ISO 20847:2004
(Main)Petroleum products — Determination of sulfur content of automotive fuels — Energy-dispersive X-ray fluorescence spectrometry
Petroleum products — Determination of sulfur content of automotive fuels — Energy-dispersive X-ray fluorescence spectrometry
ISO 20847:2004 specifies an energy dispersive X-ray fluorescence (EDXRF) test method for the determination of the sulfur content of motor gasolines, including those containing up to 2,7 % (m/m) oxygen, and of diesel fuels, including those containing up to 5 % (V/V) fatty acid methylester (FAME), having sulfur contents in the range 30 mg/kg to 500 mg/kg. Other products may be analysed and other sulfur contents may be determined according to this test method, however, no precision data for products other than automotive fuels and for results outside the specified range have been established for ISO 20847:2004. For reasons of spectral overlap, ISO 20847:2004 is not applicable to leaded motor gasolines, lead-replacement gasolines containing 8 mg/kg potassium to 20 mg/kg potassium, or to products and feedstocks containing lead, silicon, phosporus, calcium, potassium or halides at concentrations greater than one-tenth of the concentration of sulfur measured.
Produits pétroliers — Détermination de la teneur en soufre des carburants pour automobiles — Spectrométrie de fluorescence de rayons X dispersive en énergie
L'ISO 20847:2004 spécifie une méthode d'essai par fluorescence de rayons X dispersive en énergie (FXDE) pour le dosage du soufre dans les essences pour automobiles, y compris celles contenant jusqu'à 2,7 % (m/m) en oxygène, et les carburants diesels (gazoles), y compris ceux contenant jusqu'à 5 % (V/V) d'esters méthyliques d'acide gras (EMAG), dont les teneurs se trouvent dans le domaine de 30 mg/kg à 500 mg/kg. D'autres produits peuvent être analysés et d'autres teneurs en soufre peuvent être déterminées suivant cette méthode; cependant, il n'a pas été établi de données de fidélité pour des produits autres que les carburants pour automobiles et pour des résultats en dehors de la gamme spécifiée pour l'ISO 20847:2004. En raison de recouvrements spectraux, l'ISO 20847:2004 n'est pas applicable aux essences pour automobiles contenant du plomb, ni aux essences contenant un substitut du plomb dont la teneur en potassium se situe de 8 mg/kg à 20 mg/kg, ni aux produits et charges contenant du plomb, du silicium, du phosphore, du calcium, du potassium ou des halogénures à des concentrations qui dépassent le dixième de la teneur en soufre mesurée.
General Information
Relations
Buy Standard
Standards Content (Sample)
INTERNATIONAL ISO
STANDARD 20847
First edition
2004-03-15
Petroleum products — Determination of
sulfur content of automotive fuels —
Energy-dispersive X-ray fluorescence
spectrometry
Produits pétroliers — Détermination de la teneur en soufre des
carburants pour automobiles — Spectrométrie de fluorescence de
rayons X dispersive en énergie
Reference number
©
ISO 2004
PDF disclaimer
This PDF file may contain embedded typefaces. In accordance with Adobe's licensing policy, this file may be printed or viewed but
shall not be edited unless the typefaces which are embedded are licensed to and installed on the computer performing the editing. In
downloading this file, parties accept therein the responsibility of not infringing Adobe's licensing policy. The ISO Central Secretariat
accepts no liability in this area.
Adobe is a trademark of Adobe Systems Incorporated.
Details of the software products used to create this PDF file can be found in the General Info relative to the file; the PDF-creation
parameters were optimized for printing. Every care has been taken to ensure that the file is suitable for use by ISO member bodies. In
the unlikely event that a problem relating to it is found, please inform the Central Secretariat at the address given below.
© ISO 2004
All rights reserved. Unless otherwise specified, no part of this publication may be reproduced or utilized in any form or by any means,
electronic or mechanical, including photocopying and microfilm, without permission in writing from either ISO at the address below or
ISO's member body in the country of the requester.
ISO copyright office
Case postale 56 • CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax + 41 22 749 09 47
E-mail copyright@iso.org
Web www.iso.org
Published in Switzerland
ii © ISO 2004 – All rights reserved
Contents Page
Foreword. iv
Introduction . v
1 Scope. 1
2 Normative references . 1
3 Principle . 1
4 Reagents and materials. 2
5 Apparatus. 2
6 Sampling and sample handling . 3
7 Apparatus preparation. 3
8 Calibration. 4
9 Procedure. 6
10 Calculation. 6
11 Expression of results. 6
12 Precision . 6
13 Test report. 7
Annex A (informative) Interferences.8
Annex B (informative) Guidelines for measuring low sulfur contents (less than 100 mg/kg). 10
Bibliography . 11
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies
(ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been
established has the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and
non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the
International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 2.
