ISO 10058:1992

NORME
INTERNATIONALE 10058
Première édition
1992-06-l 5
Produits de magnésie et de dolomie - Analyse
chimique
Magnesites and dolomites - Chemical analysis
Numéro de référence
‘I1 Domaine d’application . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .~
.,.S.rn”.O. 1
2 Mise en solution et dosage de la silice . . . .-.*.s. 1
3 Dosage de l’ahmine . .
4 Dosage du fer totai exprimé en oxyde de fer(lll)
..................... 6
5 Dosage de l’oxyde de titane(W) .
6 Dosage de l’oxyde de manganése(lV) . . 9
7 Dosage de l’oxyde de chrome(M) . 10
8 Dosage de l’oxyde de calcium -.-.”.rn. 12
9 Dosage de la magnésie totale .
....................... 14
10 Dosage des oxydes de potassium, de sodium et de lithium
“85
II Détermination de la pet-te au feu . 16
12 Rapport d’essai .
Annexe
A Dosage du bore dans les magnésies
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
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mécanique, y compris la photocopie et les microfi!ms, sans i’xcord krit de l’éditeur.
Organisation internationale de normalisation
Case Postale 56 @ CH-?211 Genève 20 @ Suisse
Imprimé en Suisse
ii
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération
mondiale d’organismes nationaux de normalisation (comités membres
de I’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général
confiée aux comités techniques de I’ISO. Chaque comité membre inté-
ressé par une étude a le droit de faire partie du comité technique créé
à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec I’ISO participent également aux tra-
vaux. L’ISO collabore étroitement avec la Commission électrotechnique
internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotech-
nique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techni-
. ques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication
comme Normes internationales requiert l’approbation de 75 O/o au moins
des comités membres votants.
La Norme internationale ISO 10058 a été élaborée par le comité techni-
que ISO/TC 33, Matériaux réfractaires, sous-comité SC 2, Méthodes
d’essais.
L’annexe A fait partie intégrante de la présente Norme internationale.
. . .
III
Page blanche
NORME INTERNATIONALE ISO 10058:1992(F)
Produits de magnésie et de dolomie - Analyse chimique
2.2 Réactifs
1 Domaine d’application
Au cours de l’analyse, et sauf indication contraire,
La présente Norme internationale prescrit des mé-
utiliser uniquement des réactifs de qualité analyti-
thodes pour le dosage de la silice, de I’alumine, du
que reconnue, et de l’eau distillée ou de pureté
titane, de l’oxyde de fer et des oxydes de manga-
nèse, de chrome, de calcium, de magnésium, de équivalente.
sodium, de potassium, et de lithium, et pour la dé-
termination de la perte au feu des magnésies, des 2.2.1 Carbonate de sodium, anhydre.
dolomies et des réfractaires à base de ces matiêres
premières.
2.2.2 Acide borique, en poudre.
L’annexe A décrit une méthode de dosage du bore,
2.2.3 Oxyde de polyéthylène, solution à 2,5 g/l.
pour magnésies seulement.
À 200 ml d’eau, ajouter 0,5 g d’oxyde de polyéthy-
NOTE 1 De plus en plus, des méthodes physiques sont
Iène en agitant lentement, de préférence avec un
utilisées pour l’analyse chimique. II n’est pas possible de
agitateur mécanique, jusqu’à dissolution. Renouve-
décrire un mode opératoire unifié, compte tenu du rôle
ler la solution après 2 semaines.
déterminant de l’appareillage.
2.2.4 Granulé d’accélérateur, sans cendre, masse
2 Mise en solution et dosage de la silice
de 1 g environ.
2.1 Principe
2.2.5 Acide chlorhydrique, concentré,
= 1,19 g/ml.
P
Décomposer l’échantillon par l’acide chlorhydrique
et séparer la silice par coagulation au moyen d’une
2.2.6 Acide chlorhydrique, dilué 1 + 19.
solution d’oxyde de polyéthylène. Filtrer, laver le
résidu, le calciner, le peser et le traiter par l’acide
2.2.7 Acide sulfurique, concentré, p = 1,84 g/ml.
fluorhydrique et l’acide sulfurique. Après ce
traitement, peser à nouveau le résidu, et le faire
fondre dans le carbonate de sodium et l’acide bori- 2.2.8 Acide fluorhydrique, à 40 % (m/m).
que. Le dissoudre dans le filtrat provenant de la si-
lice, et diluer cette solution à un volume normalisé
2.3 Appareillage
pour obtenir la solution mère échantillon (A).
Matériel courant de laboratoire, et
Dans une partie aliquote, la faible quantité de silice
résiduelle qui n’a pas été séparée par coagulation
2.3.1 Bain de sable ou plaque chauffante.
est déterminée par une méthode spectrophoto-
métrique basée sur la formation de bleu de molyb-
2.3.2 Four à moufle, susceptible d’être réglé entre
dène en utilisant comme agent réducteur soit du
1 180 “C et 1 200 “C.
sulfate de fer(lI), soit du chlorure d’étain(ll). Pour le
complexe silice-molybdate réduit, l’extinction se
produit pour une longueur d’onde.de 810 nm.
2.3.3 Creuset de platine.
2.4 Mode opératoire I’alumine (article 3), l’oxyde de fer(lII) (article 4),
l’oxyde de titane(lV) (article 5), l’oxyde de
manganèse(lV) (article 6), l’oxyde de chrome(lll)
Dans un bécher de 250 ml, peser 5,000 gl) d’échan-
(article 7), l’oxyde de calcium (article 8) et la
tillon finement broyé, préalablement séché à
magnésie (article 9).
110 “C. Ajouter 25 ml d’eau et 40 ml d’acide chlor-
hydrique concentré (2.2.5) et couvrir d’un verre de
montre. Placer sur un bain de sable ou une plaque
2.5 Détermination de la teneur du filtrat en
chauffante (2.3.1) et porter à ébullition pendant
silice résiduelle selon la méthode
30 min. Laisser refroidir le bécher et son contenu,
spectrophotométrique
rincer à l’eau le verre de montre, ajouter un granulé
d’accélérateur (2.2.4) en agitant pour répartir la
2.51 Réduction du bleu de molybdène par le
pulpe. Ajouter ensuite, toujours en agitant, 5 ml de
sulfate de fer( II)
solution d’oxyde de polyéthylène (2.2.3). Laisser dé-
poser 5 min. Filtrer la solution sur un filtre à texture
2.51 .l Réactifs
fine propre à la séparation des précipités fins.
Au cours de l’essai, sauf indication contraire, utiliser
Faire tomber dans le filtre le résidu (contenant le
uniquement des réactifs de qualité analytique re-
précipité de silice) à l’aide d’acide chlorhydrique
connue et de l’eau distillée ou de pureté équiva-
dilué chaud (2.2.6). Laver six fois le précipité avec
l’acide chlorhydrique dilué chaud (2.2.6) puis à l’eau lente.
chaude jusqu’à élimination des chlorures (jusqu’à
un volume de 400 ml environ). Conserver le filtrat.
2.51 .l .l Hydroxyde d’ammonium, solution
Mettre le papier et le précipité dans un creuset de
= 0,9 g/ml.
P
platine (2.2.3) préalablement calciné et pesé. Porter
Bien que la méthode admette la présence de silice
à une température modérée jusqu’à élimination des
dans la solution d’hydroxyde d’ammonium, le réactif
carbonates, puis chauffer à 1 180 OC à 1 200 “C dans
un four à moufle (2.3.2) jusqu’à masse constante doit contenir aussi peu de silice que possible. Il
convient de noter qu’une solution d’hydroxyde
(m,), 15 min étant une durée normalement suffisante
d’ammonium conservée dans une bouteille de verre
(masse m,).
dissoudra la silice du verre.
Mouiller le contenu dans le creuset froid avec de
l’eau, ajouter 5 gouttes d’acide sulfurique concentré
2.5.1.1.2 Sulfate d’ammonium-fer(lll), solution.
(2.2.7) et 10 ml d’acide fluorhydrique (2.2.8). Évapo-
rer jusqu’à siccité complète sous une Sorbonne sur Dissoudre 100 g de sulfate dodécahydraté d’ammo-
un bain de sable ou une plaque chauffante. nium fer(lII) [NH,Fe(SO,),-12H,O] dans l’eau, ajouter
300 ml d’acide chlorhydrique (2.2.5) et diluer avec
Chauffer le creuset et son résidu, tout d’abord avec de l’eau jusqu’à 1 litre.
précaution sur la flamme d’un bec Bunsen puis fi-
nalement pendant 5 min entre 1 180 “C et 1 200 “C
2.5.1.1.3 Molybdate d’ammonium, solution.
dans un four à moufle. Laisser refroidir dans un
Dissoudre 80 g d’heptamolybdate d’hexammonium
dessicateur et peser (masse ITZ&. Si le résidu pèse
tétrahydraté [(NH,),Mo,O~~~4H,OI dans l’eau, filtrer
plus de 30 mg, répéter le traitement avec l’acide
si nécessaire, diluer jusqu’à 1 litre et mélanger.
fluorhydrique et l’acide sulfurique pour s’assurer
Conserver en flacon de polyéthylène. Renouveler la
que toute la silice est éliminée. La différence entre
solution après 4 semaines ou plus tôt si l’on
les deux masses (m, - m+) représente la teneur en
constate un dépôt important.
silice déterminée par gravimétrie.
Faire fondre dans 2 g de carbonate de sodium
2.5.1.1.4 Acide oxalique, solution.
anhydre pulvérulent (2.2.1) et 0,7 g d’acide borique
(2.2.2) le résidu provenant du traitement par les Dissoudre 100 g d’acide oxalique dihydraté
acides fluorhydrique et sulfurique. Laisser refroidir (C,H,0,~2H20) avec de l’eau jusqu’à 1 litre.
le mélange, le dissoudre dans le filtrat provenant du
filtrat principal. Refroidir, transférer dans une fiole
2.5.1.1.5 Sulfate de fer(ll), solution.
jaugée de 500 ml, compléter au trait de jauge avec
de l’eau et mélanger. Dissoudre 10 g de sulfate de fer(lI) heptahydraté
(FeSOJ*7H,0) dans l’eau, ajouter 4 gouttes d’acide
Cette solution constituera la solution mère A pour la
sulfurique dilué (1 + 1) et diluer jusqu’à 100 ml avec
détermination spectrophotométrique de la silice ré-
de l’eau. Préparer une solution fraîche avant chaque
siduelle selon 2.5.1 ou 2.5.2 et les déterminations de
essai.
Dans le cas de magnésie naturelle riche en fer et en silice, on peut réduire si on le désire la masse de la prise d’essai
1)
à 2,000 g, , II faut m odifier en conséquence les p arties prélevées pour les déterminations.
aliquotes
2.5.1.1.6 Silice, solution mère à 0,5 g de SiO, par la seconde partie aliquote de 5 ml de la solution
litre. mère A (voir 2.4), qui servira de référence, ajouter
20 ml de solution d’acide oxalique et laisser reposer
Augmenter la température d’un échantillon de silice
également pendant 20 min. Ajouter 5 ml de solution
à 1 000 “C et le laisser refroidir. Dans un creuset de
de molybdate d’ammonium, puis 1 ml de solution
platine, faire fondre 0,250 g de quartz de haute pu-
de sulfate de fer(lI) et diluer avec de l’eau jusqu’au
reté avec 5 g de carbonate de sodium anhydre.
trait de jauge. Effectuer une détermination à blanc,
Dans un bécher de polyéthylène, dissoudre le mé-
sur une solution contenant tous les réactifs, mais en
lange fondu dans 300 ml d’eau en ajoutant 20 g
omettant la solution mère (voir 2.4).
d’hydroxyde de sodium. Refroidir la solution à
20 OC, transférer dans une fiole jaugée de 500 ml et
2.5.1.3.2 Mesurer I’absorbance de la solution dans
compléter le volume avec de l’eau jusqu’au trait de
des cuves de taille convenable, les solutions devant
jauge. Remuer à fond et transvaser dans une bou-
être à la température de 20 “C & 2 “C. Utiliser la
teille de polyéthylène pour la conservation. Cette
longueur d’onde optimale de 810 nm et comparer
solution restera stable pendant 6 mois.
avec la solution de référence (2.5.1.3.1). Soustraire
1 ml de cette solution contient 0,5 mg de SiO,.
I’absorbance de la solution à blanc de celle de la
solution échantillon.
2.5.1.1.7 Silice, solution étalon à 0,02 g de SiO, par
litre.
2.5.1.3.3 La solution à blanc est traitée et mesurée
comme l’échantillon, mais sans solution mère A.
Diluer 20 ml de la solution mère de silice (2.5.1.1.6)
Soustraire I’absorbance de la solution à blanc de
à 500 ml avec de l’eau dans une fiole jaugée. Pré-
celle de la solution échantillon.
parer cette solution chaque jour en cas d’usage
quotidien.
