SIST EN ISO 17234-1:2020
(Main)Leather - Chemical tests for the determination of certain azo colorants in dyed leathers - Part 1: Determination of certain aromatic amines derived from azo colorants (ISO 17234-1:2020)
Leather - Chemical tests for the determination of certain azo colorants in dyed leathers - Part 1: Determination of certain aromatic amines derived from azo colorants (ISO 17234-1:2020)
This document specifies a method for determining the use of certain azo colourants which can release
certain aromatic amines.
Leder - Chemische Prüfungen zur Bestimmung bestimmter Azofarbstoffe in gefärbten Ledern - Teil 1: Bestimmung bestimmter aromatischer Amine aus Azofarbstoffen (ISO 17234-1:2020)
Dieses Dokument legt ein Verfahren zur Bestimmung der Verwendung bestimmter Azofarbstoffe fest, die bestimmte aromatische Amine freisetzen können.
Cuir - Essais chimiques pour le dosage de certains colorants azoïques dans les cuirs teints - Partie 1: Dosage de certaines amines aromatiques dérivées des colorants azoïques (ISO 17234-1:2020)
Le présent document spécifie une méthode permettant de déterminer l'utilisation de certains colorants azoïques qui peuvent libérer certaines amines aromatiques.
Usnje - Kemijski preskusi za določevanje nekaterih azo barvil na barvanem usnju - 1. del: Določevanje nekaterih aromatskih aminov, izvirajočih iz azo barvil (ISO 17234-1:2020)
General Information
Relations
Standards Content (Sample)
SLOVENSKI STANDARD
SIST EN ISO 17234-1:2020
01-november-2020
Nadomešča:
SIST EN ISO 17234-1:2015
Usnje - Kemijski preskusi za določevanje nekaterih azo barvil na barvanem usnju -
1. del: Določevanje nekaterih aromatskih aminov, izvirajočih iz azo barvil (ISO
17234-1:2020)
Leather - Chemical tests for the determination of certain azo colorants in dyed leathers -
Part 1: Determination of certain aromatic amines derived from azo colorants (ISO 17234-
1:2020)
Leder - Chemische Prüfungen zur Bestimmung bestimmter Azofarbstoffe in gefärbten
Ledern - Teil 1: Bestimmung bestimmter aromatischer Amine aus Azofarbstoffen (ISO
17234-1:2020)
Cuir - Essais chimiques pour le dosage de certains colorants azoïques dans les cuirs
teints - Partie 1: Dosage de certaines amines aromatiques dérivées des colorants
azoïques (ISO 17234-1:2020)
Ta slovenski standard je istoveten z: EN ISO 17234-1:2020
ICS:
59.140.30 Usnje in krzno Leather and furs
71.040.40 Kemijska analiza Chemical analysis
SIST EN ISO 17234-1:2020 en,fr,de
2003-01.Slovenski inštitut za standardizacijo. Razmnoževanje celote ali delov tega standarda ni dovoljeno.
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SIST EN ISO 17234-1:2020
EN ISO 17234-1
EUROPEAN STANDARD
NORME EUROPÉENNE
September 2020
EUROPÄISCHE NORM
ICS 59.140.30 Supersedes EN ISO 17234-1:2015
English Version
Leather - Chemical tests for the determination of certain
azo colorants in dyed leathers - Part 1: Determination of
certain aromatic amines derived from azo colorants (ISO
17234-1:2020)
Cuir - Essais chimiques pour le dosage de certains Leder - Chemische Prüfungen zur Bestimmung
colorants azoïques dans les cuirs teints - Partie 1: bestimmter Azofarbstoffe in gefärbten Ledern - Teil 1:
Dosage de certaines amines aromatiques dérivées des Bestimmung bestimmter aromatischer Amine aus
colorants azoïques (ISO 17234-1:2020) Azofarbstoffen (ISO 17234-1:2020)
This European Standard was approved by CEN on 27 July 2020.
CEN members are bound to comply with the CEN/CENELEC Internal Regulations which stipulate the conditions for giving this
European Standard the status of a national standard without any alteration. Up-to-date lists and bibliographical references
concerning such national standards may be obtained on application to the CEN-CENELEC Management Centre or to any CEN
member.
This European Standard exists in three official versions (English, French, German). A version in any other language made by
translation under the responsibility of a CEN member into its own language and notified to the CEN-CENELEC Management
Centre has the same status as the official versions.
