ISO 12937:2000

INTERNATIONAL ISO
STANDARD 12937
First edition
2000-11-01
Petroleum products — Determination of
water — Coulometric Karl Fischer titration
method
Produits pétroliers — Dosage de l'eau — Méthode de titrage Karl Fischer
par coulométrie
Reference number
©
ISO 2000
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Contents Page
Foreword.iv
1 Scope .1
2 Normative references .1
3 Principle.2
4 Chemicals and materials.2
5 Apparatus .3
6 Sampling and sample preparation (see annex A) .3
7 Apparatus preparation .4
8 Apparatus check test .4
9 Procedure .5
10 Calculation.5
11 Expression of results .5
12 Precision.6
13 Test report .6
Annex A (normative) Sample handling .7
Annex B (informative) Alternative test method using volumetric determination of sample size .10
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies (ISO
member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO technical
committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been established has
the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and non-governmental, in
liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the International Electrotechnical
Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 3.
Draft International Standards adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting.
Publication as an International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this International Standard may be the subject of
patent rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
International Standard ISO 12937 was prepared by Technical Committee ISO/TC 28, Petroleum products and
lubricants, Subcommittee SC 6, Bulk cargo transfer, accountability, inspection and reconciliation.
Annex A forms a normative part of this International Standard. Annex B is for information only.
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INTERNATIONAL STANDARD ISO 12937:2000(E)
Petroleum products — Determination of water — Coulometric Karl
Fischer titration method
WARNING — The use of this International Standard may involve hazardous materials, operations and
equipment. This International Standard does not purport to address all of the safety problems associated
with its use. It is the responsibility of the user of this International Standard to establish appropriate safety
and health practices and determine the applicability of regulatory limitations prior to use.
1 Scope
This International Standard specifies a method for the direct determination of water in petroleum products boiling
below 390 °C. It covers the mass fraction range 0,003 % (m/m)to 0,100%(m/m). It is not applicable to products
containing ketones or to residual fuel oils.
This International Standard may be applicable to lubricating base oils. However, the precision has not been
established for these materials.
The precision given in clause 12 is based upon data obtained using dual-cell, dual-electrolyte systems.
NOTE 1 A number of substances and classes of compounds associated with condensation or oxidation-reduction reactions
interfere in the determination of water by Karl Fischer titration. In petroleum products, the most common interferences are
hydrogen sulfide and mercaptan sulfur, however, mass fractions of these below 0,003 % (m/m) as sulfur will not cause
significant interference over the range 0,003 % (m/m)to 0,100%(m/m) water. Other organic sulfur compounds commonly
present such as sulfides, disulphides and thiophenes, do not interfere.
NOTE 2 An alternative procedure is provided for information in annex B for the direct determination of water over the range
0,003 % (V/V) to 0,100 % (V/V) in petroleum products. The limitations under which this alternative volume measurement may be
used are listed in annex B.
NOTE 3 For the purposes of this International Standard, the terms "% (m/m)" and "% (V/V)" are used to represent the mass
and volume fraction of a material respectively.
2 Normative references
The following normative documents contain provisions which, through reference in this text, constitute provisions of
this International Standard. For dated references, subsequent amendments to, or revisions of, any of these
publications do not apply. However, parties to agreements based on this International Standard are encouraged to
investigate the possibility of applying the most recent editions of the normative documents indicated below. For
undated references, the latest edition of the normative document referred to applies. Members of ISO and IEC
maintain registers of currently valid International Standards.
ISO 3170:1988, Petroleum liquids — Manual sampling.
ISO 3171:1988, Petroleum liquids — Automatic pipeline sampling.
ISO 3696:1987, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods.
3Principle
A sample is visually inspected (see 6.2.1). If clear and bright, and free from both water droplets and particulate
matter on swirling, a weighed portion is injected into the titration vessel of a coulometric Karl Fischer apparatus in
which iodine for the Karl Fischer reaction is generated coulometrically at the anode. When all the water has been
titrated, excess iodine is detected by an electrometric end-point detector and the titration is terminated. Based on
the stoichiometry of the reaction, one mole of iodine reacts with one mole of water, thus the quantity of water is
proportional to the total integrated current according to Faraday's Law.
If the sample is not clear and bright, or water droplets or particulate matter are observed on swirling, a portion of a
solution of sodium dioctylsulfosuccinate is added prior to homogenizing with a mixer. A weighed portion is then
treated as described above.