2.5.1.4 Tracé de la courbe d’étalonnage
1 ml de cette solution contient 0,02 mg de SiO,.
A l’aide d’une pipette, transférer dans six fioles
2.5.1 .1.8 Phénolphtaléine, solution.
jaugées de 100 ml, respectivement 0 ml, 2 ml, 4 ml,
6 ml, 8 ml et 10 ml de solution étalon de silice
Dissoudre 100 g de phénolphtaléine dans de I’étha-
(2.5.1.1.7).
nol et diluer jusqu’à 100 ml.
Ajouter à chaque fiole une goutte de solution de
2.5.1.2 Appareillage
phénolphtaléine (2.5.1 .1.8) et mélanger avec l’acide
chlorhydrique (1 + 4) en agitant continuellement
Matériel courant de laboratoire et spectrophoto-
jusqu’à ce que la couleur rouge disparaisse. Ajouter
métrie, équipé de cuves d’une taille convenable.
ensuite la solution d’hydroxyde d’ammonium
(2.5.1.1.1) goutte à goutte. Dès que la réaction alca-
2.5.1.3 Mode opératoire
line fait virer la solution au rouge, ajouter immédia-
tement 5 ml de solution de sulfate d’ammonium et
2.5.1.3.1 Transférer à la pipette dans deux fioles fer(lII) (2.5.1.1.2) et 5 ml de solution de molybdate
jaugées de 100 ml, deux parties aliquotes de 5 ml d’ammonium (2.5.1.1.3) et laisser reposer 20 min.
de la solution mère A, obtenue selon 2.4. Ajouter à Ajouter 20 ml de solution d’acide oxalique
chaque flacon une goutte de solution de phénol- (2.5.1.1.4) et agiter jusqu’à ce que la solution
phtaléine (2.5.1.1.8) puis, goutte à goutte et en re- s’éclaircisse. Ajouter 1 ml de solution de sulfate de
muant continuellement, la solution d’ammoniaque fer(lI) (2.5.1.1.5) et compléter avec de l’eau jusqu’au
(2.5.1.1.1). Dès que la réaction alcaline fait virer au trait de jauge.
rouge la solution, ajouter immédiatement 5 ml de
Mesurer l’absorbante pour une longueur d’onde
solution de sulfate d’ammonium et fer(lIl) (2.5.1.1.2).
optimale de 810 nm, les solutions étant à
A la première des deux solutions, ajouter 5 ml de
20 “C + 2 “C et comparant avec le terme zéro de la
solution de molybdate d’ammonium (2.5.1.1.3) puis
gammëd’étalonnage pris en tant que référence.
laisser reposer 20 min.
Les valeurs ainsi obtenues permettent de tracer la
NOTE 2 Un trouble peut apparaître, mais il ne crée au-’
courbe d’étalonnage. Déterminer sur la base de
cune interférence et disparaît après l’addition d’acide
oxalique. cette courbe la masse de silice contenue dans 5 ml
de solution mère A.
Ajouter alors 20 ml de solution d’acide oxalique
(2.5.1.1.4) et secouer la solution jusqu’à ce qu’elle
2.5.1.5 Expression des résultats
s’éclaircisse.
Ajouter alors 1 ml de solution de sulfate de fer(lI) et La teneur en silice, w(Si0,) exprimée en pourcen-
diluer avec de l’eau jusqu’au trait de jauge. Prendre tage en masse, est donnée par la formule:

Ajouter à chaque fiole (A et B), 6 ml de solution de
Cm, -yn2)+h-m%!)
w(Si0,) = x 100
molybdate d’ammonium (2.5.1 .1.3) et laisser reposer
m,
pendant 5 min à 10 min à 20 “C à 30 “C. Ajouter en-
suite 45 ml d’acide chlorhydrique dilué (1 + 1) et
laisser reposer encore 10 min. Après avoir ajoute
est la masse, en grammes, de la prise
mo 10 ml de solution de chlorure d’étain(ll) (2.5.2.1.2),
d’essai;
compléter à 100 ml et agiter énergiquement.
est la masse, en grammes, du creuset
ml Dans des cuves de taille convenable, mesurer I’ab-
et de son contenu avant traitement par
sorbance de la solution de la fiole A par rapport à
les acides fluorhydrique et sulfurique;
celle de la fiole B pour une longueur d’onde opti-
male de 810 nm et avec un appareillage adéquat.
est la masse, en grammes, du creuset
m2
La couleur de la solution demeure stable pendant
avec le résidu après traitement par les
5 min à 30 min, après addition de chlorure
acides fluorhydrique et sulfurique;
d’étain(ll).
est la masse, en grammes, de la silice
wtr
2.5.2.3 Tracé de la courbe d’étalonnage
contenue dans 5 ml de solution mère A
en g;
A l’aide d’une pipette, transférer dans six fioles
est la masse, en grammes, de la silice
jaugées de 100 ml:
m4
trouvée dans l’essai à blanc.
ml de solution étalon de silice
2.5.2 Réduction en complexe bleu de molybdène
(2.5.1.1.7)
I” 12/4/6/8110/
par le chlorure d’étain(ll)
ml d’eau distillée
110181614121 O l I
2.5.2.1 Réactifs (supplémentaires par rapport à
2.5.1)
Ajouter à chaque flacon, en agitant, 5 ml d’acide
chlorhydrique dilué (1 + 4) et 6 ml de solution de
molybdate d’ammonium (2.5.1.1.3). Laisser reposer
2.5.2.1 .l Dinitrophénol (2,4), solution.
pendant 5 min à 10 mn à 20 “C à 30 “C. Ajouter en-
Dissoudre 0,l g de dinitrophénol (2,4) dans de l’eau
suite 45 ml d’acide chlorhydrique dilué (1 + 1) en
chaude, compléter à 100 ml, laisser refroidir et fil-
agitant et laisser reposer encore 10 min. Après
trer.
avoir ajouter 10 ml de solution de chlorure
d’étain(ll), compléter à 100 ml et agiter énergi-
quement.
2.5.2.1.2 Chlorure d’étain(ll), solution.
Mesurer I’absorbance de chacune des solutions par
Dissoudre 1 g de chlorure d’étain(ll) dans 1,5 ml
rapport au terme zéro. Utiliser la longueur d’onde
d’acide chlorhydrique (2.2.5), laisser refroidir et di-
optimale à 810 nm et l’équipement adéquat. La
luer à 100 ml. Préparer une nouvelle solution avant
couleur demeure stable pendant 5 min à 30 min
chaque emploi.
après addition de chlorure d’étain(ll).
2.5.2.2 Mode opératoire
2.5.2.4 Calcul
Transférer avec une pipette, 5 ml de solution mère
Calculer la teneur en silice déterminée par
A (obtenue selon 2.4) dans une fiole jaugée de
gravimétrie au moyen de la différence entre les
100 ml (fiole A) et ajouter 15 ml d’eau. Ajouter deux
masses ml et m obtenues selon 2.4. Calculer la te-
gouttes de solution de dinitrophénol (2.5.2.1.1), puis
neur totale en silice en ajoutant la silice demeurant
diluer goutte à goutte avec la solution d’ammonia-
dans la solution mère A à la silice obtenue par
que (1 + 1) jusqu’à ce que l’indicateur vire au jaune.
gravimétrie.
Compter et noter le nombre de gouttes. Ajouter
alors 5 ml d’acide chlorhydrique dilué (1 + 4).
3 Dosage de I’alumine
Prendre une seconde fiole jaugée (fiole B) de
100 ml, y introduire à la pipette 20 ml d’eau et ajou-
ter la même quantité de solution d’ammoniaque 3A Principe
(1 + 1) que celle utilisée pour neutraliser dans la
fiole A. Ajouter deux gouttes de solution de Prendre une partie aliquote de la solution mère A
dinitrophénol (2,4) (2.5.2.1.1) et ajouter l’acide chlor- obtenue en 2.4 et la diluer. Prélever alors une partie
hydrique dilué (1 + 4) jusqu’à ce que l’indicateur soit aliquote de cette solution mère diluée, y ajouter une
décoloré. Ajouter alors 5 ml d’acide chlorhydrique solution d’hydroxy-8-quinoléine et tamponner avec
dilué (1 + 4) en excès. une solution d’acétate d’ammonium. Extraire au
moyen de chloroforme I’oxinate d’aluminium ainsi 3.2.8 Alumine, solution mère (1 mg Al,O,/ml).
formé et mesurer I’absorbance de la solution jaune
Dans un bécher de polyéthylène couvert, dissoudre
extraite. L’absorbante maximale pour I’oxinate
0,529 g d’aluminium pur dans 50 ml de solution
d’aluminium dans le chloroforme se situe à la lon-
d’hydroxyde de sodium. Chauffer doucement si né-
gueur d’onde de 390 nm environ.
cessaire. Ajouter alors 100 ml d’acide chlorhydrique
Dans ces conditions, la loi de Beer-Lambert s’appli-
(2.2.5) et chauffer jusqu’à ce que la solution de-
que jusqu’à une concentration maximale de 0,2 mg vienne complètement claire. Refroidir à 20 “C et
de AI#, dans la solution faisant l’objet de la mesure compléter, avec de l’eau, à 1 000 ml dans une fiole
(extrait). jaugée.
Le fer forme un oxinate noir et également soluble
3.2.9 Alumine, solution étalon (0,Ol mg Al,O,/ml).
dans le chloroforme. Le transformer en complexe
de fer(lI) de phénantroline qui ne réagit pas avec
Dans une fiole jaugée, diluer dans l’eau 10 ml de la
I’oxine.
solution mère (3.2.8) avec 25 ml d’acide chlorhydri-
que (2.2.5) et compléter, avec de l’eau, à 1 000 ml.
La méthode convient pour la détermination des te-
Préparer une solution fraîche chaque jour si néces-
neurs en alumine allant jusqu’à 30 %. Les autres
saire.
éléments contenus dans les magnésies et les
dolomies ne créent pas d’interférences s’ils ne dé-
3.3 Mode opératoire
passent pas les concentrations habituelles. Toute-
fois, dans le cas où l’on se trouverait en présence
de plus de 0,2 % d’oxyde de titane(lV), une teneur Transférer à l’aide d’une pipette, 20 ml de la solu-
trop forte en alumine serait due à l’extraction de tion mère A (obtenue selon 2.4) dans une fiole jau-
gée de 250 ml. Diluer dans de l’eau et compléter a
l’oxyde de titane(lV), mais celui-ci est éliminé en le
250 ml. Pipetter une partie aliquote de cette solution
complexant par addition de peroxyde d’hydrogène.
dans une ampoule à décantation (volume 100 ml), le
volume du prélèvement dépendant de la concen-
3.2 Réactifs
tration en alumine.
3.2.1 Hydroxy=8=quinoIéine, sol ution.
Pour une teneur en alumine allant jusqu’à et y
compris
Dissoudre 5 g d’hydroxy-8-quinoléine <> dans
50 ml d’acide chlorhydrique [l volume (2.25) pour
1 %: prélever 20 ml de la solution mère diluée
1 volume d’eau] en chauffant. Après refroidis-
préparée à partir de la solution mère A.
sement, diluer dans l’eau jusqu’à 1 litre.
2 %: prélever 10 ml de la solution mère diluée
3.2.2 Acide thioglycolique. préparée à partir de la solution mère A.
Mélanger des volumes égaux d’acide thioglycolique
5 %: prélever 5 ml de la solution mère diluée
(80 %) et d’eau, conserver dans un flacon
préparée à partir de la solution mère A.
stilligoutte.
Si la teneur en alumine excède 5 %, diluer la solu-
tion mère de facon à ce que la concentration dans
3.2.3 Phénantroline-l,lO, solution.
la partie aliquote prélevée (5 ml ou 10 ml) ne dé-
Dissoudre dans l’eau 1 g de chlorure de passe pas 0,2 mg AI,O,.
1 ,lO-phénantroline, compléter à 250 ml.
Si nécessaire, diluer l’aliquote à 20 ml dans I’am-
poule à décantation, ajouter 5 gouttes d’acide
NOTE 3 La solution se conserve une semaine environ,
thioglycolique (3.2.2) et 10 ml de solution de
1 ,lO-phénantroline (3.2.3). Ajouter ensuite dans I’or-
3.2.4 Acétate d’ammonium, solution.
dre énoncé: 10 ml de solution d’hydroxy-
8-quinoléine (3.2.1), 1 ml de mono-n-butyléther
Dissoudre 200 g d’acétate d’ammonium, compléter
d’éthylène glycol (3.2.6) et 10 ml de solution d’acé-
à 1 litre.
tate d’ammonium (3.2.4). Agiter vigoureusement
pendant 2 min, après addition de 25 ml environ de
3.2.5 Chloroforme.
chloroforme (à partir d’une burette ou d’une pipette
à mise à zéro automatique).
.