CEN members are the national standards bodies of Austria, Belgium, Bulgaria, Croatia, Cyprus, Czech Republic, Denmark, Estonia,
Finland, France, Germany, Greece, Hungary, Iceland, Ireland, Italy, Latvia, Lithuania, Luxembourg, Malta, Netherlands, Norway,
Poland, Portugal, Republic of North Macedonia, Romania, Serbia, Slovakia, Slovenia, Spain, Sweden, Switzerland, Turkey and
United Kingdom.
EUROPEAN COMMITTEE FOR STANDARDIZATION
COMITÉ EUROPÉEN DE NORMALISATION
EUROPÄISCHES KOMITEE FÜR NORMUNG
CEN-CENELEC Management Centre: Rue de la Science 23, B-1040 Brussels
© 2020 CEN All rights of exploitation in any form and by any means reserved Ref. No. EN ISO 17234-1:2020 E
worldwide for CEN national Members.
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EN ISO 17234-1:2020 (E)
Contents Page
European foreword . 3
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EN ISO 17234-1:2020 (E)
European foreword
This document (EN ISO 17234-1:2020) has been prepared by Technical Committee ISO/IULTCS
"International Union of Leather Technologists and Chemists Societies" in collaboration with Technical
Committee CEN/TC 289 “Leather” the secretariat of which is held by UNI.
This European Standard shall be given the status of a national standard, either by publication of an
identical text or by endorsement, at the latest by March 2021, and conflicting national standards shall
be withdrawn at the latest by March 2021.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of
patent rights. CEN shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
This document supersedes EN ISO 17234-1:2015.
According to the CEN-CENELEC Internal Regulations, the national standards organizations of the
following countries are bound to implement this European Standard: Austria, Belgium, Bulgaria,
Croatia, Cyprus, Czech Republic, Denmark, Estonia, Finland, France, Germany, Greece, Hungary, Iceland,
Ireland, Italy, Latvia, Lithuania, Luxembourg, Malta, Netherlands, Norway, Poland, Portugal, Republic of
North Macedonia, Romania, Serbia, Slovakia, Slovenia, Spain, Sweden, Switzerland, Turkey and the
United Kingdom.
Endorsement notice
The text of ISO 17234-1:2020 has been approved by CEN as EN ISO 17234-1:2020 without any
modification.
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INTERNATIONAL ISO
STANDARD 17234-1
IULTCS
IUC 20-1
Third edition
2020-08
Leather — Chemical tests for
the determination of certain azo
colourants in dyed leathers —
Part 1:
Determination of certain aromatic
amines derived from azo colourants
Cuir — Essais chimiques pour le dosage de certains colorants
azoïques dans les cuirs teints —
Partie 1: Dosage de certaines amines aromatiques dérivées des
colorants azoïques
Reference numbers
ISO 17234-1:2020(E)
IULTCS/IUC 20-1:2020(E)
©
ISO 2020
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ISO 17234-1:2020(E)
IULTCS/IUC 20-1:2020(E)
COPYRIGHT PROTECTED DOCUMENT
© ISO 2020
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be reproduced or utilized otherwise in any form or by any means, electronic or mechanical, including photocopying, or posting
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Website: www.iso.org
Published in Switzerland
ii © ISO 2020 – All rights reserved
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ISO 17234-1:2020(E)
IULTCS/IUC 20-1:2020(E)
Contents Page
Foreword .iv
1 Scope . 1
2 Normative references . 1
3 Terms and definitions . 1
4 General . 1
5 Principle . 3
6 Safety precautions . 3
7 Apparatus . 3
8 Reagents . 4
9 Sampling and preparation of samples . 5
10 Procedure. 5
10.1 Degreasing . 5
10.2 Reductive cleavage . 5
10.3 Liquid-liquid extraction . 5
10.4 Check of the analytical system . 6
11 Chromatographic analyses . 6
12 Calibration . 6
13 Evaluation . 6
13.1 Calculation of amine in the sample . 6
13.2 Reliability of the method . 7
14 Test report . 7
Annex A (informative) Chromatographic analyses . 9
Annex B (informative) Reliability of the method .13
Annex C (informative) Assessment guide — Interpretation of analytical results .14
Annex D (informative) Procedure for liquid/liquid extraction without diatomaceous earth .20
Bibliography .23
© ISO 2020 – All rights reserved iii
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ISO 17234-1:2020(E)
IULTCS/IUC 20-1:2020(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards
bodies (ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out
through ISO technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical
committee has been established has the right to be represented on that committee. International
organizations, governmental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work.
ISO collaborates closely with the International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of
electrotechnical standardization.