4 Chemicals and materials
4.1 Molecular sieve pellets, type 4A.
Activate in an oven at 200 °C to 250 °C for 4 h. Transfer immediately to a dry sealable bottle or desiccator and
allow to cool.
4.2 Xylene, reagent grade.
Dry by adding approximately 100 g of activated molecular sieve (4.1) to 2 litres of xylene. Allow to stand overnight.
4.3 Karl Fischer reagents
Use commercially available reagents that meet the performance requirements described in clause 8.
4.3.1 Anode electrolyte solution (anolyte)
Mix 6 parts by volume of commercial Karl Fischer anode solution with 4 parts by volume of dry xylene (4.2).
NOTE Other proportions of Karl Fischer anode solution and xylene may be used, provided they meet the performance
criteria of clause 8.
4.3.2 Cathode electrolyte solution (catholyte)
Use commercially available Karl Fischer cathode solution.
4.3.3 Single Karl Fischer solution, for use in place of dual electrolyte solutions (4.3.1 and 4.3.2) in cells with or
without a diaphragm.
4.4 Sodium dioctylsulfosuccinate, reagent grade.
NOTE 1 Sodium dioctylsulfosuccinate is also sold under the names dioctyl ester of sodium sulfosuccinic acid and dioctyl
sulfosuccinate sodium salt.
NOTE 2 Other anionic surfactants may be used in place of sodium dioctylsulfosuccinate, provided they meet the
requirements of normative annex A.
4.4.1 Sodium dioctylsulfosuccinate solution
Dry sodium dioctylsulfosuccinate (4.4) in an oven at 105 °C to 110 °C for 4 h. Transfer immediately to a dry
sealable bottle or desiccator and allow to cool. Once cool, dissolve 10 g of dried sodium dioctylsulfosuccinate in dry
xylene (4.2) and make up to 100 ml with dry xylene. The mass fraction of water in this solution shall be less than
0,010 % (m/m) when checked by the procedure given in clause 9.
4.5 Water, conforming to grade 3 of ISO 3696.
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5 Apparatus
5.1 Automatic coulometric Karl Fischer titrator, capable of meeting the requirements given in clause 8.
5.2 Non-aerating mixer, capable of meeting the homogenization requirements given in A.3.
NOTE Both insertion mixers and circulating mixers, such as those used with automatic sampling containers, are
acceptable provided they comply with the principles of annex A.
5.3 Syringes, of glass, with needles of suitable length such that the tip can reach under the surface of the
anolyte when inserted through the inlet-port septum. The bores of the needles used shall be kept as small as
possible, but large enough to avoid problems arising from back pressure or blocking whilst sampling.
NOTE 1 Needles with bores between 0,5 mm and 0,8 mm have been found suitable.
NOTE 2 Recommended syringe sizes are
a) 10 �l with a fixed needle for periodic checking of the titrator performance,
b) 1 ml or 2 ml for petroleum product samples, and
c) 10 ml for addition of the sodium dioctylsulfosuccinate solution to petroleum product samples which are not clear and bright,
or which contain free water or particulate matter.
5.4 Balance, capable of weighing to� 0,1 mg.
5.5 Volumetric flask, capacity of 100 ml.
5.6 Sealable bottles or desiccators, to hold activated molecular sieve and dried sodium dioctylsulfosuccinate.
5.7 Ovens, capable of maintaining temperatures of 105 °C to 110 °C and 200 °Cto250 °C.
5.8 Cooling bath, if required, capable of meeting the requirements of 6.2.8.
5.9 Thermometer, capable of measuring the sample temperature to the nearest 1 °C.
6 Sampling and sample preparation (see annex A)
6.1 Sampling
Samples shall be drawn in accordance with ISO 3170, ISO 3171, or an equivalent national standard.
If sampling is carried out manually, use a clear borosilicate glass bottle. If an automatic technique is employed,
either collect a separate sample for water determination, or treat the whole sample collected in accordance with
6.2.4.
6.2 Sample preparation
6.2.1 If the sample is not in a container suitable for visual inspection, or is opaque, then it should be treated as if
it were not clear and bright (see 6.2.4). It should not be transferred to another container.