The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International Standards
adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting. Publication as an
International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of patent
rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
ISO 20847 was prepared by Technical Committee ISO/TC 28, Petroleum products and lubricants.
iv © ISO 2004 – All rights reserved
Introduction
This International Standard is directed specifically at the lower end of the concentration range covered in
ISO 8754 ([3] in the Bibliography), which covers sulfur contents from 0,01 % (m/m) up to 5,00 % (m/m). By
restriction of instrument type, a better signal to background ratio for sulfur K emission is assured and by the
use of matrix matched calibration standards or other means of matrix corrections (as detailed below), the
precision and accuracy of results for samples having varying C:H mass ratios and oxygen contents are
improved. A knowledge of the general composition of the sample for analysis is advantageous in obtaining the
best test result.
Where matrix matching is not used and where the C:H mass ratio of the test sample is known or can be
determined, accuracy may be improved by the use of the equation given in A.2.2 to correct the result to the
C:H mass ratio of the calibration standards, i.e. the reference diluent oil (4.1).
Some instruments include the capability for the separate measurement of scattered radiation from the X-ray
tube, and notes for information are provided in A.2.3 on the use of this scattered radiation for compensation
for matrix effects in the test sample.
INTERNATIONAL STANDARD ISO 20847:2004(E)
Petroleum products — Determination of sulfur content of
automotive fuels — Energy-dispersive X-ray fluorescence
spectrometry
WARNING — The use of this International Standard may involve hazardous materials, operations and
equipment. This International Standard does not purport to address all of the safety problems
associated with its use. It is the responsibility of the user of this International Standard to establish
appropriate safety and health practices and determine the applicability of regulatory limitations prior
to use.
1 Scope
This International Standard specifies an energy dispersive X-ray fluorescence (EDXRF) test method for the
determination of the sulfur content of motor gasolines, including those containing up to 2,7 % (m/m) oxygen,
and of diesel fuels, including those containing up to 5 % (V/V) fatty acid methyl ester (FAME), having sulfur
contents in the range 30 mg/kg to 500 mg/kg. Other products may be analysed and other sulfur contents may
be determined according to this test method; however, no precision data for products other than automotive
fuels and for results outside the specified range have been established for this International Standard. For
reasons of spectral overlap, this International Standard is not applicable to leaded motor gasolines,
lead-replacement gasolines containing 8 mg/kg potassium to 20 mg/kg potassium, or to products and
feedstocks containing lead, silicon, phosporus, calcium, potassium or halides at concentrations greater than
one-tenth of the concentration of sulfur measured.
NOTE For the purposes of this International Standard, the terms “% (m/m)” and “% (V/V)” are used to represent the
mass fraction and the volume fraction of a material, respectively.
2 Normative references
The following referenced documents are indispensable for the application of this document. For dated
references, only the edition cited applies. For undated references, the latest edition of the referenced
document (including any amendments) applies.
ISO 3170:2004, Petroleum liquids — Manual sampling
ISO 3171:1988, Petroleum liquids — Automatic pipeline sampling
3 Principle
The test portion, in a cup fitted with an X-ray transparent window, is placed in a beam of exciting radiation
from an X-ray tube. The intensity of the sulfur K characteristic X-radiation is measured, and the number of
accumulated counts is compared with a calibration curve constructed from sulfur standards covering the range
of sulfur contents under examination.
NOTE The exciting radiation may be either direct, or indirect via a secondary target.
4 Reagents and materials
4.1 Diluent oil
4.1.1 The reference diluent oil is white oil (light paraffin oil) of high purity grade, with a sulfur content of
1 mg/kg maximum. However, if only one type of matrix is to be analysed (e.g. motor gasoline), the accuracy of
results may be improved by using a matrix-matched diluent. These should match approximately the aromatic
and oxygen content of the material to be analysed, and should consist of high purity components of less than
1 mg/kg sulfur content.
NOTE Suitable components for the matched matrix diluent include heptane, 2,2,4-trimethylpentane, toluene, xylenes,
ethanol, methyl tertiary butyl ether (MTBE), ethyl tertiary butyl ether (ETBE), tertiary amyl methyl ether (TAME) and fatty
acid methyl ester (FAME).