3.2.6 Mono-n-butyléther d’éthylène-g
I ycol .
Lorsque les phases sont séparées, soutirer un peu
de phase organique pour rincer le robinet et la tige.
3.2.7 Hydroxyde de sodium, solution
Fermer ensuite le robinet, placer à l’intérieur de la
Dissoudre 100 g d’hydroxyde de sodium et complé-
tige, mais non de facon compacte, un tampon qui
ter à 1 litre.
retiendra les gouttes d’eau, et rincer encore avec
un peu d’extrait. Sans interruption, soutirer l’extrait l’intensité est déterminée par une méthode pho-
chloroformé dans une cuve sèche de 1 cm et couvrir tométrique. L’extinction maximum se produit pour
immédiatement. Mesurer I’absorbance dans un une longueur d’onde de 150 nm environ. Par une
spectrophomètre à une longueur d’onde de 390 nm dilution appropriée de la solution, on peut détermi-
en utilisant l’eau comme solution de référence. ner des quantités de fer(lII) jusqu’à 15 %.
Faire une mesure sur une solution à blanc en utili-
4.2 Réactifs
sant les réactifs sans la solution mère, et soustraire
cette absorbante de celle de l’échantillon.
4.2.1 Acétate d’ammonium, solution.
3.4 Tracé de la courbe d’étalonnage
Voir 3.2.4.
À l’aide d’une pipette, transférer dans cinq fioles
4.2.2 Chlorure d’hydroxylammonium, solution.
jaugées de 100 ml, des volumes de 0 ml, 5 ml,
10 ml, 15 ml, 20 ml de la solution étalon d’alumine Dissoudre 5 g de chlorure d’hydroxylammonium et
(3.2.9) et traiter conformément à 3.3.
compléter à 250 ml.
Utiliser ces résultats pour tracer une courbe d’éta-
4.2.3 Phénantroline-l,lO, solution.
lonnage, en faisant les corrections nécessaires pour
tenir compte des solutions à blanc (voir 3.3).
Voir 3.2.3.
3.5 Calcul 4.2.4 Oxyde de fer(W), solution mère (1,2 mg de
Fe,O,/ml).
À partir de la courbe d’étalonnage, calculer la te-
Peser dans un bécher 1,2 + 0,001 g d’oxyde de
neur en alumine, w(Al,O,), exprimée en pourcentage
fer(lII) préalablement séché à 110 “C + 2 “C jusqu’à
en masse, de la manière suivante:
masse constante. Le dissoudre, en chauffant dou-
cement, dans 25 ml d’acide chlorhydrique (2.2.5).
w(Al,O,) = m x 100
Après avoir refroidi à 20 OC, compléter à 1 000 ml,
2 1
avec de l’eau, dans une fiole jaugée.
où
4.2.5 Oxyde de fer(W), solution étalon
est la quantité d’alumine dans la solution
ml
(0,06 mg Fe,O,/ml).
échantillon, en milligrammes, trouvée à
partir de la courbe d’étalonnage et après
Diluer 25 ml de la solution mère (4.2.4) et compléter
soustraction de I’absorbance de la solu-
à 500 ml, avec de l’eau, dans une fiole jaugée.
tion à blanc;
4.3 Mode opératoire
V est le volume, e n mill ilitres , de la solu-
tion mère diluée obten ue se Ion 3.3;
Diluer et compléter à 250 ml, dans une fiole jaugée,
est la masse, en milligrammes, de
50 ml de solution A (2.4). Pipetter 5 ml de cette so-
m2
l’échantillon contenue dans la partie
lution diluée (B) dans une fiole jaugée de 100 ml et
aliquote prélevée dans la solution A pour
ajouter, dans l’ordre énoncé, 10 ml de solution de
préparer la solution mère diluée;
chlorure d’hydroxylammonium (4.2.2), 5ml de solu-
tion de phénantroline (4.2.3) et 10 ml de solution
aliqu ote, en mill ilitres
V est la parti e ‘, pré-
d’acétate d’ammonium (4.2.1). Laisser reposer
tion mère d
levée dans la solu iluée.
15 min.
Compléter au trait repère avec de l’eau et agiter.
4 Dosage du fer total exprimé en oxyde
Mesurer I’absorbance de la solution à 20 “C + 2 “C
de fer(W)
pour une longueur d’onde de 510 nm en U%sant
l’eau comme solution de référence.
4.1 Principe
Faire une mesure sur une solution à blanc, en utili-
sant les réactifs sans solution mère, et soustraire
À partir de la solution A obtenue selon 2.4, préparer
cette absorbante de celle de l’échantillon.
une solution diluée (B), qui servira également au
dosage du calcium et du magnésium. Réduire le fer
4.4 Tracé de la courbe d’étalonnage
à l’état divalent en ajoutant du chlorure d’hydroxyl-
ammonium à une partie aliquote de la solution B.
En ajoutant de la l,lO-phénantroline et en tampon- Pipetter dans six fioles jaugées de 100 ml, respec-
nant à l’aide d’acétate d’ammonium, former un tivement: 0 ml, 1 ml, 2 ml, 4 ml, 6 ml, 10 ml de solu-
complexe orange de phénantroline et de fer dont
tion étalon d’oxyde de ferflll) (4.2.5) et traiter

conformément à 4.3. Tracer la courbe d’étalonnage 5.1.2.2 Acide phosphorique, solution (2 + 3).
à l’aide des valeurs ainsi obtenues, en faisant les
Ajouter 600 ml d’eau à 400 ml d’acide phosphorique
corrections nécessaires pour tenir compte des so-
(1,7 g/ml), mélanger et laisser refroidir.
lutions à blanc (4.3).
5.1.2.3 Acide sulfurique, solution (1 + 4).
4.5 Calcul
Ajouter avec précaution et en agitant, 100 ml d’acide
À partir de la courbe d’étalonnage, calculer la te-
sulfurique (2.2.7) à 400 ml d’eau. Laisser refroidir.
neur en oxyde de fer(lII), w(Fe,O,), exprimée en
pourcentage en masse, de la manière suivante:
5.1.2.4 Oxyde de titane( IV), solution mère
W
(1 mg TiO,/ml).
x 100
w(Fe,O,) = -
VI
Faire fondre 1 g d’oxyde de titane(lV) pur séché à
masse constante par calcification avec 10 g de
où
bisulfate de potassium. Laisser refroidir et, pour
est la masse d’oxyde de fer(lII) dans la éviter l’hydrolyse, dissoudre à une température in-
solution échantillon (en milligrammes) férieure à 50 “C, le mélange fondu dans 200 ml
trouvée à partir de la courbe d’étalon- d’eau à laquelle ont été ajoutés 20 ml d’acide sulfu-
nage et corrigée de la valeur à blanc; rique (2.2.7). Après refroidissement, compléter à
1 000 ml avec de l’eau dans une fiole jaugée.
est le volume, en millilitres, de la solu-
V
tion mère diluée obtenue selon 4.3;
solution étalon
5.1.2.5 Oxyde de titane( IV),
(0,04 mg TiO,/ml).
est la masse, en milligrammes, de
m2
l’échantillon contenue dans la partie
Diluer dans l’eau 20 ml de solution mère (5.1.2.4) et
aliquote prélevée dans la solution A uti-
compléter à 500 ml dans une fiole jaugée. Préparer
lisée pour préparer la solution mère di-
une solution fraîche avant chaque essai si néces-
luée;
saire.
V est la partie aliquote, en millilitres, pré-
levée dans la solution mère diluée.
5.1.3 Mode opératoire
Pipetter 40 ml de solution A obtenue selon 2.4 dans
5 Dosage de l’oxyde de titane(lV)
chacune des deux fioles jaugées de 100 ml et mé-
langer avec 5 ml d’acide sulfurique (5.1.2.3) et
51 . Par formation d’un complexe avec le
10 ml d’acide phosphorique (5.1.2.2). Ajouter 10 ml
peroxyde d’hydrogène
de peroxyde d’hydrogène à l’une des fioles et lais-
ser reposer 10 min. Compléter les deux fioles à
5.1 .l Principe
100 ml avec de l’eau et agiter énergiquement.
Mesurer I’absorbance par rapport à la solution, sans
Prendre une partie aliquote de la solution A obtenue
peroxyde d’hydrogène, dans des cuves de dimen-
selon 2.4 et la mélanger avec de l’acide sulfurique
sions convenables à une longueur d’onde de
et une solution de peroxyde d’hydrogène. Mesurer
400 nm, les solutions étant à 20 “C + 2 “C.
la couleur jaune par une méthode photométrique. -
convient de filtrer de centrifuger la solu-
On peut déterminer des teneurs en oxyde de NOTE4 II ou
miner le phosphate zirconium.
tion pour éli de
titane(lV) allant jusqu’à 0,5 %. Cependant, le vana-
dium produit une interférence, car il provoque la
formation d’un complexe jaune similaire. En pré-
5.1.4 Tracé de la courbe d’étalonnage
sence de plus de 0,l % de pentoxyde de vanadium,
on utilisera la méthode exposée en 5.2.
Dans deux séries de cinq fioles jaugées de 100 ml,
pipetter respectivement: 0 ml, 10 ml, 20 ml, 40 ml et
De petites quantités de zirconium peuvent
50 ml de solution étalon d’oxyde de titane(lV)
également produire des interférences par suite de
(5.1.2.5).
la formation d’un précipité de phosphate de zirco-
nium. On peut y remédier par filtration ou centrifu-
Ajouter à toutes les fioles 5 ml d’acide sulfurique
gation.
(5.1.2.3) et 10 ml d’acide phosphorique (5.1.2.2).
Puis, à l’une des fioles de chaque couple, ajouter
51.2 Réactifs
10 ml de peroxyde d’hydrogène (5.1.2.1). Laisser re-
poser pendant 10 min. Compléter à 100 ml avec de
5.X2.1 Peroxyde d’hydrogène, solution à 6 % (20 l’eau et agiter énergiquement. Procéder aux mesu-
volumes). res d’absorbance par rapport aux solutions sans
peroxyde d’hydrogène, pour une longueur d’onde 5.2.2.6 Solution tampon.
de 400 nm, les solutions étant à 20 “C + 2 “C (voir
Dissoudre 220 g d’acide monochloracétique dans
également 5.1.3).
500 ml d’eau environ et 60 g d’hydroxyde de sodium
dans 200 ml d’eau environ. Mélanger ces deux so-
5.1.5 Calcul
lutions et compléter avec de l’eau à 1 litre. Le pH
de cette solution est 2,9 + 0,l.
-
À partir de la courbe d’étalonnage (5.1.4), calculer
la teneur en oxyde de titane(lV), w(TiO,), exprimée
5.2.2.7 Oxyde de titane( IV), solution mère
en pourcentage en masse, de la manière suivante:
(0,5 ml TiO,/ml).
ml - m2
Faire fondre sur un brûleur Meker, 0,5 g de dioxyde
w(Ti0,) = ; m, x 1,25
de titane(lV) et 5 g de bisulfate de potassium
(KHSO,) placés sur une soucoupe en platine. À
l’arrêt de l’attaque, laisser la soucoupe se refroidir
et dissoudre son contenu dans 200 ml d’eau conte-
est la masse, en grammes, de la prise
mo
nant 20 ml d’acide sulfurique (2.2.7) à une tempéra-
d’essai;
ture inférieure à 50 OC, afin d’éviter l’hydrolyse.
est la masse, en milligrammes, d’oxyde Laisser refroidir et compléter avec de l’eau à 1 litre
de titane(lV) dans la solution échantillon; dans une fiole jaugée.
est la masse, en milligrammes,
d’oxyde
5.2.2.8 Oxyde de titane( IV), solution étalon
de titane(lV) dans la solution de blanc.
(0,l ml TiO,/ml).
Introduire 20 ml, mesurés avec précision, de la so-
5.2 Par formation d’un complexe avec de
lution étalon d’oxyde de titane(lV) (5.2.2.7) dans une
l’acide chromotrophique
fiole jaugée de 100 ml et compléter avec de l’eau.
5.2.3 Mode opératoire
5.2.1 Principe
Après décomposition de l’échantillon par l’acide 5.2.3.1 Échantillon pour essai
chlorhydrique et séparation éventuelle de la silice,
formation d’un complexe rouge-orange d’oxyde de Le volume de l’échantillon est de 40 ml de la solu-
tion mère A (2.4) c’est-à-dire un échantillon de
titane(lV) et d’acide chromotropique dans la solution
0,4 g dans une fiole de 100 ml.
tampon chloracétique (pH environ 2,9).