6.2.2 Immediately prior to analysis, shake the sample vigorously by hand for 30 s and then, when free from
bubbles, visually inspect it. Hold the sample up to the light and examine it for haze or lack of clarity and then swirl
the sample to produce a vortex and examine both the bottom of the vortex and the bottom of the sample container
for water droplets and particulate matter. Record the visual clarity as clear and bright or not clear and bright.
Record whether water droplets or particulate matter were, or were not, observed on swirling.
6.2.3 If the sample is both clear and bright, free from water droplets and particulate matter, proceed in
accordance with clause 9.
6.2.4 If the sample is not clear and bright,
...

NORME ISO
INTERNATIONALE 12937
Première édition
2000-11-01
Produits pétroliers — Dosage de l'eau —
Méthode de titrage Karl Fischer par
coulométrie
Petroleum products — Determination of water — Coulometric Karl Fischer
titration method
Numéro de référence
©
ISO 2000
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Sommaire Page
Avant-propos.iv
1 Domaine d'application.1
2Références normatives .1
3 Principe.2
4 Produits et réactifs .2
5 Appareillage .3
6 Échantillonnage et préparation de l'échantillon (voir annexe A) .3
7Préparation de l’appareillage.4
8 Essai de vérification de l’appareillage.5
9 Mode opératoire.5
10 Calculs .5
11 Expression des résultats .6
12 Fidélité .6
13 Rapport d’essai.6
Annexe A (normative) Manipulation de l'échantillon.8
Annexe B (informative) Méthode d'essai alternative utilisant une détermination volumétrique de la
taille de l'échantillon.11
Avant-propos
L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d'organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l'ISO). L'élaboration des Normes internationales est en général confiéeaux
comités techniques de l'ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude aledroit de fairepartie ducomité
technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales, en
liaison avec l'ISO participent également aux travaux. L'ISO collabore étroitement avec la Commission
électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/CEI, Partie 3.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour
vote. Leur publication comme Normes internationales requiert l'approbation de 75 % au moins des comités
membres votants.
L’attention est appelée sur le fait que certains des éléments delaprésente Norme internationale peuvent faire
l’objet de droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L’ISO ne saurait être tenue pour responsable de
ne pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
La Norme internationale ISO 12937 a étéélaboréepar le comité technique ISO/TC 28, Produits pétroliers et
lubrifiants, sous-comité SC 6, Transfert des livraisons en vrac, prise en compte, inspection et résolution des
divergences.
L’annexe A constitue un élément normatif de la présente Norme internationale. L’annexe B est donnée seulement
à titre d’information.
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NORME INTERNATIONALE ISO 12937:2000(F)
Produits pétroliers —Dosagedel'eau — Méthode de titrage Karl
Fischer par coulométrie
AVERTISSEMENT���� L'utilisation de la présente Norme internationale implique l'intervention de produits,
d'opérations et d'équipements à caractère dangereux. La présente Norme internationale n'est pas censée
aborder tous les problèmes de sécurité concernés par son usage. Il est de la responsabilité de l'utilisateur
de consulter et d'établir des règles de sécurité et d'hygiène appropriées et de déterminer l'applicabilité des
restrictions réglementaires avant utilisation.
1 Domaine d'application
La présente Norme internationale prescrit une méthode de dosage direct de l'eau dans les produits pétroliers dont
le point d’ébullition est inférieur à 390 °C. Elle couvre la gamme des fractions massiques allant de 0,003 % (m/m) à
0,100 % (m/m). Elle ne s'applique pas aux essences contenant des cétones ni aux fuel-oils résiduels.
La présente Norme internationale peut être applicable aux huiles de base lubrifiantes. Cependant, la fidélité n’a
pas étéétablie pour ces produits.
La fidélité donnée à l’article 12 est basée sur des données obtenues avec une cellule double et un jeu de deux
solutions d’électrolytes.
NOTE 1 Lorsqu'elles sont associées à des réactions de condensation ou d'oxydoréduction, un certain nombre de
substances et de catégories de composés peuvent interférer pendant le dosage de l'eau par la méthode Karl Fischer. Dans le
cas des produits pétroliers, les interférences les plus courantes sont celles de l'hydrogène sulfuré et du soufre sous forme de
mercaptans. Cependant, si ces derniers se trouvent à des fractions massiques de soufre inférieures à 0,003 % (m/m), ils ne
provoquent pas d'interférences significatives entre 0,003 % (m/m) et 0,100 % (m/m) de teneur en eau. Les autres composés
soufrés organiques que l'on trouve couramment, tels que les sulfures, les disulfures et les thiophènes, n’interfèrent pas.