4.1.2 For the analysis of diesel fuels containing FAME at contents greater than 5 % (V/V), a matched matrix
diluent oil of the white oil with FAME shall be used.
4.2 Sulfur compounds
4.2.1 General
Sulfur compounds of known sulfur content shall be used for the preparation of the primary standards. The
compounds given in 4.2.2 to 4.2.5 are suitable, and their nominal sulfur contents are given. Where the purity
of these compounds is less than 99 % (m/m), either the concentrations and nature of all impurities are to be
known or certified reference materials shall be used.
4.2.2 Dibenzothiophene (DBT), with a nominal sulfur content of 17,399 % (m/m).
4.2.3 Dibutylsulfide (DBS), with a nominal sulfur content of 21,915 % (m/m).
4.2.4 Thionaphthene (Benzothiophene) (TNA), with a nominal sulfur content of 23,890 % (m/m).
4.2.5 Dibutyldisulfide (DBDS), with a nominal sulfur content of 35,950 % (m/m).
4.3 Reference materials
Certified reference materials (CRMs) from accredited suppliers, containing a range of sulfur concentrations,
are suitable alternatives to the compounds listed in 4.2 for use as calibration standards.
4.4 Quality control samples
Stable samples representative of the materials being analysed, that have a sulfur content that is known by this
test method over a substantial period of time, or supplied commercially with a certified value. Ensure before
use that the material is within its shelf life.
5 Apparatus
5.1 Energy-dispersive X-ray fluorescence analyser
5.1.1 Energy-dispersive X-ray fluorescence analyser, having facilities for measuring and subtracting the
background to give net sulfur intensities.
The instrument shall be capable of measuring the content of sulfur at 50 mg/kg with an error due to counting
statistics of 3 % relative standard deviation (RSD) maximum.
5.1.2 Source of X-ray excitation, with significant flux at X-ray energies above 2,5 keV.
2 © ISO 2004 – All rights reserved
5.1.3 Removable sample cup, providing a sample depth of at least 5 mm, and equipped with replaceable
X-ray transparent film.
NOTE The transparent film is normally of polyester or polycarbonate with a thickness between 2 µm and 6 µm.
Polyester film is the preferred choice as samples of very high aromatic content can dissolve polycarbonate film. There are
possibly trace amounts of calcium in polyester film, but any absorption or enhancement effects would be cancelled out
when samples and standards are analysed using the same material. It is important that samples, standards and blanks
are measured using the same batch of film to avoid bias.
5.1.4 X-ray detector, with high sensitivity, and resolution not exceeding 800 eV at 2,3 keV.
5.1.5 Means of discriminating between sulfur K characteristic X-radiation and other X-rays of higher
energy (e.g. filters).
5.1.6 Signal conditioning and data handling electronics, including the functions of pulse counting, and a
minimum of two energy regions (to correct for background X-rays). When matrix matching of samples and
standards is not used, the instrument shall also be able to measure an energy region corresponding to
scattered radiation, and to use this measurement to compensate for matrix effects (see Annex A). The latter
measurement can also be used as the second energy region specified above and used to calculate the
background.
NOTE Differences in carbon/hydrogen ratios, or oxygen contents, between samples and standards can cause matrix
effects which may lead to a bias in the analytical result.
5.2 Analytical balance, single-pan or double-pan, capable of weighing to the nearest 0,1 mg.
5.3 Mixer
...
NORME ISO
INTERNATIONALE 20847
Première édition
2004-03-15
Produits pétroliers — Détermination de la
teneur en soufre des carburants pour
automobiles — Spectrométrie de
fluorescence de rayons X dispersive en
énergie
Petroleum products — Determination of sulfur content of automotive
fuels — Energy-dispersive X-ray fluorescence spectrometry
Numéro de référence
©
ISO 2004
PDF – Exonération de responsabilité
Le présent fichier PDF peut contenir des polices de caractères intégrées. Conformément aux conditions de licence d'Adobe, ce fichier
peut être imprimé ou visualisé, mais ne doit pas être modifié à moins que l'ordinateur employé à cet effet ne bénéficie d'une licence
autorisant l'utilisation de ces polices et que celles-ci y soient installées. Lors du téléchargement de ce fichier, les parties concernées
acceptent de fait la responsabilité de ne pas enfreindre les conditions de licence d'Adobe. Le Secrétariat central de l'ISO décline toute
responsabilité en la matière.
Adobe est une marque déposée d'Adobe Systems Incorporated.