‘5.2.3.2 Détermination de l’acidité
5.2.2 Réactifs
Introduire 40 ml de la solution A (2.4) dans un
5.2.2.1 Acide chlorhydrique
bécher de 100 ml. Ajouter 2 ou 3 gouttes de
thymolsulfophtaléine (5.2.2.2) puis verser la solution
Voir 2.2.5.
d’hydroxyde de sodium (5.2.2.3) (par 0,5 ml) jusqu’à
ce qu’elle devienne d’un jaune pur. Soit V le volume
de solution d’hydroxyde de sodium, en millilitres,
5.2.2.2 Thymoisuifophtaiéine, solution alcoolique.
nécessaire pour obtenir cette couleur jaune, en ml.
Dissoudre 0,l g de thymolsulfophtaléine dans
100 ml d’éthanol.
5.2.3.3 Détermination spectrophotométrique du
dioxyde de titane
5.2.2.3 Hydroxyde de sodium, solution aqueuse à
Introduire 40 ml de la solution A obtenue en 2.4,
48 g/l.
dans une fiole jaugée de 100 ml.
5.2.2.4 Acide ascorbique, solution aqueuse à 2 %,
Ajouter successivement
à préparer immédiatement avant l’utilisation.
- 10 ml d’acide ascorbique (5.2.2.4),
5.2.2.5 Acide chromotropique, solution aqueuse à
- 2 ml d’acide chromotropique (5.2X5),
6 Yo de 4,5-dihydroxynaphtalène-2,7-disulfonate de
sodium.
- V ml de la solution d’hydroxide de sodium
Cette solution doit être préparée immédiatement
4,8 % (5.2.2.3),
avant l’utilisation, en la quantité appropriée pour
l’usage. - 20 ml de la solution tampon (5.2.2.6).

L’absorbante maximale se produit pour des lon-
Compléter avec de l’eau et laisser la couleur appa-
gueurs d’onde de 525 nm et 545 nm.
raître pendant 10 min. Déterminer I’absorbance de
la solution selon une méthode photométrique à une
La méthode convient pour déterminer des teneurs
longueur d’onde de 460 nm, en utilisant l’eau pure
en oxyde de manganèse(ll) comprises entre 0,03 */o
comme référence.
et 1 %. On peut déterminer des teneurs plus im-
portantes en prenant des aliquotes plus réduites.
52.4 Tracé de la courbe d’étalonnage
Pipetter dans cinq fioles jaugées de 100 ml: 0 ml,
6.2 Réactifs
1 ml, 2 ml, 5 ml et 10 ml de la solution étalon
d’oxyde de titane(lV) (5.2.2.8).
6.2.1 Periodate de potassium.
Ajouter dans chaque fiole
6.2.2 Acide sulfurique, (1 + 1).
- 10 ml d’acide ascorbique (5.2.2.4)
A 500 ml d’eau froide, ajouter avec précaution, tout
en agitant, 500 ml d’acide sulfurique (2.2.7). Refroidir
- 2 ml d’acide chromotropique (5.2.2.5)
le mélange rapidement.
- 20 ml de solution tampon (5.2.2.6).
6.2.3 Acide nitrique, (1,42 g/ml).
Compléter avec de l’eau, puis laisser la couleur ap-
paraître pendant 10 min. La densité optique de cha-
6.2.4 Acide phosphorique, (1 + 9).
que solution est déterminée selon une méthode
photométrique à une longueur d’onde de 460 nm,
Ajouter 100 ml d’acide phosphorique (1,7 g/ml) à
en utilisant la solution à blanc comme référence. 900 ml d’eau. Mélanger et refroidir.
5.2.5 Calcul
6.2.5 Oxyde de manganése(lI), solution mère
(1 mg MnO/ml).
Lire sur la courbe d’étalonnage la teneur en oxyde
Dissoudre 0,7745 g de manganèse métal dans
de titane(lV) de l’échantillon pour essai (0,4 g de
40 ml d’acide nitrique (6.2.7), laisser refroidir et
l’échantillon) et celle de la détermination à blanc,
compléter à 1 litre avec de l’eau dans une fiole jau-
respectivement.
gée .
Exprimer la teneur en oxyde de titane(lV), -w(TiO,),
en pourcentage en masse conformément à la for-
6.2.6 Oxyde de manganèse(H), solution étalon
mule
(0,05 mg MnO/ml).
?--rn2
w(Ti0,) = m, x 125 Ajouter 10 ml d’acide nitrique (1 + 1) à 25 ml de so-
lution mère de manganèse(ll) (6.2.5) et compléter à
500 ml. Préparer une solution fraîche avant chaque
où
essai si nécessaire.
est la masse de la prise d’essai;
6.2.7 Acide nitrique, dilué (1 + 1).
est la teneur en dioxyde de titane dans
la solution échantillon;
A 100 ml d’eau froide, ajouter avec précaution
I
100 ml da cide ni
trique concentre.
est la teneur en dioxyde de titane du
blanc.
6.3 Mode opératoire
6 Dosage de l’oxyde de manganèse(W)
Pipetter 10 ml de la solution mère A préparée en 2.4
dans un bécher de 250 ml. Ajouter 10 ml d’acide
6.1 Principe sulfurique (6.2.2) et évaporer afin d’éliminer les ions
chlorure et de décomposer l’oxyde de polyéthylène,
Faire le dosage sur une aliquote de la solution A jusqu’à ce que l’acide sulfurique commence à fumer
(2.4). Éliminer les ions chlorure par évaporation à fortement. Après refroidissement, ajouter 20 ml
fumées blanches avec l’acide sulfurique et oxyder d’acide nitrique (6.2.3) 10 ml d’acide phosphorique
le manganèse à l’aide de periodate de potassium. (6.2.4) et 50 ml d’eau environ. Porter à ébullition afin
La présence d’acide phosphorique évite la précipi- de dissoudre les sels qui seraient susceptibles de
tation de l’oxyde de manganèse(lV) et les interfé- se former et d’éliminer les vapeurs nitreuses. Lais-
rences causées par les sels de fer(lII). Déterminer ser légèrement refroidir et ajouter 0,2 g de perio-
le permanganate ainsi formé par une méthode pho-
date de potassium. Porter à ébullition pendant
tométrique.
2 min, et placer le bécher au bain-marie pendant
lution A obtenue en 2.4, porter à ébullition et tam-
10 min. Laisser refroidir, compléter à 100 ml avec
ponner à l’acétate. Mesurer I’absorbance dans le
de l’eau, dans une fiole jaugée et agiter énergi-
violet du complexe ainsi formé, I’absorbance maxi-
quement. Mesurer I’absorbance par rapport à l’eau,
male se produisant pour une longueur d’onde de
la solution étant à 20 “C + 2 “C, pour des longueurs
d’onde de 525 nm ou d’environ 545 nm. 540 nm environ. Cette méthode permet de détermi-
ner des teneurs en oxyde de chrome(lll) de 0,l % à
Effectuer une mesure à blanc en utilisant les réac-
1 %. On peut déterminer des teneurs plus élevées
tifs, mais sans la solution mère et soustraire cette
en prenant des aliquotes plus faibles, tant que leur
mesure du résultat.
propre teneur ne dépasse pas les limites habi-
tuelles. Toutefois, le complexe EDTA qui se forme
NOTES
également avec l’oxyde de fer(lII) n’a qu’un effet
absorbant réduit (1 % de Fe,O, correspond à
5 Dans le cas d’interférences dues à la présence de
0,Ol % de Cr,O,), de sorte que l’on peut introduire
CaO, utiliser alors 5 ml d’acide perchlorique (60 %) à la
Remplacer également l’acide
place d’acide sulfurique. une correction calculée lorsque la teneur en Fe,O,
sulfurique par l’acide perchlorique dans les séries de so-
est connue. La méthode au diphényle-carbazide
lutions de référence.
(7.2) devrait être utilisée pour les teneurs en Cr,O,
allant jusqu’à 0,l */o.
6 Pour les échantillons contenant de l’oxyde de
zirconium(lV), le phosphate est filtré avant de compléter
7.1.2 Réactifs
au trait de jauge pour éliminer le précipité d’oxyde de
zirconium( IV).
7.1.2.1 Peroxyde d’hydrogène, solution à 30 %.
6.4 Tracé de la courbe d’étalonnage
7.1.2.2 EDTA, solution.
Pipetter dans 6 béchers de 250 ml: 0 ml, 2 ml, 5 ml,
Dissoudre 100 g de sel disodique de l’acide éthylène
10 ml, 15 ml et 20 ml de solution étalon d’oxyde de
diaminététraacétique et compléter à 1 000 ml.
manganèse(ll) (6.2.6). Procéder comme indiqué en
6.3. Utiliser ces résultats pour établir une courbe
7.1.2.3 Solution tampon pH 4.
d’étalonnage en faisant les corrections nécessaires
pour les solutions à blanc.
Ajouter 300 ml d’acide acétique cristallisé à 120 g
d’acétate de sodium trihydraté et compléter à
6.5 Calcul
1 000 ml.
A partir de la courbe d’étalonnage (6.4) calculer la
7.1.2.4 Oxyde de chrome(iii), solution mère (1 mg
teneur en oxyde de manganèse(ll), w(MnO), expri-
de Cr,O,/ml).
mée en pourcentage en masse, de la manière sui-
vante:
Dans une fiole jaugée, dissoudre 1,935 g de
dichromate de potassium, séché à 110 OC + 2 OC
ml-m2
w(Mn0) = m. x 0,5
jusqu’à masse constante, ajouter 50 ml d’acide
chlorhydrique (2.2.6) et compléter à 1 000 ml dans
une fiole jaugée.
où
est la masse, en grammes, de la prise
mo 7.1.2.5 Oxyde de chrome(iii), solution étalon
d’essai;
(0,04 mg Cr,O,/ml).
est la masse, en milligrammes, d’oxyde
Diluer 20 ml de la solution mère (7.1.2.4) et complé-
ml
de manganèse(ll) dans la solution
ter à 500 ml dans une fiole jaugée.
échantillon;
solution mère
7.1.2.6 Oxyde de fer(iii),
est la masse, en milligrammes, d’oxyde
m2
(10 mg Fe,O,/ml).
de manganèse(ll) dans la solution du
blanc.
Dissoudre en chauffant doucement 2,500 g d’oxyde
de fer(lII) préalablement séché à 110 “C + 2 “C jus-
qu’à masse constante, dans 50 ml d’acide chlorhy-
7 Dosage de l’oxyde de chrome(W)
drique (2.2.5). Diluer et compléter à 500 ml dans une
fiole jaugée.
7.1 Méthode au peroxyde d’hydrogène
7.1.2.7 Oxyde de fer(iii), solution étalon (1 mg de
7.1 .l Principe
Fe,O,/ml).
Ajouter une solution d’acide éthylène Diluer 50 ml de la solution étalon (7.1.2.6) et com-
diaminotétraacétique à une partie aliquote de la so- pléter à 500 ml dans la fiole jaugée.
où
7.1.3 Mode opératoire
est la masse de l’oxyde de
m4
Pipetter 10 ml de la solution A obtenue en 2.4 dans
chrome(lll), en milligrammes,
un bécher de 250 mi. Ajouter une goutte de solution
pour 100 ml de la solution
de peroxyde d’hydrogène (7.1.2.1) et neutraliser en
d’étalonnage.
ajoutant goutte à goutte de solution d’hydroxyde
d’ammonium (2.5.1.1.1) jusqu’à ce qu’un précipité
A représente les absorbantes
con=
se forme. Dissoudre le précipité avec la quantité
des solutions après correction
d’acide chlorhydrique (1 + 1) juste suffisante et en
par rapport à la solution a
ajouter 5 gouttes en excès. Ajouter 10 ml d’EDTA
blanc.
(7.1.2.2) en solution, couvrir d’un verre de montre,
porter à ébullition modérée et maintenir pendant
NOTE 7 Pour des conditions décrites (mesure à
15 min. Ajouter alors 10 ml de solution tampon
546 nm, cuve de 4 cm), la valeur de K est de 9,5 environ.
(7.1.2.3) et laisser refroidir. Verser la solution dans
Dans ces mêmes conditions, la valeur de C, facteur de
une fiole jaugée, compléter à 100 ml et agiter éner- correction pour l’influence du fer est de l’ordre de 0,Ol.
giquement. Mesurer dans des cuves de 4 cm I’ab-
sorbance par rapport à l’eau de la solution amenée
7.1.6 Calcul
à 20 "C + 2 OC pour une longueur d’onde de
540 nm.
A partir de la courbe d’étalonnage, calculer la te-
neur en oxyde de chrome(lll), w(Cr,O,), exprimée en
pourcentage en masse, de la maniére suivante:
7.1.4 Tracé de la courbe d’étalonnage
ml - m2
x 0,5
Wr,O,) = mo
Pipetter dans huit béchers de 250 ml, 0 ml, 1 ml,
3 ml, 5 ml, 10 ml, 15 ml, 20 ml et 25 ml respec-
tivement de la solution étalon d’oxyde de chrome(lll) où
(7.1.2.5). Procéder comme indiqué en 7.1.3. Utiliser
est la masse, en grammes, de la prise
mo
ces résultats pour établir une courbe d’étalonnage
d’essai;
en fai
...