NOTE 2 L'annexe B donne à titre d’information un autre mode opératoire pour le dosage direct de l'eau dans les produits
pétroliers dans la gamme de 0,003 % (V/V) à 0,100 % (V/V). Les limites d'utilisation de cette méthode alternative de mesure du
volume sont décrites dans l'annexe B.
NOTE 3 Pour les besoins de la présente Norme internationale, les termes «%(m/m)» et «%(V/V)» sont utilisés pour
représenter respectivement les fractions massiques et les fractions volumiques d’un produit.
2Références normatives
Les documents normatifs suivants contiennent des dispositions qui, par suite de la référence qui y est faite,
constituent des dispositions valables pour la présente Norme internationale. Pour les références datées, les
amendements ultérieurs ou les révisions de ces publications ne s’appliquent pas. Toutefois, les parties prenantes
aux accords fondés sur la présente Norme internationale sont invitées à rechercher la possibilité d'appliquer les
éditions les plus récentes des documents normatifs indiqués ci-après. Pour les références non datées, la dernière
édition du document normatif en référence s’applique. Les membres de l'ISO et de la CEI possèdent le registre des
Normes internationales en vigueur.
ISO 3170:1988, Produits pétroliers liquides� Échantillonnage manuel.
ISO 3171:1988, Produits pétroliers liquides� Échantillonnage automatique en oléoduc.
ISO 3696:1987, Eau pour laboratoire à usage analytique� Spécification et méthodes d'essai.
3Principe
Un échantillon est examiné visuellement (voir 6.2.1). S'il est clair et limpide et s’il ne présente ni particules en
suspension ni gouttelettes d'eau lorsqu’on le fait tourbillonner, une prise d'essai pesée est injectée dans la cellule
de titrage d'un appareil coulométrique Karl Fischer dans lequel l'iode nécessaire à la réaction de Karl Fischer est
généréecoulométriquement à l'anode. Une fois toute l'eau titrée, on détectel'iodeenexcès par un détecteur
potentiométrique de point final et on termine le titrage. D'aprèsla stœchiométrie de la réaction, une mole d'iode
réagit avec une mole d'eau, et la quantité d'eau est donc proportionnelle au courant intégré total d'aprèslaloi de
Faraday.
Si l'échantillon n'est pas clair et limpide, ou s’il présente des gouttelettes d'eau ou des particules en suspension
lorsqu’on le fait tourbillonner, on ajoute un volume d’une solution de dioctylsulfosuccinate de sodium avant de
l'homogénéiser au moyen d’un mélangeur. On procède alors de la même façon que précédemment sur une prise
d'essai pesée.
4 Produits et réactifs
4.1 Tamis moléculaire en granulés, dutype4A
Activer le tamis moléculaire dans un four réglé entre 200 °Cet 250 °C pendant 4 h. Le transvaser immédiatement
dans un récipient étanche et sec ou dans un dessiccateur, puis laisser refroidir.
4.2 Xylène, de qualité analytique.
Déshydrater le xylène en lui ajoutant du tamis moléculaire activé (4.1) à raison de 100 g environ pour 2 l de xylène.
Laisser reposer une nuit.
4.3 Réactifs Karl Fischer
Utiliser des réactifs du commerce répondant aux prescriptions de performance décrites à l’article 8.
4.3.1 Solution d’électrolyte d'anode (anolyte)
Mélanger 6 parties par volume de solution d'anode Karl Fischer avec 4 parties par volume de xylène anhydre (4.2).
NOTE On peut mélanger la solution d'anode Karl Fischer et le xylène dans d'autres proportions à condition que les critères
en matière de performance décrits à l’article 8 soient respectés.
4.3.2 Solution d’électrolyte de cathode (catholyte)
Utiliser une solution de cathode Karl Fischer disponible dans le commerce.
4.3.3 Solution Karl Fischer unique,pour utilisation à la place des solutions d’électrolyte (4.3.1 et 4.3.2) dans le
cas des cellules avec ou sans diaphragme.
4.4 Dioctylsulfosuccinate de sodium,dequalité analytique.
NOTE 1 Le dioctylsulfosuccinate de sodium est également commercialisé sous les noms d'ester dioctylique de l'acide
sodium sulfosuccinique, et de sel disodique de dioctylsulfosuccinate.