Les détails relatifs aux produits logiciels utilisés pour la création du présent fichier PDF sont disponibles dans la rubrique General Info
du fichier; les paramètres de création PDF ont été optimisés pour l'impression. Toutes les mesures ont été prises pour garantir
l'exploitation de ce fichier par les comités membres de l'ISO. Dans le cas peu probable où surviendrait un problème d'utilisation,
veuillez en informer le Secrétariat central à l'adresse donnée ci-dessous.
© ISO 2004
Droits de reproduction réservés. Sauf prescription différente, aucune partie de cette publication ne peut être reproduite ni utilisée sous
quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l'accord écrit
de l'ISO à l'adresse ci-après ou du comité membre de l'ISO dans le pays du demandeur.
ISO copyright office
Case postale 56 • CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax. + 41 22 749 09 47
E-mail copyright@iso.org
Web www.iso.org
Publié en Suisse
ii © ISO 2004 – Tous droits réservés
Sommaire Page
Avant-propos. iv
Introduction . v
1 Domaine d'application. 1
2 Références normatives. 1
3 Principe . 1
4 Produits et réactifs. 2
5 Appareillage. 3
6 Échantillonnage et manipulation des échantillons . 3
7 Préparation de l'appareillage . 4
8 Étalonnage. 4
9 Mode opératoire . 6
10 Calculs. 7
11 Expression des résultats. 7
12 Fidélité. 7
13 Rapport d'essai . 7
Annexe A (informative) Interférences. 8
Annexe B (informative) Directives pour les mesures de basses teneurs en soufre (inférieures à
100 mg/kg). 10
Bibliographie . 11
Avant-propos
L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d'organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l'ISO). L'élaboration des Normes internationales est en général confiée
aux comités techniques de l'ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du
comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec l'ISO participent également aux travaux. L'ISO collabore étroitement avec
la Commission électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/CEI,
Partie 2.
La tâche principale des comités techniques est d'élaborer les Normes internationales. Les projets de Normes
internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur
publication comme Normes internationales requiert l'approbation de 75 % au moins des comités membres
votants.
L'attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l'objet de
droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L'ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne
pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
L'ISO 20847 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 28, Produits pétroliers et lubrifiants.
iv © ISO 2004 – Tous droits réservés
Introduction
La présente Norme internationale est spécialement orientée vers la partie basse du domaine de
concentrations couvert par l'ISO 8754 ([3] dans la Bibliographie), laquelle concerne les teneurs en soufre de
0,01 % (m/m) jusqu'à 5,00 % (m/m). En sélectionnant les types d'appareil, il est possible d'améliorer le rapport
signal sur bruit de la raie d'émission K du soufre, et en utilisant des solutions d'étalonnage de matrice
chimiquement proche, ou d'autres méthodes de correction de l'effet de matrice (voir détails ci-après), il est
possible d'améliorer la fidélité et la justesse des résultats pour des échantillons de rapports C/H en masse et
de teneurs en oxygène variés. Par la connaissance de la composition générale des échantillons soumis à
l'analyse, il est possible d'obtenir de meilleurs résultats.
Lorsque la technique de la matrice chimiquement proche n'est pas utilisée et que le rapport C/H en masse de
l'échantillon soumis à l'essai est connu ou peut être déterminé, il est possible d'améliorer la justesse au
moyen des équations données en A.2.2 pour corriger le résultat en fonction du rapport C/H en masse des
solutions d'étalonnage, c'est-à-dire de l'huile de dilution de référence (4.1).
Il existe des appareils qui permettent la mesure distincte du rayonnement diffusé provenant du tube de
rayons X, et des informations sont données en A.2.3, pour l'utilisation de ce rayonnement diffusé dans la
compensation des effets de matrice sur l'échantillon soumis à l'essai.
NORME INTERNATIONALE ISO 20847:2004(F)
Produits pétroliers — Détermination de la teneur en soufre des
carburants pour automobiles — Spectrométrie de fluorescence
de rayons X dispersive en énergie
AVERTISSEMENT — L'utilisation de la présente Norme internationale implique l'intervention de
produits, d'opérations et d'équipements à caractère dangereux. La présente Norme internationale
n'est pas censée aborder tous les problèmes de sécurité concernés par son usage. Il est de la
responsabilité de l'utilisateur de consulter et d'établir des règles de sécurité et d'hygiène appropriées
et de déterminer l'applicabilité des restrictions réglementaires avant utilisation.