The procedures used to develop this document and those intended for its further maintenance are
described in the ISO/IEC Directives, Part 1. In particular, the different approval criteria needed for the
different types of ISO documents should be noted. This document was drafted in accordance with the
editorial rules of the ISO/IEC Directives, Part 2 (see www .iso .org/ directives).
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of
patent rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights. Details of
any patent rights identified during the development of the document will be in the Introduction and/or
on the ISO list of patent declarations received (see www .iso .org/ patents).
Any trade name used in this document is information given for the convenience of users and does not
constitute an endorsement.
For an explanation of the voluntary nature of standards, the meaning of ISO specific terms and
expressions related to conformity assessment, as well as information about ISO's adherence to the
World Trade Organization (WTO) principles in the Technical Barriers to Trade (TBT), see www .iso .org/
iso/ foreword .html.
This document was prepared by the Chemical Test Commission of the International Union of Leather
Technologists and Chemists Societies (IUC Commission, IULTCS) in collaboration with the European
Committee for Standardization (CEN) Technical Committee CEN/TC 289, Leather, the secretariat of
which is held by UNI, in accordance with the Agreement on technical cooperation between ISO and CEN
(Vienna Agreement). This method is technically similar to the method in IUC 20, which was declared an
official method at the IULTCS Delegates meeting on 31st May 2003 in Cancun, Mexico.
IULTCS, originally formed in 1897, is a world-wide organization of professional leather societies to
further the advancement of leather science and technology. IULTCS has three Commissions, which
are responsible for establishing international methods for the sampling and testing of leather. ISO
recognizes IULTCS as an international standardizing body for the preparation of test methods for
leather.
This third edition cancels and replaces the second edition (ISO 17234-1:2015), which has been
technically revised.
The main changes to the previous edition are as follows:
— a new Clause 3 added;
— technical changes to Clause 7 and Clause 8;
— changes to Clause 9 and Clause 10 to improve the method;
— Annex C expanded to give examples of false-positive results, suggested procedures and suggested
comments in the test report;
— a new informative Annex D added.
A list of all parts in the ISO 17234 series can be found on the ISO website.
Any feedback or questions on this document should be directed to the user’s national standards body. A
complete listing of these bodies can be found at www .iso .org/ members .html.
iv © ISO 2020 – All rights reserved
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ISO 17234-1:2020(E)
INTERNATIONAL STANDARD
IULTCS/IUC 20-1:2020(E)
Leather — Chemical tests for the determination of certain
azo colourants in dyed leathers —
Part 1:
Determination of certain aromatic amines derived from
azo colourants
1 Scope
This document specifies a method for determining the use of certain azo colourants which can release
certain aromatic amines.
2 Normative references
The following documents are referred to in the text in such a way that some or all of their content
constitutes requirements of this document. For dated references, only the edition cited applies. For
undated references, the latest edition of the referenced document (including any amendments) applies.
ISO 2418, Leather — Chemical, physical and mechanical and fastness tests — Sampling location
ISO 3696, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods
ISO 4044, Leather — Chemical tests — Preparation of chemical test samples
ISO 17234-2, Leather — Chemical tests for the determination of certain azo colorants in dyed leathers —
Part 2: Determination of 4-aminoazobenzene
3 Terms and definitions
No terms and definitions are listed in this document.
ISO and IEC maintain terminological databases for use in standardization at the following addresses:
— ISO Online browsing platform: available at https:// www .iso .org/ obp
— IEC Electropedia: available at http:// www .electropedia .org/
4 General
Certain azo colourants can release, by reductive cleavage of azo group(s), one or more of the aromatic
[2] [3]
amines listed in EU Regulation 1907/2006, Annex XVII, Appendix 8 and GB 20400-2006 (see Table 1).