NORME
INTERNATIONALE 10058
Première édition
1992-06-l 5
Produits de magnésie et de dolomie - Analyse
chimique
Magnesites and dolomites - Chemical analysis
Numéro de référence
‘I1 Domaine d’application . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .~
.,.S.rn”.O. 1
2 Mise en solution et dosage de la silice . . . .-.*.s. 1
3 Dosage de l’ahmine . .
4 Dosage du fer totai exprimé en oxyde de fer(lll)
..................... 6
5 Dosage de l’oxyde de titane(W) .
6 Dosage de l’oxyde de manganése(lV) . . 9
7 Dosage de l’oxyde de chrome(M) . 10
8 Dosage de l’oxyde de calcium -.-.”.rn. 12
9 Dosage de la magnésie totale .
....................... 14
10 Dosage des oxydes de potassium, de sodium et de lithium
“85
II Détermination de la pet-te au feu . 16
12 Rapport d’essai .
Annexe
A Dosage du bore dans les magnésies
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
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Organisation internationale de normalisation
Case Postale 56 @ CH-?211 Genève 20 @ Suisse
Imprimé en Suisse
ii
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération
mondiale d’organismes nationaux de normalisation (comités membres
de I’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général
confiée aux comités techniques de I’ISO. Chaque comité membre inté-
ressé par une étude a le droit de faire partie du comité technique créé
à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec I’ISO participent également aux tra-
vaux. L’ISO collabore étroitement avec la Commission électrotechnique
internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotech-
nique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techni-
. ques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication
comme Normes internationales requiert l’approbation de 75 O/o au moins
des comités membres votants.
La Norme internationale ISO 10058 a été élaborée par le comité techni-
que ISO/TC 33, Matériaux réfractaires, sous-comité SC 2, Méthodes
d’essais.
L’annexe A fait partie intégrante de la présente Norme internationale.
. . .
III
Page blanche
NORME INTERNATIONALE ISO 10058:1992(F)
Produits de magnésie et de dolomie - Analyse chimique
2.2 Réactifs
1 Domaine d’application
Au cours de l’analyse, et sauf indication contraire,
La présente Norme internationale prescrit des mé-
utiliser uniquement des réactifs de qualité analyti-
thodes pour le dosage de la silice, de I’alumine, du
que reconnue, et de l’eau distillée ou de pureté
titane, de l’oxyde de fer et des oxydes de manga-
nèse, de chrome, de calcium, de magnésium, de équivalente.
sodium, de potassium, et de lithium, et pour la dé-
termination de la perte au feu des magnésies, des 2.2.1 Carbonate de sodium, anhydre.
dolomies et des réfractaires à base de ces matiêres
premières.
2.2.2 Acide borique, en poudre.
L’annexe A décrit une méthode de dosage du bore,
2.2.3 Oxyde de polyéthylène, solution à 2,5 g/l.
pour magnésies seulement.
À 200 ml d’eau, ajouter 0,5 g d’oxyde de polyéthy-
NOTE 1 De plus en plus, des méthodes physiques sont
Iène en agitant lentement, de préférence avec un
utilisées pour l’analyse chimique. II n’est pas possible de
agitateur mécanique, jusqu’à dissolution. Renouve-
décrire un mode opératoire unifié, compte tenu du rôle
ler la solution après 2 semaines.
déterminant de l’appareillage.
2.2.4 Granulé d’accélérateur, sans cendre, masse
2 Mise en solution et dosage de la silice
de 1 g environ.
2.1 Principe
2.2.5 Acide chlorhydrique, concentré,
= 1,19 g/ml.
P
Décomposer l’échantillon par l’acide chlorhydrique
et séparer la silice par coagulation au moyen d’une
2.2.6 Acide chlorhydrique, dilué 1 + 19.
solution d’oxyde de polyéthylène. Filtrer, laver le
résidu, le calciner, le peser et le traiter par l’acide
2.2.7 Acide sulfurique, concentré, p = 1,84 g/ml.
fluorhydrique et l’acide sulfurique. Après ce
traitement, peser à nouveau le résidu, et le faire
fondre dans le carbonate de sodium et l’acide bori- 2.2.8 Acide fluorhydrique, à 40 % (m/m).
que. Le dissoudre dans le filtrat provenant de la si-
lice, et diluer cette solution à un volume normalisé
2.3 Appareillage
pour obtenir la solution mère échantillon (A).
Matériel courant de laboratoire, et
Dans une partie aliquote, la faible quantité de silice
résiduelle qui n’a pas été séparée par coagulation
2.3.1 Bain de sable ou plaque chauffante.
est déterminée par une méthode spectrophoto-
métrique basée sur la formation de bleu de molyb-
2.3.2 Four à moufle, susceptible d’être réglé entre
dène en utilisant comme agent réducteur soit du
1 180 “C et 1 200 “C.
sulfate de fer(lI), soit du chlorure d’étain(ll). Pour le
complexe silice-molybdate réduit, l’extinction se
produit pour une longueur d’onde.de 810 nm.
2.3.3 Creuset de platine.
2.4 Mode opératoire I’alumine (article 3), l’oxyde de fer(lII) (article 4),
l’oxyde de titane(lV) (article 5), l’oxyde de
manganèse(lV) (article 6), l’oxyde de chrome(lll)
Dans un bécher de 250 ml, peser 5,000 gl) d’échan-
(article 7), l’oxyde de calcium (article 8) et la
tillon finement broyé, préalablement séché à
magnésie (article 9).
110 “C. Ajouter 25 ml d’eau et 40 ml d’acide chlor-
hydrique concentré (2.2.5) et couvrir d’un verre de
montre. Placer sur un bain de sable ou une plaque
2.5 Détermination de la teneur du filtrat en
chauffante (2.3.1) et porter à ébullition pendant
silice résiduelle selon la méthode
30 min. Laisser refroidir le bécher et son contenu,
spectrophotométrique
rincer à l’eau le verre de montre, ajouter un granulé
d’accélérateur (2.2.4) en agitant pour répartir la
2.51 Réduction du bleu de molybdène par le
pulpe. Ajouter ensuite, toujours en agitant, 5 ml de
sulfate de fer( II)
solution d’oxyde de polyéthylène (2.2.3). Laisser dé-
poser 5 min. Filtrer la solution sur un filtre à texture
2.51 .l Réactifs
fine propre à la séparation des précipités fins.
Au cours de l’essai, sauf indication contraire, utiliser
Faire tomber dans le filtre le résidu (contenant le
uniquement des réactifs de qualité analytique re-
précipité de silice) à l’aide d’acide chlorhydrique
connue et de l’eau distillée ou de pureté équiva-
dilué chaud (2.2.6). Laver six fois le précipité avec
l’acide chlorhydrique dilué chaud (2.2.6) puis à l’eau lente.
chaude jusqu’à élimination des chlorures (jusqu’à
un volume de 400 ml environ). Conserver le filtrat.
2.51 .l .l Hydroxyde d’ammonium, solution
Mettre le papier et le précipité dans un creuset de
= 0,9 g/ml.
P
platine (2.2.3) préalablement calciné et pesé. Porter
Bien que la méthode admette la présence de silice
à une température modérée jusqu’à élimination des
dans la solution d’hydroxyde d’ammonium, le réactif
carbonates, puis chauffer à 1 180 OC à 1 200 “C dans
un four à moufle (2.3.2) jusqu’à masse constante doit contenir aussi peu de silice que possible. Il
convient de noter qu’une solution d’hydroxyde
(m,), 15 min étant une durée normalement suffisante
d’ammonium conservée dans une bouteille de verre
(masse m,).
dissoudra la silice du verre.
Mouiller le contenu dans le creuset froid avec de
l’eau, ajouter 5 gouttes d’acide sulfurique concentré
2.5.1.1.2 Sulfate d’ammonium-fer(lll), solution.
(2.2.7) et 10 ml d’acide fluorhydrique (2.2.8). Évapo-
rer jusqu’à siccité complète sous une Sorbonne sur Dissoudre 100 g de sulfate dodécahydraté d’ammo-
un bain de sable ou une plaque chauffante. nium fer(lII) [NH,Fe(SO,),-12H,O] dans l’eau, ajouter
300 ml d’acide chlorhydrique (2.2.5) et diluer avec
Chauffer le creuset et son résidu, tout d’abord avec de l’eau jusqu’à 1 litre.
précaution sur la flamme d’un bec Bunsen puis fi-
nalement pendant 5 min entre 1 180 “C et 1 200 “C
2.5.1.1.3 Molybdate d’ammonium, solution.
dans un four à moufle. Laisser refroidir dans un
Dissoudre 80 g d’heptamolybdate d’hexammonium
dessicateur et peser (masse ITZ&. Si le résidu pèse
tétrahydraté [(NH,),Mo,O~~~4H,OI dans l’eau, filtrer
plus de 30 mg, répéter le traitement avec l’acide
si nécessaire, diluer jusqu’à 1 litre et mélanger.
fluorhydrique et l’acide sulfurique pour s’assurer
Conserver en flacon de polyéthylène. Renouveler la
que toute la silice est éliminée. La différence entre
solution après 4 semaines ou plus tôt si l’on
les deux masses (m, - m+) représente la teneur en
constate un dépôt important.
silice déterminée par gravimétrie.
Faire fondre dans 2 g de carbonate de sodium
2.5.1.1.4 Acide oxalique, solution.
anhydre pulvérulent (2.2.1) et 0,7 g d’acide borique
(2.2.2) le résidu provenant du traitement par les Dissoudre 100 g d’acide oxalique dihydraté
acides fluorhydrique et sulfurique. Laisser refroidir (C,H,0,~2H20) avec de l’eau jusqu’à 1 litre.
le mélange, le dissoudre dans le filtrat provenant du
filtrat principal. Refroidir, transférer dans une fiole
2.5.1.1.5 Sulfate de fer(ll), solution.
jaugée de 500 ml, compléter au trait de jauge avec
de l’eau et mélanger. Dissoudre 10 g de sulfate de fer(lI) heptahydraté
(FeSOJ*7H,0) dans l’eau, ajouter 4 gouttes d’acide
Cette solution constituera la solution mère A pour la
sulfurique dilué (1 + 1) et diluer jusqu’à 100 ml avec
détermination spectrophotométrique de la silice ré-
de l’eau. Préparer une solution fraîche avant chaque
siduelle selon 2.5.1 ou 2.5.2 et les déterminations de
essai.
Dans le cas de magnésie naturelle riche en fer et en silice, on peut réduire si on le désire la masse de la prise d’essai
1)
à 2,000 g, , II faut m odifier en conséquence les p arties prélevées pour les déterminations.
aliquotes
2.5.1.1.6 Silice, solution mère à 0,5 g de SiO, par la seconde partie aliquote de 5 ml de la solution
litre. mère A (voir 2.4), qui servira de référence, ajouter
20 ml de solution d’acide oxalique et laisser reposer
Augmenter la température d’un échantillon de silice
également pendant 20 min. Ajouter 5 ml de solution
à 1 000 “C et le laisser refroidir. Dans un creuset de
de molybdate d’ammonium, puis 1 ml de solution
platine, faire fondre 0,250 g de quartz de haute pu-
de sulfate de fer(lI) et diluer avec de l’eau jusqu’au
reté avec 5 g de carbonate de sodium anhydre.
trait de jauge. Effectuer une détermination à blanc,
Dans un bécher de polyéthylène, dissoudre le mé-
sur une solution contenant tous les réactifs, mais en
lange fondu dans 300 ml d’eau en ajoutant 20 g
omettant la solution mère (voir 2.4).
d’hydroxyde de sodium. Refroidir la solution à
20 OC, transférer dans une fiole jaugée de 500 ml et
2.5.1.3.2 Mesurer I’absorbance de la solution dans
compléter le volume avec de l’eau jusqu’au trait de
des cuves de taille convenable, les solutions devant
jauge. Remuer à fond et transvaser dans une bou-
être à la température de 20 “C & 2 “C. Utiliser la
teille de polyéthylène pour la conservation. Cette
longueur d’onde optimale de 810 nm et comparer
solution restera stable pendant 6 mois.
avec la solution de référence (2.5.1.3.1). Soustraire
1 ml de cette solution contient 0,5 mg de SiO,.
I’absorbance de la solution à blanc de celle de la
solution échantillon.
2.5.1.1.7 Silice, solution étalon à 0,02 g de SiO, par
litre.
2.5.1.3.3 La solution à blanc est traitée et mesurée
comme l’échantillon, mais sans solution mère A.
Diluer 20 ml de la solution mère de silice (2.5.1.1.6)
Soustraire I’absorbance de la solution à blanc de
à 500 ml avec de l’eau dans une fiole jaugée. Pré-
celle de la solution échantillon.
parer cette solution chaque jour en cas d’usage
quotidien.