1 Domaine d'application
La présente Norme internationale spécifie une méthode d'essai par fluorescence de rayons X dispersive en
énergie (FXDE) pour le dosage du soufre dans les essences pour automobiles, y compris celles contenant
jusqu'à 2,7 % (m/m) en oxygène, et les carburants diesels (gazoles), y compris ceux contenant jusqu'à 5 %
(V/V) d'esters méthyliques d'acide gras (EMAG), dont les teneurs se trouvent dans le domaine de 30 mg/kg à
500 mg/kg. D'autres produits peuvent être analysés et d'autres teneurs en soufre peuvent être déterminées
suivant cette méthode; cependant, il n'a pas été établi de données de fidélité pour des produits autres que les
carburants pour automobiles et pour des résultats en dehors de la gamme spécifiée pour cette Norme
internationale. En raison de recouvrements spectraux, la présente Norme internationale n'est pas applicable
aux essences pour automobiles contenant du plomb, ni aux essences contenant un substitut du plomb dont la
teneur en potassium se situe de 8 mg/kg à 20 mg/kg, ni aux produits et charges contenant du plomb, du
silicium, du phosphore, du calcium, du potassium ou des halogénures à des concentrations qui dépassent le
dixième de la teneur en soufre mesurée.
NOTE Pour les besoins de la présente Norme internationale, les expressions «% (m/m)» et «% (V/V)» sont utilisées
pour désigner respectivement la fraction massique et la fraction volumique d'un produit.
2 Références normatives
Les documents de référence suivants sont indispensables pour l'application du présent document. Pour les
références datées, seule l'édition citée s'applique. Pour les références non datées, la dernière édition du
document de référence s'applique (y compris les éventuels amendements).
ISO 3170:2004, Produits pétroliers liquides — Échantillonnage manuel
ISO 3171:1988, Produits pétroliers liquides — Échantillonnage automatique en oléoduc
3 Principe
La prise d'essai, introduite dans une cellule de mesure munie d'une fenêtre transparente aux rayons X, est
placée dans un faisceau de radiations d'excitation issu d'un tube à rayons X. L'intensité de la radiation
caractéristique, la raie K du soufre, est mesurée, et le nombre de coups accumulés est reporté sur une courbe
d'étalonnage construite avec des produits étalons de soufre dont les teneurs couvrent celles que l'on mesure.
NOTE La radiation d'excitation peut être directe ou indirecte, via une cible secondaire.
4 Réactifs et matériaux
4.1 Huile de dilution
4.1.1 L'huile de dilution de référence est l'huile blanche (huile paraffinique légère) de haute pureté, avec
une teneur en soufre maximale de 1 mg/kg. Cependant, si un seul type de matrice est soumis à l'analyse (par
exemple une essence pour automobiles), il est possible d'améliorer la justesse des résultats en utilisant un
solvant de dilution chimiquement proche de la matrice. Il est souhaitable que les teneurs en aromatiques et en
oxygène de ces solvants correspondent à peu près à celles du produits soumis à l'analyse, et qu'ils soient de
haute pureté avec une teneur en soufre inférieure à 1 mg/kg.
NOTE Parmi les composés qui conviennent pour réaliser le solvant de dilution chimiquement proche de la matrice,
se trouvent l'heptane, le 2,2,4-triméthylpentane, le toluène, les xylènes, l'éthanol, le méthyl tert-butyl éther (méthyl tertio-
butyl éther, MTBE), l'éthyl tert-butyl éther (éthyl tertio-butyl éther, ETBE), le tert-amyl méthyl éther (tertio-amyl méthyl
éther, TAME) et les esters méthyliques d'acide gras (EMAG).
4.1.2 Pour l'analyse des carburants diesels contenant des esters méthyliques d'acides gras (EMAG) à des
teneurs supérieures à 5 % (V/V), il faut utiliser de l'huile blanche contenant des EMAG comme solvant de
dilution chimiquement proche de la matrice.
4.2 Composés soufrés
4.2.1 Généralités
Pour préparer les étalons primaires, il faut utiliser des composés soufrés de teneur en soufre connue. Les
composés donnés de 4.2.2 à 4.2.5 conviennent, et leurs teneurs nominales en soufre sont données. Lorsque
la pureté de ces composés est inférieure à 99 % (m/m), il faut connaître la nature et la concentration de toutes
les impuretés, ou alors il faut utiliser des produits de référence certifiés.