NOTE 2 On peut utiliser d'autres agents tensioactifs anioniques à la place du dioctylsulfosuccinate de sodium, à condition
qu'ils répondent aux critères de l'annexe normative A.
4.4.1 Solution de dioctylsulfosuccinate de sodium
Sécher le dioctylsulfosuccinate de sodium (4.4) dans un four pendant 4 h à une température comprise entre 105 °C
et 110 °C. Transférer le ensuite immédiatement dans un flacon séché fermant hermétiquement ou dans un
dessiccateur, et laisser refroidir. Après refroidissement, dissoudre 10 g de ce dioctylsulfosuccinate de sodium
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séché dans du xylène anhydre (4.2) et compléter jusqu'à 100 ml avec ce même solvant. La fraction massique
d’eau dans cette solution doit être inférieure à 0,010 % (m/m) lorsqu'elle est vérifiée selon la procédure décrite à
l'article 9.
4.5 Eau,conforme à la qualité 3 de l'ISO 3696.
5 Appareillage
5.1 Appareil automatique de titrage coulométrique Karl Fischer,répondant aux critères donnés à l'article 8.
5.2 Mélangeur sans aération,répondant aux critères d'homogénéisation donnésenA.3.
NOTE On peut utiliser soit les mélangeurs internes, soit les mélangeurs par circulation semblables à ceux utilisés pour les
récipients àéchantillonnage automatique, à condition qu'ils répondent aux critères de l'annexe A.
5.3 Seringues, en verre, avec aiguilles de longueur suffisante pour que la pointe puisse plonger sous la surface
de l'anolyte lorsqu'elles sont insérées à travers le septum de l'orifice d'injection. Le diamètre intérieur des aiguilles
utilisées doit être le plus petit possible, mais suffisant pour empêcher tout problème de contre-pression ou de
blocage pendant l'échantillonnage.
NOTE 1 Des aiguilles de diamètre intérieur compris entre 0,5 mm et 0,8 mm se sont révélées appropriées.
NOTE 2 Il est recommandé d'utiliser des seringues des tailles suivantes:
a) 10 �l à aiguille fixe, pour le contrôle périodique des performances de l'appareil de titrage,
b) 1 ml ou 2 ml pour les échantillons de produits pétroliers, et
c) 10 ml pour l'injection de la solution de dioctylsulfosuccinate de sodium dans des produits pétroliers qui ne sont pas clairs et
limpides, ou qui contiennent de l'eau libre ou des particules en suspension.
5.4 B
...

NORME ISO
INTERNATIONALE 12937
Première édition
2000-11-01
Produits pétroliers — Dosage de l'eau —
Méthode de titrage Karl Fischer par
coulométrie
Petroleum products — Determination of water — Coulometric Karl Fischer
titration method
Numéro de référence
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Sommaire Page
Avant-propos.iv
1 Domaine d'application.1
2Références normatives .1
3 Principe.2
4 Produits et réactifs .2
5 Appareillage .3
6 Échantillonnage et préparation de l'échantillon (voir annexe A) .3
7Préparation de l’appareillage.4
8 Essai de vérification de l’appareillage.5
9 Mode opératoire.5
10 Calculs .5
11 Expression des résultats .6
12 Fidélité .6
13 Rapport d’essai.6
Annexe A (normative) Manipulation de l'échantillon.8
Annexe B (informative) Méthode d'essai alternative utilisant une détermination volumétrique de la
taille de l'échantillon.11
Avant-propos
L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d'organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l'ISO). L'élaboration des Normes internationales est en général confiéeaux
comités techniques de l'ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude aledroit de fairepartie ducomité
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électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/CEI, Partie 3.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour
vote. Leur publication comme Normes internationales requiert l'approbation de 75 % au moins des comités
membres votants.
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l’objet de droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L’ISO ne saurait être tenue pour responsable de
ne pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
La Norme internationale ISO 12937 a étéélaboréepar le comité technique ISO/TC 28, Produits pétroliers et
lubrifiants, sous-comité SC 6, Transfert des livraisons en vrac, prise en compte, inspection et résolution des
divergences.
L’annexe A constitue un élément normatif de la présente Norme internationale. L’annexe B est donnée seulement
à titre d’information.