2.5.1.4 Tracé de la courbe d’étalonnage
1 ml de cette solution contient 0,02 mg de SiO,.
A l’aide d’une pipette, transférer dans six fioles
2.5.1 .1.8 Phénolphtaléine, solution.
jaugées de 100 ml, respectivement 0 ml, 2 ml, 4 ml,
6 ml, 8 ml et 10 ml de solution étalon de silice
Dissoudre 100 g de phénolphtaléine dans de I’étha-
(2.5.1.1.7).
nol et diluer jusqu’à 100 ml.
Ajouter à chaque fiole une goutte de solution de
2.5.1.2 Appareillage
phénolphtaléine (2.5.1 .1.8) et mélanger avec l’acide
chlorhydrique (1 + 4) en agitant continuellement
Matériel courant de laboratoire et spectrophoto-
jusqu’à ce que la couleur rouge disparaisse. Ajouter
métrie, équipé de cuves d’une taille convenable.
ensuite la solution d’hydroxyde d’ammonium
(2.5.1.1.1) goutte à goutte. Dès que la réaction alca-
2.5.1.3 Mode opératoire
line fait virer la solution au rouge, ajouter immédia-
tement 5 ml de solution de sulfate d’ammonium et
2.5.1.3.1 Transférer à la pipette dans deux fioles fer(lII) (2.5.1.1.2) et 5 ml de solution de molybdate
jaugées de 100 ml, deux parties aliquotes de 5 ml d’ammonium (2.5.1.1.3) et laisser reposer 20 min.
de la solution mère A, obtenue selon 2.4. Ajouter à Ajouter 20 ml de solution d’acide oxalique
chaque flacon une goutte de solution de phénol- (2.5.1.1.4) et agiter jusqu’à ce que la solution
phtaléine (2.5.1.1.8) puis, goutte à goutte et en re- s’éclaircisse. Ajouter 1 ml de solution de sulfate de
muant continuellement, la solution d’ammoniaque fer(lI) (2.5.1.1.5) et compléter avec de l’eau jusqu’au
(2.5.1.1.1). Dès que la réaction alcaline fait virer au trait de jauge.
rouge la solution, ajouter immédiatement 5 ml de
Mesurer l’absorbante pour une longueur d’onde
solution de sulfate d’ammonium et fer(lIl) (2.5.1.1.2).
optimale de 810 nm, les solutions étant à
A la première des deux solutions, ajouter 5 ml de
20 “C + 2 “C et comparant avec le terme zéro de la
solution de molybdate d’ammonium (2.5.1.1.3) puis
gammëd’étalonnage pris en tant que référence.
laisser reposer 20 min.
Les valeurs ainsi obtenues permettent de tracer la
NOTE 2 Un trouble peut apparaître, mais il ne crée au-’
courbe d’étalonnage. Déterminer sur la base de
cune interférence et disparaît après l’addition d’acide
oxalique. cette courbe la masse de silice contenue dans 5 ml
de solution mère A.
Ajouter alors 20 ml de solution d’acide oxalique
(2.5.1.1.4) et secouer la solution jusqu’à ce qu’elle
2.5.1.5 Expression des résultats
s’éclaircisse.
Ajouter alors 1 ml de solution de sulfate de fer(lI) et La teneur en silice, w(Si0,) exprimée en pourcen-
diluer avec de l’eau jusqu’au trait de jauge. Prendre tage en masse, est donnée par la formule:

Ajouter à chaque fiole (A et B), 6 ml de solution de
Cm, -yn2)+h-m%!)
w(Si0,) = x 100
molybdate d’ammonium (2.5.1 .1.3) et laisser reposer
m,
pendant 5 min à 10 min à 20 “C à 30 “C. Ajouter en-
suite 45 ml d’acide chlorhydrique dilué (1 + 1) et
laisser reposer encore 10 min. Après avoir ajoute
est la masse, en grammes, de la prise
mo 10 ml de solution de chlorure d’étain(ll) (2.5.2.1.2),
d’essai;
compléter à 100 ml et agiter énergiquement.
est la masse, en grammes, du creuset
ml Dans des cuves de taille convenable, mesurer I’ab-
et de son contenu avant traitement par
sorbance de la solution de la fiole A par rapport à
les acides fluorhydrique et sulfurique;
celle de la fiole B pour une longueur d’onde opti-
male de 810 nm et avec un appareillage adéquat.
est la masse, en grammes, du creuset
m2
La couleur de la solution demeure stable pendant
avec le résidu après traitement par les
5 min à 30 min, après addition de chlorure
acides fluorhydrique et sulfurique;
d’étain(ll).
est la masse, en grammes, de la silice
wtr
2.5.2.3 Tracé de la courbe d’étalonnage
contenue dans 5 ml de solution mère A
en g;
A l’aide d’une pipette, transférer dans six fioles
est la masse, en grammes, de la silice
jaugées de 100 ml:
m4
trouvée dans l’essai à blanc.
ml de solution étalon de silice
2.5.2 Réduction en complexe bleu de molybdène
(2.5.1.1.7)
I” 12/4/6/8110/
par le chlorure d’étain(ll)
ml d’eau distillée
110181614121 O l I
2.5.2.1 Réactifs (supplémentaires par rapport à
2.5.1)
Ajouter à chaque flacon, en agitant, 5 ml d’acide
chlorhydrique dilué (1 + 4) et 6 ml de solution de
molybdate d’ammonium (2.5.1.1.3). Laisser reposer
2.5.2.1 .l Dinitrophénol (2,4), solution.
pendant 5 min à 10 mn à 20 “C à 30 “C. Ajouter en-
Dissoudre 0,l g de dinitrophénol (2,4) dans de l’eau
suite 45 ml d’acide chlorhydrique dilué (1 + 1) en
chaude, compléter à 100 ml, laisser refroidir et fil-
agitant et laisser reposer encore 10 min. Après
trer.
avoir ajouter 10 ml de solution de chlorure
d’étain(ll), compléter à 100 ml et agiter énergi-
quement.
2.5.2.1.2 Chlorure d’étain(ll), solution.
Mesurer I’absorbance de chacune des solutions par
Dissoudre 1 g de chlorure d’étain(ll) dans 1,5 ml
rapport au terme zéro. Utiliser la longueur d’onde
d’acide chlorhydrique (2.2.5), laisser refroidir et di-
optimale à 810 nm et l’équipement adéquat. La
luer à 100 ml. Préparer une nouvelle solution avant
couleur demeure stable pendant 5 min à 30 min
chaque emploi.
après addition de chlorure d’étain(ll).
2.5.2.2 Mode opératoire
2.5.2.4 Calcul
Transférer avec une pipette, 5 ml de solution mère
Calculer la teneur en silice déterminée par
A (obtenue selon 2.4) dans une fiole jaugée de
gravimétrie au moyen de la différence entre les
100 ml (fiole A) et ajouter 15 ml d’eau. Ajouter deux
masses ml et m obtenues selon 2.4. Calculer la te-
gouttes de solution de dinitrophénol (2.5.2.1.1), puis
neur totale en silice en ajoutant la silice demeurant
diluer goutte à goutte avec la solution d’ammonia-
dans la solution mère A à la silice obtenue par
que (1 + 1) jusqu’à ce que l’indicateur vire au jaune.
gravimétrie.
Compter et noter le nombre de gouttes. Ajouter
alors 5 ml d’acide chlorhydrique dilué (1 + 4).
3 Dosage de I’alumine
Prendre une seconde fiole jaugée (fiole B) de
100 ml, y introduire à la pipette 20 ml d’eau et ajou-
ter la même quantité de solution d’ammoniaque 3A Principe
(1 + 1) que celle utilisée pour neutraliser dans la
fiole A. Ajouter deux gouttes de solution de Prendre une partie aliquote de la solution mère A
dinitrophénol (2,4) (2.5.2.1.1) et ajouter l’acide chlor- obtenue en 2.4 et la diluer. Prélever alors une partie
hydrique dilué (1 + 4) jusqu’à ce que l’indicateur soit aliquote de cette solution mère diluée, y ajouter une
décoloré. Ajouter alors 5 ml d’acide chlorhydrique solution d’hydroxy-8-quinoléine et tamponner avec
dilué (1 + 4) en excès. une solution d’acétate d’ammonium. Extraire au
moyen de chloroforme I’oxinate d’aluminium ainsi 3.2.8 Alumine, solution mère (1 mg Al,O,/ml).
formé et mesurer I’absorbance de la solution jaune
Dans un bécher de polyéthylène couvert, dissoudre
extraite. L’absorbante maximale pour I’oxinate
0,529 g d’aluminium pur dans 50 ml de solution
d’aluminium dans le chloroforme se situe à la lon-
d’hydroxyde de sodium. Chauffer doucement si né-
gueur d’onde de 390 nm environ.
cessaire. Ajouter alors 100 ml d’acide chlorhydrique
Dans ces conditions, la loi de Beer-Lambert s’appli-
(2.2.5) et chauffer jusqu’à ce que la solution de-
que jusqu’à une concentration maximale de 0,2 mg vienne complètement claire. Refroidir à 20 “C et
de AI#, dans la solution faisant l’objet de la mesure compléter, avec de l’eau, à 1 000 ml dans une fiole
(extrait). jaugée.
Le fer forme un oxinate noir et également soluble
3.2.9 Alumine, solution étalon (0,Ol mg Al,O,/ml).
dans le chloroforme. Le transformer en complexe
de fer(lI) de phénantroline qui ne réagit pas avec
Dans une fiole jaugée, diluer dans l’eau 10 ml de la
I’oxine.
solution mère (3.2.8) avec 25 ml d’acide chlorhydri-
que (2.2.5) et compléter, avec de l’eau, à 1 000 ml.
La méthode convient pour la détermination des te-
Préparer une solution fraîche chaque jour si néces-
neurs en alumine allant jusqu’à 30 %. Les autres
saire.
éléments contenus dans les magnésies et les
dolomies ne créent pas d’interférences s’ils ne dé-
3.3 Mode opératoire
passent pas les concentrations habituelles. Toute-
fois, dans le cas où l’on se trouverait en présence
de plus de 0,2 % d’oxyde de titane(lV), une teneur Transférer à l’aide d’une pipette, 20 ml de la solu-
trop forte en alumine serait due à l’extraction de tion mère A (obtenue selon 2.4) dans une fiole jau-
gée de 250 ml. Diluer dans de l’eau et compléter a
l’oxyde de titane(lV), mais celui-ci est éliminé en le
250 ml. Pipetter une partie aliquote de cette solution
complexant par addition de peroxyde d’hydrogène.
dans une ampoule à décantation (volume 100 ml), le
volume du prélèvement dépendant de la concen-
3.2 Réactifs
tration en alumine.
3.2.1 Hydroxy=8=quinoIéine, sol ution.
Pour une teneur en alumine allant jusqu’à et y
compris
Dissoudre 5 g d’hydroxy-8-quinoléine <> dans
50 ml d’acide chlorhydrique [l volume (2.25) pour
1 %: prélever 20 ml de la solution mère diluée
1 volume d’eau] en chauffant. Après refroidis-
préparée à partir de la solution mère A.
sement, diluer dans l’eau jusqu’à 1 litre.
2 %: prélever 10 ml de la solution mère diluée
3.2.2 Acide thioglycolique. préparée à partir de la solution mère A.
Mélanger des volumes égaux d’acide thioglycolique
5 %: prélever 5 ml de la solution mère diluée
(80 %) et d’eau, conserver dans un flacon
préparée à partir de la solution mère A.
stilligoutte.
Si la teneur en alumine excède 5 %, diluer la solu-
tion mère de facon à ce que la concentration dans
3.2.3 Phénantroline-l,lO, solution.
la partie aliquote prélevée (5 ml ou 10 ml) ne dé-
Dissoudre dans l’eau 1 g de chlorure de passe pas 0,2 mg AI,O,.
1 ,lO-phénantroline, compléter à 250 ml.
Si nécessaire, diluer l’aliquote à 20 ml dans I’am-
poule à décantation, ajouter 5 gouttes d’acide
NOTE 3 La solution se conserve une semaine environ,
thioglycolique (3.2.2) et 10 ml de solution de
1 ,lO-phénantroline (3.2.3). Ajouter ensuite dans I’or-
3.2.4 Acétate d’ammonium, solution.
dre énoncé: 10 ml de solution d’hydroxy-
8-quinoléine (3.2.1), 1 ml de mono-n-butyléther
Dissoudre 200 g d’acétate d’ammonium, compléter
d’éthylène glycol (3.2.6) et 10 ml de solution d’acé-
à 1 litre.
tate d’ammonium (3.2.4). Agiter vigoureusement
pendant 2 min, après addition de 25 ml environ de
3.2.5 Chloroforme.
chloroforme (à partir d’une burette ou d’une pipette
à mise à zéro automatique).
.
3.2.6 Mono-n-butyléther d’éthylène-g
I ycol .