4.2.2 Dibenzothiophène (DBT), avec une teneur en soufre nominale de 17,399 % (m/m).
4.2.3 Di-n-butyle sulfure (DBS), avec une teneur en soufre nominale de 21,915 % (m/m).
4.2.4 Thionaphtène (Benzothiophène) (TNA), avec une teneur en soufre nominale de 23,890 % (m/m).
4.2.5 Di-n-butyle disulfure (DBDS), avec une teneur en soufre nominale de 35,950 % (m/m).
4.3 Produits de référence
Les matériaux de référence certifiés (MRC) de concentrations variables en soufre, proposés par les
fournisseurs accrédités comme solutions d'étalonnage, sont des alternatives possibles à la liste des
composés cités en 4.2.
4.4 Échantillons de contrôle
Échantillons stables représentatifs des produits à analyser, ayant une teneur en soufre contrôlée
périodiquement par la présente méthode d'essai, ou disponibles commercialement avec une valeur certifiée.
S'assurer avant utilisation que la date de validité de ce produit n'est pas dépassée.
2 © ISO 2004 – Tous droits réservés
5 Appareillage
5.1 Analyseur de fluorescence X dispersive en énergie
5.1.1 Analyseur de fluorescence X dispersive en énergie, ayant la possibilité de mesurer et de
soustraire le bruit de fond de façon à obtenir les intensités nettes du soufre.
L'appareil doit être capable de mesurer une teneur en soufre de 50 mg/kg avec une erreur statistique de
comptage corre
...
МЕЖДУНАРОДНЫЙ ISO
СТАНДАРТ 20847
Первое издание
2004-03-15
Нефтепродукты. Определение
содержания серы в топливе для
двигателей внутреннего сгорания.
Рентгеновская флуоресцентная
спектрометрия на основе
энергетической дисперсии
Petroleum products – Determination of sulfur content of automotive fuels –
Energy-dispersive X-ray fluorescence spectrometry
Ответственность за подготовку русской версии несёт GOST R
(Российская Федерация) в соответствии со статьёй 18.1 Устава ISO
Ссылочный номер
©
ISO 2004
ISO 20874:2004(R)
Отказ от ответственности при работе в PDF
Настоящий файл PDF может содержать интегрированные шрифты. В соответствии с условиями лицензирования, принятыми
фирмой Adobe, этот файл можно распечатать или смотреть на экране, но его нельзя изменить, пока не будет получена
лицензия на интегрированные шрифты и они не будут установлены на компьютере, на котором ведется редактирование. В
случае загрузки настоящего файла заинтересованные стороны принимают на себя ответственность за соблюдение
лицензионных условий фирмы Adobe. Центральный секретариат ISO не несет никакой ответственности в этом отношении.
Adobe - торговый знак фирмы Adobe Systems Incorporated.
Подробности, относящиеся к программным продуктам, использованные для создания настоящего файла PDF, можно найти в
рубрике General Info файла; параметры создания PDF были оптимизированы для печати. Были приняты во внимание все
меры предосторожности с тем, чтобы обеспечить пригодность настоящего файла для использования комитетами-членами
ISO. В редких случаях возникновения проблемы, связанной со сказанным выше, просьба проинформировать Центральный
секретариат по адресу, приведенному ниже.
ДОКУМЕНТ ОХРАНЯЕТСЯ АВТОРСКИМ ПРАВОМ
Если не указано иное, никакую часть настоящей публикации нельзя копировать или использовать в какой-либо форме или
каким-либо электронным или механическим способом, включая фотокопии и микрофильмы, без предварительного письменного
согласия ISO, которое должно быть получено после запроса о разрешении, направленного по адресу, приведенному ниже, или в
комитет-член ISO в стране запрашивающей стороны.
ISO copyright office
Case postale 56 • CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax + 41 22 734 09 47
E-mail copyright @ iso.org
Web www.iso.org
Опубликовано в Швейцарии
ii © ISO 2004 – Все права сохраняются
Содержание Страница
Предисловие .iv
Введение .v
1 Область применения .1
2 Нормативные ссылки .1
3 Принцип.1
4 Реактивы и материалы.2
5 Аппаратура.2
6 Отбор проб и обращение с пробами .3
7 Подготовка аппаратуры .3
8 Калибровка .4
9 Методика .6
10 Расчет .6
11 Выражение результатов .7
12 Сходимость.7
13 Протокол испытания.7
Приложение А (информативное) Помехи .8
Приложение В (информативное) Рекомендации по измерению низкого содержания серы
(менее чем 100 мг/кг) .10
Библиография.11
Предисловие
ISO (Международная организация по стандартизации) представляет собой всемирную федерацию,
состоящую из национальных органов по стандартизации (комитеты-члены ISO). Работа по разработке
международных стандартов обычно ведется Техническими комитетами ISO. Каждый комитет-член,
заинтересованный в теме, для решения которой образован данный технический комитет, имеет право
быть представленным в этом комитете. Международные организации, правительственные и
неправительственные, поддерживающие связь с ISO, также принимают участие в работе. ISO тесно
сотрудничает с Международной электротехнической комиссией (IEC) по всем вопросам
стандартизации в области электротехники.