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NORME INTERNATIONALE ISO 12937:2000(F)
Produits pétroliers —Dosagedel'eau — Méthode de titrage Karl
Fischer par coulométrie
AVERTISSEMENT���� L'utilisation de la présente Norme internationale implique l'intervention de produits,
d'opérations et d'équipements à caractère dangereux. La présente Norme internationale n'est pas censée
aborder tous les problèmes de sécurité concernés par son usage. Il est de la responsabilité de l'utilisateur
de consulter et d'établir des règles de sécurité et d'hygiène appropriées et de déterminer l'applicabilité des
restrictions réglementaires avant utilisation.
1 Domaine d'application
La présente Norme internationale prescrit une méthode de dosage direct de l'eau dans les produits pétroliers dont
le point d’ébullition est inférieur à 390 °C. Elle couvre la gamme des fractions massiques allant de 0,003 % (m/m) à
0,100 % (m/m). Elle ne s'applique pas aux essences contenant des cétones ni aux fuel-oils résiduels.
La présente Norme internationale peut être applicable aux huiles de base lubrifiantes. Cependant, la fidélité n’a
pas étéétablie pour ces produits.
La fidélité donnée à l’article 12 est basée sur des données obtenues avec une cellule double et un jeu de deux
solutions d’électrolytes.
NOTE 1 Lorsqu'elles sont associées à des réactions de condensation ou d'oxydoréduction, un certain nombre de
substances et de catégories de composés peuvent interférer pendant le dosage de l'eau par la méthode Karl Fischer. Dans le
cas des produits pétroliers, les interférences les plus courantes sont celles de l'hydrogène sulfuré et du soufre sous forme de
mercaptans. Cependant, si ces derniers se trouvent à des fractions massiques de soufre inférieures à 0,003 % (m/m), ils ne
provoquent pas d'interférences significatives entre 0,003 % (m/m) et 0,100 % (m/m) de teneur en eau. Les autres composés
soufrés organiques que l'on trouve couramment, tels que les sulfures, les disulfures et les thiophènes, n’interfèrent pas.
NOTE 2 L'annexe B donne à titre d’information un autre mode opératoire pour le dosage direct de l'eau dans les produits
pétroliers dans la gamme de 0,003 % (V/V) à 0,100 % (V/V). Les limites d'utilisation de cette méthode alternative de mesure du
volume sont décrites dans l'annexe B.
NOTE 3 Pour les besoins de la présente Norme internationale, les termes «%(m/m)» et «%(V/V)» sont utilisés pour
représenter respectivement les fractions massiques et les fractions volumiques d’un produit.
2Références normatives
Les documents normatifs suivants contiennent des dispositions qui, par suite de la référence qui y est faite,
constituent des dispositions valables pour la présente Norme internationale. Pour les références datées, les
amendements ultérieurs ou les révisions de ces publications ne s’appliquent pas. Toutefois, les parties prenantes
aux accords fondés sur la présente Norme internationale sont invitées à rechercher la possibilité d'appliquer les
éditions les plus récentes des documents normatifs indiqués ci-après. Pour les références non datées, la dernière
édition du document normatif en référence s’applique. Les membres de l'ISO et de la CEI possèdent le registre des
Normes internationales en vigueur.
ISO 3170:1988, Produits pétroliers liquides� Échantillonnage manuel.
ISO 3171:1988, Produits pétroliers liquides� Échantillonnage automatique en oléoduc.
ISO 3696:1987, Eau pour laboratoire à usage analytique� Spécification et méthodes d'essai.
3Principe
Un échantillon est examiné visuellement (voir 6.2.1). S'il est clair et limpide et s’il ne présente ni particules en
suspension ni gouttelettes d'eau lorsqu’on le fait tourbillonner, une prise d'essai pesée est injectée dans la cellule
de titrage d'un appareil coulométrique Karl Fischer dans lequel l'iode nécessaire à la réaction de Karl Fischer est
généréecoulométriquement à l'anode. Une fois toute l'eau titrée, on détectel'iodeenexcès par un détecteur
potentiométrique de point final et on termine le titrage. D'aprèsla stœchiométrie de la réaction, une mole d'iode
réagit avec une mole d'eau, et la quantité d'eau est donc proportionnelle au courant intégré total d'aprèslaloi de
Faraday.
Si l'échantillon n'est pas clair et limpide, ou s’il présente des gouttelettes d'eau ou des particules en suspension
lorsqu’on le fait tourbillonner, on ajoute un volume d’une solution de dioctylsulfosuccinate de sodium avant de
l'homogénéiser au moyen d’un mélangeur. On procède alors de la même façon que précédemment sur une prise
d'essai pesée.