Lorsque les phases sont séparées, soutirer un peu
de phase organique pour rincer le robinet et la tige.
3.2.7 Hydroxyde de sodium, solution
Fermer ensuite le robinet, placer à l’intérieur de la
Dissoudre 100 g d’hydroxyde de sodium et complé-
tige, mais non de facon compacte, un tampon qui
ter à 1 litre.
retiendra les gouttes d’eau, et rincer encore avec
un peu d’extrait. Sans interruption, soutirer l’extrait l’intensité est déterminée par une méthode pho-
chloroformé dans une cuve sèche de 1 cm et couvrir tométrique. L’extinction maximum se produit pour
immédiatement. Mesurer I’absorbance dans un une longueur d’onde de 150 nm environ. Par une
spectrophomètre à une longueur d’onde de 390 nm dilution appropriée de la solution, on peut détermi-
en utilisant l’eau comme solution de référence. ner des quantités de fer(lII) jusqu’à 15 %.
Faire une mesure sur une solution à blanc en utili-
4.2 Réactifs
sant les réactifs sans la solution mère, et soustraire
cette absorbante de celle de l’échantillon.
4.2.1 Acétate d’ammonium, solution.
3.4 Tracé de la courbe d’étalonnage
Voir 3.2.4.
À l’aide d’une pipette, transférer dans cinq fioles
4.2.2 Chlorure d’hydroxylammonium, solution.
jaugées de 100 ml, des volumes de 0 ml, 5 ml,
10 ml, 15 ml, 20 ml de la solution étalon d’alumine Dissoudre 5 g de chlorure d’hydroxylammonium et
(3.2.9) et traiter conformément à 3.3.
compléter à 250 ml.
Utiliser ces résultats pour tracer une courbe d’éta-
4.2.3 Phénantroline-l,lO, solution.
lonnage, en faisant les corrections nécessaires pour
tenir compte des solutions à blanc (voir 3.3).
Voir 3.2.3.
3.5 Calcul 4.2.4 Oxyde de fer(W), solution mère (1,2 mg de
Fe,O,/ml).
À partir de la courbe d’étalonnage, calculer la te-
Peser dans un bécher 1,2 + 0,001 g d’oxyde de
neur en alumine, w(Al,O,), exprimée en pourcentage
fer(lII) préalablement séché à 110 “C + 2 “C jusqu’à
en masse, de la manière suivante:
masse constante. Le dissoudre, en chauffant dou-
cement, dans 25 ml d’acide chlorhydrique (2.2.5).
w(Al,O,) = m x 100
Après avoir refroidi à 20 OC, compléter à 1 000 ml,
2 1
avec de l’eau, dans une fiole jaugée.
où
4.2.5 Oxyde de fer(W), solution étalon
est la quantité d’alumine dans la solution
ml
(0,06 mg Fe,O,/ml).
échantillon, en milligrammes, trouvée à
partir de la courbe d’étalonnage et après
Diluer 25 ml de la solution mère (4.2.4) et compléter
soustraction de I’absorbance de la solu-
à 500 ml, avec de l’eau, dans une fiole jaugée.
tion à blanc;
4.3 Mode opératoire
V est le volume, e n mill ilitres , de la solu-
tion mère diluée obten ue se Ion 3.3;
Diluer et compléter à 250 ml, dans une fiole jaugée,
est la masse, en milligrammes, de
50 ml de solution A (2.4). Pipetter 5 ml de cette so-
m2
l’échantillon contenue dans la partie
lution diluée (B) dans une fiole jaugée de 100 ml et
aliquote prélevée dans la solution A pour
ajouter, dans l’ordre énoncé, 10 ml de solution de
préparer la solution mère diluée;
chlorure d’hydroxylammonium (4.2.2), 5ml de solu-
tion de phénantroline (4.2.3) et 10 ml de solution
aliqu ote, en mill ilitres
V est la parti e ‘, pré-
d’acétate d’ammonium (4.2.1). Laisser reposer
tion mère d
levée dans la solu iluée.
15 min.
Compléter au trait repère avec de l’eau et agiter.
4 Dosage du fer total exprimé en oxyde
Mesurer I’absorbance de la solution à 20 “C + 2 “C
de fer(W)
pour une longueur d’onde de 510 nm en U%sant
l’eau comme solution de référence.
4.1 Principe
Faire une mesure sur une solution à blanc, en utili-
sant les réactifs sans solution mère, et soustraire
À partir de la solution A obtenue selon 2.4, préparer
cette absorbante de celle de l’échantillon.
une solution diluée (B), qui servira également au
dosage du calcium et du magnésium. Réduire le fer
4.4 Tracé de la courbe d’étalonnage
à l’état divalent en ajoutant du chlorure d’hydroxyl-
ammonium à une partie aliquote de la solution B.
En ajoutant de la l,lO-phénantroline et en tampon- Pipetter dans six fioles jaugées de 100 ml, respec-
nant à l’aide d’acétate d’ammonium, former un tivement: 0 ml, 1 ml, 2 ml, 4 ml, 6 ml, 10 ml de solu-
complexe orange de phénantroline et de fer dont
tion étalon d’oxyde de ferflll) (4.2.5) et traiter

conformément à 4.3. Tracer la courbe d’étalonnage 5.1.2.2 Acide phosphorique, solution (2 + 3).
à l’aide des valeurs ainsi obtenues, en faisant les
Ajouter 600 ml d’eau à 400 ml d’acide phosphorique
corrections nécessaires pour tenir compte des so-
(1,7 g/ml), mélanger et laisser refroidir.
lutions à blanc (4.3).
5.1.2.3 Acide sulfurique, solution (1 + 4).
4.5 Calcul
Ajouter avec précaution et en agitant, 100 ml d’acide
À partir de la courbe d’étalonnage, calculer la te-
sulfurique (2.2.7) à 400 ml d’eau. Laisser refroidir.
neur en oxyde de fer(lII), w(Fe,O,), exprimée en
pourcentage en masse, de la manière suivante:
5.1.2.4 Oxyde de titane( IV), solution mère
W
(1 mg TiO,/ml).
x 100
w(Fe,O,) = -
VI
Faire fondre 1 g d’oxyde de titane(lV) pur séché à
masse constante par calcification avec 10 g de
où
bisulfate de potassium. Laisser refroidir et, pour
est la masse d’oxyde de fer(lII) dans la éviter l’hydrolyse, dissoudre à une température in-
solution échantillon (en milligrammes) férieure à 50 “C, le mélange fondu dans 200 ml
trouvée à partir de la courbe d’étalon- d’eau à laquelle ont été ajoutés 20 ml d’acide sulfu-
nage et corrigée de la valeur à blanc; rique (2.2.7). Après refroidissement, compléter à
1 000 ml avec de l’eau dans une fiole jaugée.
est le volume, en millilitres, de la solu-
V
tion mère diluée obtenue selon 4.3;
solution étalon
5.1.2.5 Oxyde de titane( IV),
(0,04 mg TiO,/ml).
est la masse, en milligrammes, de
m2
l’échantillon contenue dans la partie
Diluer dans l’eau 20 ml de solution mère (5.1.2.4) et
aliquote prélevée dans la solution A uti-
compléter à 500 ml dans une fiole jaugée. Préparer
lisée pour préparer la solution mère di-
une solution fraîche avant chaque essai si néces-
luée;
saire.
V est la partie aliquote, en millilitres, pré-
levée dans la solution mère diluée.
5.1.3 Mode opératoire
Pipetter 40 ml de solution A obtenue selon 2.4 dans
5 Dosage de l’oxyde de titane(lV)
chacune des deux fioles jaugées de 100 ml et mé-
langer avec 5 ml d’acide sulfurique (5.1.2.3) et
51 . Par formation d’un complexe avec le
10 ml d’acide phosphorique (5.1.2.2). Ajouter 10 ml
peroxyde d’hydrogène
de peroxyde d’hydrogène à l’une des fioles et lais-
ser reposer 10 min. Compléter les deux fioles à
5.1 .l Principe
100 ml avec de l’eau et agiter énergiquement.
Mesurer I’absorbance par rapport à la solution, sans
Prendre une partie aliquote de la solution A obtenue
peroxyde d’hydrogène, dans des cuves de dimen-
selon 2.4 et la mélanger avec de l’acide sulfurique
sions convenables à une longueur d’onde de
et une solution de peroxyde d’hydrogène. Mesurer
400 nm, les solutions étant à 20 “C + 2 “C.
la couleur jaune par une méthode photométrique. -
convient de filtrer de centrifuger la solu-
On peut déterminer des teneurs en oxyde de NOTE4 II ou
miner le phosphate zirconium.
tion pour éli de
titane(lV) allant jusqu’à 0,5 %. Cependant, le vana-
dium produit une interférence, car il provoque la
formation d’un complexe jaune similaire. En pré-
5.1.4 Tracé de la courbe d’étalonnage
sence de plus de 0,l % de pentoxyde de vanadium,
on utilisera la méthode exposée en 5.2.
Dans deux séries de cinq fioles jaugées de 100 ml,
pipetter respectivement: 0 ml, 10 ml, 20 ml, 40 ml et
De petites quantités de zirconium peuvent
50 ml de solution étalon d’oxyde de titane(lV)
également produire des interférences par suite de
(5.1.2.5).
la formation d’un précipité de phosphate de zirco-
nium. On peut y remédier par filtration ou centrifu-
Ajouter à toutes les fioles 5 ml d’acide sulfurique
gation.
(5.1.2.3) et 10 ml d’acide phosphorique (5.1.2.2).
Puis, à l’une des fioles de chaque couple, ajouter
51.2 Réactifs
10 ml de peroxyde d’hydrogène (5.1.2.1). Laisser re-
poser pendant 10 min. Compléter à 100 ml avec de
5.X2.1 Peroxyde d’hydrogène, solution à 6 % (20 l’eau et agiter énergiquement. Procéder aux mesu-
volumes). res d’absorbance par rapport aux solutions sans
peroxyde d’hydrogène, pour une longueur d’onde 5.2.2.6 Solution tampon.
de 400 nm, les solutions étant à 20 “C + 2 “C (voir
Dissoudre 220 g d’acide monochloracétique dans
également 5.1.3).
500 ml d’eau environ et 60 g d’hydroxyde de sodium
dans 200 ml d’eau environ. Mélanger ces deux so-
5.1.5 Calcul
lutions et compléter avec de l’eau à 1 litre. Le pH
de cette solution est 2,9 + 0,l.
-
À partir de la courbe d’étalonnage (5.1.4), calculer
la teneur en oxyde de titane(lV), w(TiO,), exprimée
5.2.2.7 Oxyde de titane( IV), solution mère
en pourcentage en masse, de la manière suivante:
(0,5 ml TiO,/ml).
ml - m2
Faire fondre sur un brûleur Meker, 0,5 g de dioxyde
w(Ti0,) = ; m, x 1,25
de titane(lV) et 5 g de bisulfate de potassium
(KHSO,) placés sur une soucoupe en platine. À
l’arrêt de l’attaque, laisser la soucoupe se refroidir
et dissoudre son contenu dans 200 ml d’eau conte-
est la masse, en grammes, de la prise
mo
nant 20 ml d’acide sulfurique (2.2.7) à une tempéra-
d’essai;
ture inférieure à 50 OC, afin d’éviter l’hydrolyse.
est la masse, en milligrammes, d’oxyde Laisser refroidir et compléter avec de l’eau à 1 litre
de titane(lV) dans la solution échantillon; dans une fiole jaugée.
est la masse, en milligrammes,
d’oxyde
5.2.2.8 Oxyde de titane( IV), solution étalon
de titane(lV) dans la solution de blanc.
(0,l ml TiO,/ml).
Introduire 20 ml, mesurés avec précision, de la so-
5.2 Par formation d’un complexe avec de
lution étalon d’oxyde de titane(lV) (5.2.2.7) dans une
l’acide chromotrophique
fiole jaugée de 100 ml et compléter avec de l’eau.
5.2.3 Mode opératoire
5.2.1 Principe
Après décomposition de l’échantillon par l’acide 5.2.3.1 Échantillon pour essai
chlorhydrique et séparation éventuelle de la silice,
formation d’un complexe rouge-orange d’oxyde de Le volume de l’échantillon est de 40 ml de la solu-
tion mère A (2.4) c’est-à-dire un échantillon de
titane(lV) et d’acide chromotropique dans la solution
0,4 g dans une fiole de 100 ml.
tampon chloracétique (pH environ 2,9).
‘5.2.3.2 Détermination de l’acidité
5.2.2 Réactifs
Introduire 40 ml de la solution A (2.4) dans un
5.2.2.1 Acide chlorhydrique
bécher de 100 ml. Ajouter 2 ou 3 gouttes de
thymolsulfophtaléine (5.2.2.2) puis verser la solution
Voir 2.2.5.
d’hydroxyde de sodium (5.2.2.3) (par 0,5 ml) jusqu’à
ce qu’elle devienne d’un jaune pur. Soit V le volume
de solution d’hydroxyde de sodium, en millilitres,
5.2.2.2 Thymoisuifophtaiéine, solution alcoolique.
nécessaire pour obtenir cette couleur jaune, en ml.