Международные стандарты разрабатываются в соответствии с правилами, установленными в Части 2
Директив ISO/IEC.
Основное назначение технических комитетов заключается в разработке международных стандартов.
Проекты международных стандартов, принятые Техническими комитетами, направляются комитетам-
членам на голосование. Для их опубликования в качестве международных стандартов требуется
одобрение не менее 75 % комитетов-членов, участвовавших в голосовании.
Внимание обращается на тот факт, что отдельные элементы данного документы могут составлять
предмет патентных прав. ISO не несет ответственность за идентификацию каких–либо или всех
подобных патентных прав.
Международный стандарт ISO 20847 был разработан Техническим комитетом ISO/TC 28,
Нефтепродукты и смазочные материалы.
iv © ISO 2004 – Все права сохраняются
Введение
Настоящий международный стандарт, в частности, распространяется на нижнюю часть диапазона
концентрации, рассмотренного в ISO 8754 (см. [3] в Библиографии), который охватывает значения
содержания серы от 0,01 % по массе до 5,00 % по массе. Путем ограничения типа прибора можно
получить более точное отношение сигнал-фон для К-эмиссии серы, и путем использования
калибровочных стандартов с совпадающей матрицей или других средств корректировки матрицы (см.
описание, приведенное ниже) можно повысить точность и сходимость результатов для проб, имеющих
различные значения отношения масс С:Н и содержания кислорода. Для получения наилучших
результатов испытания целесообразно знать общий химический состав анализируемой пробы.
Там где не используется согласование матриц и где известно или может быть определено отношение
масс С:Н пробы, точность можно повысить, используя уравнение, приведенное в А.2.2, для
корректировки полученного результата по отношению масс С:Н калибровочных стандартов, т.е.
контрольного масляного разбавителя (4.1).
Некоторые приборы имеют систему отдельного измерения рассеянного излучения от рентгеновской
трубки, и в А.2.3 приводится информация в виде примечаний по использованию этого рассеянного
излучения для компенсации матричных эффектов в испытываемой пробе.
МЕЖДУНАРОДНЫЙ СТАНДАРТ ISO 20847:2004(R)
Нефтепродукты. Определение содержания серы в топливе
для двигателей внутреннего сгорания. Рентгеновская
флуоресцентная спектрометрия на основе энергетической
дисперсии
ВНИМАНИЕ – Применение положений настоящего международного стандарта может включать
работу с опасными материалами, операциями и оборудованием. Данный стандарт не ставит
цели рассмотреть все проблемы безопасности, связанные с его применением. Пользователю
данного стандарта вменяется в обязанность установление соответствующих мер
предосторожности и охраны здоровья и определение пригодности нормативных ограничений
перед его применением.
1 Область применения
Настоящий международный стандарт устанавливает метод испытания посредством рентгеновской
флуоресценции с применением энергетической дисперсии (EDXRF) для определения содержания
серы в автомобильных бензинах, включая содержащие до 2,7 % кислорода по массе, и в дизельных
топливах, включая содержащие до 5 % по объему метилового эфира жирных кислот (FAME) с
содержанием в них серы от 30 мг/кг до 500 мг/кг. В соответствии с настоящим методом испытания
можно анализировать другие продукты и определять другие параметры содержания серы; однако,
данных по сходимости результатов в отношении продуктов, отличных от указанных типов топлива для
двигателей внутреннего сгорания, и в отношении результатов, выходящих за рамки заданного
диапазона, не были установлены для настоящего международного стандарта. По причине
перекрывания спектров настоящий международный стандарт не распространяется на этилированный
автомобильный бензин, неэтилированный бензин, содержащий от 8 мг/кг калия до 20 мг/кг калия, или
на продукты и исходные материалы, содержащие свинец, кремний, фосфор, кальций, калий или
галоидные соединения в концентрациях, превышающих одну десятую концентрации измеренной серы.
ПРИМЕЧАНИЕ В настоящем международном стандарте термины «% по массе» и «% по объему» используются
для выражения массовой доли и объемной доли материала соответственно.
2 Нормативные ссылки
Нижеследующие документы являются обязательными для применения данного документа. Для
датированных ссылок действительно только указанное издание. В случае недатированных ссылок
используется последняя редакция документа, на который дается ссылка.