© ISO 2020 – All rights reserved 1
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ISO 17234-1:2020(E)
IULTCS/IUC 20-1:2020(E)
[2]
Table 1 — Aromatic amines listed in EU Regulation 1907/2006, Annex XVII, Appendix 8 and
[3]
GB 20400-2006
No. CAS number Index number EC number Substances
1 92–67–1 612–072–00–6 202–177–1 biphenyl-4-ylamine
4-aminobiphenyl
xenylamine
2 92–87–5 612–042–00–2 202–199–1 benzidine
3 95–69–2 612–196–00–0 202–441–6 4-chloro-o-toluidine
4 91–59–8 612–022–00–3 202–080–4 2-naphthylamine
a
5 97–56–3 611–006–00–3 202–591–2 o-aminoazotoluene
4-amino-2',3-dimethylazobenzene
4-o-tolylazo-o-toluidine
a
6 99–55–8 612–210–00–5 202–765–8 5-nitro-o-toluidine
2-amino-4-nitrotoluene
7 106–47–8 612–137–00–9 203–401–0 4-chloroaniline
8 615–05–4 612–200–00–0 210–406–1 4-methoxy-m-phenylenediamine
2,4-diaminoanisole
9 101–77–9 612–051–00–1 202–974–4 4,4'-methylenedianiline
4,4'-diaminodiphenylmethane
10 91–94–1 612–068–00–4 202–109–0 3,3'-dichlorobenzidine
3,3'-dichlorobiphenyl-4,4'-ylenediamine
11 119–90–4 612–036–00-X 204–355–4 3,3'-dimethoxybenzidine
o-dianisidine
12 119–93–7 612–041–00–7 204–358–0 3,3'-dimethylbenzidine
4,4'-bi-o-toluidine
13 838–88–0 612–085–00–7 212–658–8 4,4'-methylenedi-o-toluidine
14 120–71–8 612–209–00–X 204–419–1 6-methoxy-m-toluidine
p-cresidine
15 101–14–4 612–078–00–9 202–918–9 4,4'-methylene-bis-(2-chloro-aniline)
2,2'-dichloro-4.4’-methylene-dianiline
16 101–80–4 612–199–00–7 202–977–0 4,4'-oxydianiline
17 139–65–1 612–198–00–1 205–370–9 4,4'-thiodianiline
18 95–53–4 612–091–00-X 202–429–0 o-toluidine
2-aminotoluene
19 95–80–7 612–099–00–3 202–453–1 4-methyl-m-phenylenediamine
2,4-toluylendiamine
2,4-diaminotoluene
20 137–17–7 612–197–00–6 205–282–0 2,4,5-trimethylaniline
21 90–04–0 612–035–00–4 201–963–1 o-anisidine
2-methoxyaniline
b
22 60–09–3 611–008–00–4 200–453–6 4-aminoazobenzene
c
23 95–68–1 612–027–00–0 202–440–0 2,4-xylidine
2,4-dimethylbenzene-1-amine
c
24 87–62–7 612–161–00-X 201–758–7 2,6-xylidine
2,6-dimethylbenzene-1-amine
a
The CAS-numbers 97–56–3 (no. 5) and 99–55–8 (no. 6) are further reduced to CAS-numbers 95–53–4 (no. 18) and
95–80–7 (no. 19).
b
Azo colourants that are able to form 4-aminoazobenzene generate under the condition of this method aniline CAS-
number 62–53–3) and 1,4-phenylenediamine (CAS number 106–50–3). The presence of these colourants shall be tested
using ISO 17234-2.
c
Additional aromatic amines in GB 20400–2006.
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SIST EN ISO 17234-1:2020
ISO 17234-1:2020(E)
IULTCS/IUC 20-1:2020(E)
5 Principle
After degreasing, the leather sample is treated with sodium dithionite in an aqueous buffer solution
(pH 6) at 70 °C in a closed vessel. The amines released in the process of reductive cleavage are transferred
to a t-butyl methyl ether (8.5) phase by means of liquid-liquid extraction using diatomaceous earth
columns. The t-butyl methyl ether (8.5) extract is then concentrated under mild conditions in a rotary
vacuum evaporator and the residue is dissolved in a suitable solvent, depending on the method used to
determine the amines (see Annex A).
Determination of the amines is performed by means of high-performance liquid chromatography
(HPLC) using a diode array detector (DAD) or mass selective detector (HPLC-MS), capillary gas
chromatography with a mass selective detector (GC-MS) or by capillary electrophoresis with a diode
array detector (CE-DAD), or qualitatively with thin layer chromatography (TLC, HPTLC).
The amines shall be identified by means of at least two different chromatographic separation methods
in order to avoid any possible misinterpretations caused by interfering substances (such as position
isomers of the amines to be identified) and hence any incorrect statements. Amine quantification shall
be performed by HPLC-DAD or GC-MS.
A screening method using liquid-liquid extraction without diatomaceous earth columns is described in
Annex D.
6 Safety precautions
WARNING — The aromatic amines listed in Clause 4 are classified as substances known to be or
suspected to be human carcinogens.
6.1 It is the user's responsibility to use safe and proper techniques when handling materials in this
test method. Consult manufacturers for specific details, such as material safety data sheets and other
recommendations.