Dissoudre 0,l g de thymolsulfophtaléine dans
100 ml d’éthanol.
5.2.3.3 Détermination spectrophotométrique du
dioxyde de titane
5.2.2.3 Hydroxyde de sodium, solution aqueuse à
Introduire 40 ml de la solution A obtenue en 2.4,
48 g/l.
dans une fiole jaugée de 100 ml.
5.2.2.4 Acide ascorbique, solution aqueuse à 2 %,
Ajouter successivement
à préparer immédiatement avant l’utilisation.
- 10 ml d’acide ascorbique (5.2.2.4),
5.2.2.5 Acide chromotropique, solution aqueuse à
- 2 ml d’acide chromotropique (5.2X5),
6 Yo de 4,5-dihydroxynaphtalène-2,7-disulfonate de
sodium.
- V ml de la solution d’hydroxide de sodium
Cette solution doit être préparée immédiatement
4,8 % (5.2.2.3),
avant l’utilisation, en la quantité appropriée pour
l’usage. - 20 ml de la solution tampon (5.2.2.6).

L’absorbante maximale se produit pour des lon-
Compléter avec de l’eau et laisser la couleur appa-
gueurs d’onde de 525 nm et 545 nm.
raître pendant 10 min. Déterminer I’absorbance de
la solution selon une méthode photométrique à une
La méthode convient pour déterminer des teneurs
longueur d’onde de 460 nm, en utilisant l’eau pure
en oxyde de manganèse(ll) comprises entre 0,03 */o
comme référence.
et 1 %. On peut déterminer des teneurs plus im-
portantes en prenant des aliquotes plus réduites.
52.4 Tracé de la courbe d’étalonnage
Pipetter dans cinq fioles jaugées de 100 ml: 0 ml,
6.2 Réactifs
1 ml, 2 ml, 5 ml et 10 ml de la solution étalon
d’oxyde de titane(lV) (5.2.2.8).
6.2.1 Periodate de potassium.
Ajouter dans chaque fiole
6.2.2 Acide sulfurique, (1 + 1).
- 10 ml d’acide ascorbique (5.2.2.4)
A 500 ml d’eau froide, ajouter avec précaution, tout
en agitant, 500 ml d’acide sulfurique (2.2.7). Refroidir
- 2 ml d’acide chromotropique (5.2.2.5)
le mélange rapidement.
- 20 ml de solution tampon (5.2.2.6).
6.2.3 Acide nitrique, (1,42 g/ml).
Compléter avec de l’eau, puis laisser la couleur ap-
paraître pendant 10 min. La densité optique de cha-
6.2.4 Acide phosphorique, (1 + 9).
que solution est déterminée selon une méthode
photométrique à une longueur d’onde de 460 nm,
Ajouter 100 ml d’acide phosphorique (1,7 g/ml) à
en utilisant la solution à blanc comme référence. 900 ml d’eau. Mélanger et refroidir.
5.2.5 Calcul
6.2.5 Oxyde de manganése(lI), solution mère
(1 mg MnO/ml).
Lire sur la courbe d’étalonnage la teneur en oxyde
Dissoudre 0,7745 g de manganèse métal dans
de titane(lV) de l’échantillon pour essai (0,4 g de
40 ml d’acide nitrique (6.2.7), laisser refroidir et
l’échantillon) et celle de la détermination à blanc,
compléter à 1 litre avec de l’eau dans une fiole jau-
respectivement.
gée .
Exprimer la teneur en oxyde de titane(lV), -w(TiO,),
en pourcentage en masse conformément à la for-
6.2.6 Oxyde de manganèse(H), solution étalon
mule
(0,05 mg MnO/ml).
?--rn2
w(Ti0,) = m, x 125 Ajouter 10 ml d’acide nitrique (1 + 1) à 25 ml de so-
lution mère de manganèse(ll) (6.2.5) et compléter à
500 ml. Préparer une solution fraîche avant chaque
où
essai si nécessaire.
est la masse de la prise d’essai;
6.2.7 Acide nitrique, dilué (1 + 1).
est la teneur en dioxyde de titane dans
la solution échantillon;
A 100 ml d’eau froide, ajouter avec précaution
I
100 ml da cide ni
trique concentre.
est la teneur en dioxyde de titane du
blanc.
6.3 Mode opératoire
6 Dosage de l’oxyde de manganèse(W)
Pipetter 10 ml de la solution mère A préparée en 2.4
dans un bécher de 250 ml. Ajouter 10 ml d’acide
6.1 Principe sulfurique (6.2.2) et évaporer afin d’éliminer les ions
chlorure et de décomposer l’oxyde de polyéthylène,
Faire le dosage sur une aliquote de la solution A jusqu’à ce que l’acide sulfurique commence à fumer
(2.4). Éliminer les ions chlorure par évaporation à fortement. Après refroidissement, ajouter 20 ml
fumées blanches avec l’acide sulfurique et oxyder d’acide nitrique (6.2.3) 10 ml d’acide phosphorique
le manganèse à l’aide de periodate de potassium. (6.2.4) et 50 ml d’eau environ. Porter à ébullition afin
La présence d’acide phosphorique évite la précipi- de dissoudre les sels qui seraient susceptibles de
tation de l’oxyde de manganèse(lV) et les interfé- se former et d’éliminer les vapeurs nitreuses. Lais-
rences causées par les sels de fer(lII). Déterminer ser légèrement refroidir et ajouter 0,2 g de perio-
le permanganate ainsi formé par une méthode pho-
date de potassium. Porter à ébullition pendant
tométrique.
2 min, et placer le bécher au bain-marie pendant
lution A obtenue en 2.4, porter à ébullition et tam-
10 min. Laisser refroidir, compléter à 100 ml avec
ponner à l’acétate. Mesurer I’absorbance dans le
de l’eau, dans une fiole jaugée et agiter énergi-
violet du complexe ainsi formé, I’absorbance maxi-
quement. Mesurer I’absorbance par rapport à l’eau,
male se produisant pour une longueur d’onde de
la solution étant à 20 “C + 2 “C, pour des longueurs
d’onde de 525 nm ou d’environ 545 nm. 540 nm environ. Cette méthode permet de détermi-
ner des teneurs en oxyde de chrome(lll) de 0,l % à
Effectuer une mesure à blanc en utilisant les réac-
1 %. On peut déterminer des teneurs plus élevées
tifs, mais sans la solution mère et soustraire cette
en prenant des aliquotes plus faibles, tant que leur
mesure du résultat.
propre teneur ne dépasse pas les limites habi-
tuelles. Toutefois, le complexe EDTA qui se forme
NOTES
également avec l’oxyde de fer(lII) n’a qu’un effet
absorbant réduit (1 % de Fe,O, correspond à
5 Dans le cas d’interférences dues à la présence de
0,Ol % de Cr,O,), de sorte que l’on peut introduire
CaO, utiliser alors 5 ml d’acide perchlorique (60 %) à la
Remplacer également l’acide
place d’acide sulfurique. une correction calculée lorsque la teneur en Fe,O,
sulfurique par l’acide perchlorique dans les séries de so-
est connue. La méthode au diphényle-carbazide
lutions de référence.
(7.2) devrait être utilisée pour les teneurs en Cr,O,
allant jusqu’à 0,l */o.
6 Pour les échantillons contenant de l’oxyde de
zirconium(lV), le phosphate est filtré avant de compléter
7.1.2 Réactifs
au trait de jauge pour éliminer le précipité d’oxyde de
zirconium( IV).
7.1.2.1 Peroxyde d’hydrogène, solution à 30 %.
6.4 Tracé de la courbe d’étalonnage
7.1.2.2 EDTA, solution.
Pipetter dans 6 béchers de 250 ml: 0 ml, 2 ml, 5 ml,
Dissoudre 100 g de sel disodique de l’acide éthylène
10 ml, 15 ml et 20 ml de solution étalon d’oxyde de
diaminététraacétique et compléter à 1 000 ml.
manganèse(ll) (6.2.6). Procéder comme indiqué en
6.3. Utiliser ces résultats pour établir une courbe
7.1.2.3 Solution tampon pH 4.
d’étalonnage en faisant les corrections nécessaires
pour les solutions à blanc.
Ajouter 300 ml d’acide acétique cristallisé à 120 g
d’acétate de sodium trihydraté et compléter à
6.5 Calcul
1 000 ml.
A partir de la courbe d’étalonnage (6.4) calculer la
7.1.2.4 Oxyde de chrome(iii), solution mère (1 mg
teneur en oxyde de manganèse(ll), w(MnO), expri-
de Cr,O,/ml).
mée en pourcentage en masse, de la manière sui-
vante:
Dans une fiole jaugée, dissoudre 1,935 g de
dichromate de potassium, séché à 110 OC + 2 OC
ml-m2
w(Mn0) = m. x 0,5
jusqu’à masse constante, ajouter 50 ml d’acide
chlorhydrique (2.2.6) et compléter à 1 000 ml dans
une fiole jaugée.
où
est la masse, en grammes, de la prise
mo 7.1.2.5 Oxyde de chrome(iii), solution étalon
d’essai;
(0,04 mg Cr,O,/ml).
est la masse, en milligrammes, d’oxyde
Diluer 20 ml de la solution mère (7.1.2.4) et complé-
ml
de manganèse(ll) dans la solution
ter à 500 ml dans une fiole jaugée.
échantillon;
solution mère
7.1.2.6 Oxyde de fer(iii),
est la masse, en milligrammes, d’oxyde
m2
(10 mg Fe,O,/ml).
de manganèse(ll) dans la solution du
blanc.
Dissoudre en chauffant doucement 2,500 g d’oxyde
de fer(lII) préalablement séché à 110 “C + 2 “C jus-
qu’à masse constante, dans 50 ml d’acide chlorhy-
7 Dosage de l’oxyde de chrome(W)
drique (2.2.5). Diluer et compléter à 500 ml dans une
fiole jaugée.
7.1 Méthode au peroxyde d’hydrogène
7.1.2.7 Oxyde de fer(iii), solution étalon (1 mg de
7.1 .l Principe
Fe,O,/ml).
Ajouter une solution d’acide éthylène Diluer 50 ml de la solution étalon (7.1.2.6) et com-
diaminotétraacétique à une partie aliquote de la so- pléter à 500 ml dans la fiole jaugée.
où
7.1.3 Mode opératoire
est la masse de l’oxyde de
m4
Pipetter 10 ml de la solution A obtenue en 2.4 dans
chrome(lll), en milligrammes,
un bécher de 250 mi. Ajouter une goutte de solution
pour 100 ml de la solution
de peroxyde d’hydrogène (7.1.2.1) et neutraliser en
d’étalonnage.
ajoutant goutte à goutte de solution d’hydroxyde
d’ammonium (2.5.1.1.1) jusqu’à ce qu’un précipité
A représente les absorbantes
con=
se forme. Dissoudre le précipité avec la quantité
des solutions après correction
d’acide chlorhydrique (1 + 1) juste suffisante et en
par rapport à la solution a
ajouter 5 gouttes en excès. Ajouter 10 ml d’EDTA
blanc.
(7.1.2.2) en solution, couvrir d’un verre de montre,
porter à ébullition modérée et maintenir pendant
NOTE 7 Pour des conditions décrites (mesure à
15 min. Ajouter alors 10 ml de solution tampon
546 nm, cuve de 4 cm), la valeur de K est de 9,5 environ.
(7.1.2.3) et laisser refroidir. Verser la solution dans
Dans ces mêmes conditions, la valeur de C, facteur de
une fiole jaugée, compléter à 100 ml et agiter éner- correction pour l’influence du fer est de l’ordre de 0,Ol.
giquement. Mesurer dans des cuves de 4 cm I’ab-
sorbance par rapport à l’eau de la solution amenée
7.1.6 Calcul
à 20 "C + 2 OC pour une longueur d’onde de
540 nm.
A partir de la courbe d’étalonnage, calculer la te-
neur en oxyde de chrome(lll), w(Cr,O,), exprimée en
pourcentage en masse, de la maniére suivante:
7.1.4 Tracé de la courbe d’étalonnage
ml - m2
x 0,5
Wr,O,) = mo
Pipetter dans huit béchers de 250 ml, 0 ml, 1 ml,
3 ml, 5 ml, 10 ml, 15 ml, 20 ml et 25 ml respec-
tivement de la solution étalon d’oxyde de chrome(lll) où
(7.1.2.5). Procéder comme indiqué en 7.1.3. Utiliser
est la masse, en grammes, de la prise
mo
ces résultats pour établir une courbe d’étalonnage
d’essai;
en fai
...