ISO 3170:2004, Нефтепродукты жидкие. Ручной отбор проб
ISO 3171:1988, Нефтепродукты жидкие. Автоматический отбор проб из трубопроводов
3 Принцип
Помещают испытываемую порцию в чашке с окошком, прозрачным для рентгеновских лучей, на пути
следования луча возбуждающего излучения от рентгеновской трубки. Измеряют интенсивность
характеристического рентгеновского излучения серы К и число суммарных единичных импульсов
(единиц счета) сравнивают с калибровочной кривой, построенной на основании стандартных
растворов с известным содержанием серы, охватывающих исследуемый диапазон.
ПРИМЕЧАНИЕ Возбуждающее излучение может быть прямым или направленным через вторичную мишень.
4 Реактивы и материалы
4.1 Масло-разбавитель
4.1.1 Эталонное масло-разбавитель представляет собой прозрачное масло (светлое парафиновое
масло) высокой степени чистоты с максимальным содержанием серы 1 мг/кг. Однако если анализируется
только один тип матрицы (например, автомобильный бензин), точность результатов можно повысить,
используя совпадающий с матрицей разбавитель. Эти разбавители должны примерно соответствовать
содержанию ароматических веществ и кислорода в анализируемом материале и должны состоять из
компонентов высокой степени чистоты с содержанием серы менее чем 1 мг/кг.
ПРИМЕЧАНИЕ Соответствующие компоненты для разбавителя с совпадающей матрицей включают гептан,
2,2,4-триметилпентан, толуол, ксилолы, этанол, метил-трет-бутиловый эфир (MTBE), этил-трет-бутиловый эфир
(ЕTBE), третичный амилметиловый эфир (TАМE) и метиловый эфир жирной кислоты (FAME).
4.1.2 В отношении анализа дизельного топлива, содержащего FAME более чем 5 % по объему, должен
использоваться масляный разбавитель с согласованной матрицей из белого (вазелинового) масла и FAME.
4.2 Соединения серы
4.2.1 Общие положения
Для приготовления первичных эталонов должны использоваться соединения серы с известным
содержанием серы. Целесообразно использование соединений, приведенных в 4.2.2 – 4.2.5, для
которых указано номинальное содержание серы. В тех случаях, где чистота этих соединениях
составляет менее 99 % по массе, либо концентрация и характер всех примесей должны быть известны,
либо следует использовать аттестованные стандартные образцы (вещества).
4.2.2 Дибензотиофен (DBT), с номинальным содержанием серы 17,399 % по массе.
4.2.3 Дибутилсульфид (DBS), с номинальным содержанием серы 21,915 % по массе.
4.2.4 Тионафтен (Бензотиофен) (TNA), с номинальным содержанием серы 23,890 % по массе.
4.2.5 Дибутилдисульфид (DBDS), с номинальным содержанием серы 35,950 % по массе.
4.3 Стандартные образцы
Аттестованные стандартные образцы (CRM) от аккредитованных поставщиков, содержащие
определенный диапазон концентраций серы, являются приемлемыми альтернативами соединениям,
перечисленным в 4.2, для использования в качестве калибровочных стандартов.
4.4 Пробы контроля качества
Устойчивые пробы, представительные для анализируемых материалов, содержание серы в которых
определено с помощью настоящего метода испытания за достаточно продолжительный период
времени, или имеющиеся в продаже с указанным справочным значением. Перед использованием
такого материала необходимо убедиться, что срок его хранения не истек.
5 Аппаратура
5.1 Рентгеноспектральный флуоресцентный анализатор с применением метода
энергетической дисперсии
5.1.1 Рентгеноспектральный флуоресцентный анализатор с применением метода
энергетической дисперсии, имеющий средства для измерения и вычитания фона для получения
значений интенсивности чистой серы.
2 © ISO 2004 – Все права сохраняются
Прибор должен обеспечивать измерение содержания серы в концентрациях 50 мг/кг с погрешностью
вследствие статистики счета 3 % относительного среднего квадратического отклонения (RSD) максимум.
5.1.2 Источник рентгеновского возбуждения, имеющий значительный поток рентгеновской
энергии выше 2,5 кэВ.
5.1.3 Съемная чашка для пробы, обеспечивающая глубину пробы не меньше чем 5 мм и
оснащенная сменной пленкой, прозрачной для рентгеновских луч
...
Questions, Comments and Discussion
Ask us and Technical Secretary will try to provide an answer. You can facilitate discussion about the standard in here.