6.2 Good laboratory practice should be followed. Wear safety glasses in all laboratory areas and a dust
respirator and single-use gloves while handling powder colourants and aromatic amines.
6.3 National and local safety regulations can apply.
7 Apparatus
The usual laboratory equipment and, in particular, the following:
7.1 Suitable reaction vessel, of temperature-resistant glass with a gas-tight closure.
7.2 Suitable heating system, at (70 ± 2) °C.
7.3 Polypropylene or glass column, inside diameter 25 mm to 30 mm, length 130 mm to 150 mm,
packed with 20 g of diatomaceous earth, fitted with glass fibre filter at the outlet.
The diatomaceous earth columns are either bought pre-packed and used as is, or 20 g of diatomaceous
earth can be packed into a glass or polypropylene column of the dimensions given.
7.4 Vacuum rotary evaporator with vacuum control and water bath.
7.5 Pipettes, in required sizes or variables pipettes.
7.6 Ultrasonic bath with thermostat.
© ISO 2020 – All rights reserved 3
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SIST EN ISO 17234-1:2020
ISO 17234-1:2020(E)
IULTCS/IUC 20-1:2020(E)
7.7 Chromatographic equipment, selected from the following:
7.7.1 High-performance liquid chromatography (HPLC) and DAD or MS.
7.7.2 Capillary gas chromatography (GC), with MS.
7.7.3 Capillary electrophoresis (CE), with DAD.
7.7.4 Thin layer chromatography (TLC) or high-performance thin layer chromatography
(HPTLC).
NOTE A description of the chromatographic equipment (7.7) is given in Annex A.
8 Reagents
Unless otherwise specified, analytical grade chemicals shall be used.
8.1 n-hexane.
8.2 Citrate buffer solution, 0,06 mol/l, pH = 6, preheated to (70 ± 2) °C.
1)
8.3 Aqueous sodium dithionite solution, ρ = 200 mg/ml , freshly prepared, to be used immediately
after resting for 1 h in a closed vessel.
8.4 Sodium hydroxide aqueous solution, a mass fraction of 40 %.
8.5 t-butyl methyl ether.
8.6 Methanol.
8.7 Acetonitrile.
8.8 Amines, listed in Table 1 (highest available purity standard).
8.9 Standard solutions.
8.9.1 Stock solution of the amines (8.8), 400 µg/ml in ethyl acetate for TLC.
8.9.2 Stock solution of the amines (8.8), 200 µg/ml of each amine in an appropriate solvent.
NOTE Acetonitrile is an appropriate solvent for this stock solution, resulting in good stability of amines.
8.9.3 Standard solution for amine process control, 30 µg amine per millilitre solvent, freshly
prepared from stock solutions (8.9.1 or 8.9.2) depending on the analytical method
8.9.4 Internal standard in solution (IS), ρ = 10 μg of IS/ml of t-butyl methyl ether (8.5).
In the case of GC-MS analysis, one of the following internal standards can be used:
— IS1: naphthalene-d8, CAS no.: 1146-65-2;
— IS2: 2,4,5-trichloroaniline (TCA), CAS no.: 636-30-6;
1) ρ = mass concentration.
4 © ISO 2020 – All rights reserved
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SIST EN ISO 17234-1:2020
ISO 17234-1:2020(E)
IULTCS/IUC 20-1:2020(E)
— IS3: anthracene-d10, CAS no.: 1719-06-8.
8.10 Water, Grade 3 according to ISO 3696.
9 Sampling and preparation of samples
The leather shall be sampled in accordance with ISO 2418 and prepared in accordance with ISO 4044. If
sampling in accordance with ISO 2418 is not possible (e.g. in the case of leathers from finished products
such as shoes or garments), details about sampling shall be given in the test report. Any traces of
adhesives shall be removed mechanically.
In the case of leather patchwork fabrics with varicoloured patterns, the various colours shall be taken
into account separately as far as possible. For commodities consisting of various leather qualities,
specimens of the various qualities shall be analysed separately.
For the analytical procedure, accurately weigh a representative sample of 1,0 g of this leather sample in
the reaction vessel (7.1).
10 Procedure
10.1 Degreasing
Treat 1,0 g of the leather in a closed 50 ml vessel (7.1) with 40 ml n-hexane (8.1) in an ultrasonic bath
(7.6) at (40 ± 2) °C for 40 min.
Decant the n-hexane layer from the leather sample. Any loss of leather particles during decanting shall
be avoided. Evaporate the residual n-hexane at least overnight in the open vessel.