4 Produits et réactifs
4.1 Tamis moléculaire en granulés, dutype4A
Activer le tamis moléculaire dans un four réglé entre 200 °Cet 250 °C pendant 4 h. Le transvaser immédiatement
dans un récipient étanche et sec ou dans un dessiccateur, puis laisser refroidir.
4.2 Xylène, de qualité analytique.
Déshydrater le xylène en lui ajoutant du tamis moléculaire activé (4.1) à raison de 100 g environ pour 2 l de xylène.
Laisser reposer une nuit.
4.3 Réactifs Karl Fischer
Utiliser des réactifs du commerce répondant aux prescriptions de performance décrites à l’article 8.
4.3.1 Solution d’électrolyte d'anode (anolyte)
Mélanger 6 parties par volume de solution d'anode Karl Fischer avec 4 parties par volume de xylène anhydre (4.2).
NOTE On peut mélanger la solution d'anode Karl Fischer et le xylène dans d'autres proportions à condition que les critères
en matière de performance décrits à l’article 8 soient respectés.
4.3.2 Solution d’électrolyte de cathode (catholyte)
Utiliser une solution de cathode Karl Fischer disponible dans le commerce.
4.3.3 Solution Karl Fischer unique,pour utilisation à la place des solutions d’électrolyte (4.3.1 et 4.3.2) dans le
cas des cellules avec ou sans diaphragme.
4.4 Dioctylsulfosuccinate de sodium,dequalité analytique.
NOTE 1 Le dioctylsulfosuccinate de sodium est également commercialisé sous les noms d'ester dioctylique de l'acide
sodium sulfosuccinique, et de sel disodique de dioctylsulfosuccinate.
NOTE 2 On peut utiliser d'autres agents tensioactifs anioniques à la place du dioctylsulfosuccinate de sodium, à condition
qu'ils répondent aux critères de l'annexe normative A.
4.4.1 Solution de dioctylsulfosuccinate de sodium
Sécher le dioctylsulfosuccinate de sodium (4.4) dans un four pendant 4 h à une température comprise entre 105 °C
et 110 °C. Transférer le ensuite immédiatement dans un flacon séché fermant hermétiquement ou dans un
dessiccateur, et laisser refroidir. Après refroidissement, dissoudre 10 g de ce dioctylsulfosuccinate de sodium
2 © ISO 2000 – Tous droits réservés

séché dans du xylène anhydre (4.2) et compléter jusqu'à 100 ml avec ce même solvant. La fraction massique
d’eau dans cette solution doit être inférieure à 0,010 % (m/m) lorsqu'elle est vérifiée selon la procédure décrite à
l'article 9.
4.5 Eau,conforme à la qualité 3 de l'ISO 3696.
5 Appareillage
5.1 Appareil automatique de titrage coulométrique Karl Fischer,répondant aux critères donnés à l'article 8.
5.2 Mélangeur sans aération,répondant aux critères d'homogénéisation donnésenA.3.
NOTE On peut utiliser soit les mélangeurs internes, soit les mélangeurs par circulation semblables à ceux utilisés pour les
récipients àéchantillonnage automatique, à condition qu'ils répondent aux critères de l'annexe A.
5.3 Seringues, en verre, avec aiguilles de longueur suffisante pour que la pointe puisse plonger sous la surface
de l'anolyte lorsqu'elles sont insérées à travers le septum de l'orifice d'injection. Le diamètre intérieur des aiguilles
utilisées doit être le plus petit possible, mais suffisant pour empêcher tout problème de contre-pression ou de
blocage pendant l'échantillonnage.
NOTE 1 Des aiguilles de diamètre intérieur compris entre 0,5 mm et 0,8 mm se sont révélées appropriées.
NOTE 2 Il est recommandé d'utiliser des seringues des tailles suivantes:
a) 10 �l à aiguille fixe, pour le contrôle périodique des performances de l'appareil de titrage,
b) 1 ml ou 2 ml pour les échantillons de produits pétroliers, et
c) 10 ml pour l'injection de la solution de dioctylsulfosuccinate de sodium dans des produits pétroliers qui ne sont pas clairs et
limpides, ou qui contiennent de l'eau libre ou des particules en suspension.
5.4 B
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