10.2 Reductive cleavage
Add a quantity of 15 ml buffer solution (8.9) preheated to (70 ± 2) °C to the sample.
Close the reaction vessel tightly and treat for (30 ± 1) min at (70 ± 2) °C.
Subsequently, add 3 ml aqueous sodium dithionite solution (8.3) for the reductive cleavage of the azo
groups to the reaction vessel, then shake vigorously and immediately keep at (70 ± 2) °C for another
(30 ± 1) min. Then cool to room temperature (20 °C to 25 °C) within 2 min with a cooling mixture of ice,
water and salt.
10.3 Liquid-liquid extraction
Add 1,5 ml of the NaOH solution (8.4) to the reaction solution and shake vigorously. Transfer the reaction
solution to the diatomaceous earth column (7.3) and allow it to be absorbed by the column for 15 min.
Meanwhile, add 10 ml t-butyl methyl ether (8.5) to the reaction vessel and shake vigorously. After the
15 min period decant the t-butyl methyl ether (8.5) onto the top of the column and collect the eluate in
a 250 ml round-bottom flask.
Rinse the reaction vessel with 10 ml t-butyl methyl ether (8.5) and transfer the solvent to the column.
Subsequently, pour 60 ml t-butyl methyl ether (8.5) directly onto the column.
For amine detection and quantification, the t-butyl methyl ether extract is concentrated to a volume
less than 5 ml (not to dryness) with a vacuum rotary at a temperature less than 50 °C and a pressure
of approximately 450 mbar. If it is necessary to change to another solvent, remove the remainder of the
solvent very carefully by means of a weak flow of inert gas.
NOTE 1 Removal of the solvent (concentration in the rotary vacuum evaporator, evaporation to dryness) can
lead to substantial amine losses if performed under uncontrolled conditions.
© ISO 2020 – All rights reserved 5
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SIST EN ISO 17234-1:2020
ISO 17234-1:2020(E)
IULTCS/IUC 20-1:2020(E)
Make up the extract or residue to 2,0 ml with an appropriate solvent for detection and determination
of the amines using chromatography [acetonitrile (8.7), t-butyl methyl ether (8.5) or methanol (8.6)]
without delay. If the complete analysis cannot be performed within (24 ± 1) h, keep the extract at
(−18 ± 3) °C and warm carefully to room temperature before analysis.
NOTE 2 Owing to the matrix, individual amines such as 2,4-diaminotoluene and 2,4-diaminoanisole are likely
to exhibit a very poor stability, especially in methanol. Where delays occur in the work routine, amines can be no
longer detectable by the time of instrumental measurement.
10.4 Check of the analytical system
To check the analysis procedure, add a certain quantity of amines to obtain x mg/l as final concentration
in a reaction vessel containing 15 ml of buffer solution (8.9).
Then carry out the procedure set out in 10.3.
Amine recovery rates shall conform with the following minimum requirements:
— amines nos 1 to 4, 7, 9 to 17 and 20 to 21: recovery rate 70 %;
— amine no. 8: recovery rate 20 %;
— amines nos 18, 19, 23 and 24: recovery rate 50 %;
— amines nos 5, 6 and 22, see footnotes to Table 1.
11 Chromatographic analyses
The detection of the aromatic amines can be performed using the chromatographic techniques listed
in 7.7. Other validated methods can be used. The quantification of the aromatic amines is performed
by means of HPLC-DAD, HPLC-MS or GC-MS. Where gas chromatography is used, appropriate internal
standards as described in 8.9.4 shall be employed.
If any amine is detected by one chromatographic method, then confirmation shall be made usin
...
SLOVENSKI STANDARD
oSIST prEN ISO 17234-1:2019
01-maj-2019
8VQMH.HPLMVNLSUHVNXVL]DGRORþHYDQMHQHNDWHULKD]REDUYLOQDEDUYDQHPXVQMX
GHO 'RORþHYDQMHQHNDWHULKDURPDWVNLKDPLQRYL]YLUDMRþLKL]D]REDUYLO ,62',6
Leather - Chemical tests for the determination of certain azo colorants in dyed leathers -
Part 1: Determination of certain aromatic amines derived from azo colorants (ISO/DIS
17234-1:2019)
Leder - Chemische Prüfungen zur Bestimmung bestimmter Azofarbstoffe in gefärbten
Ledern - Teil 1: Bestimmung bestimmter aromatischer Amine aus Azofarbstoffen
(ISO/DIS 17234-1:2019)
Cuir - Essais chimiques pour le dosage de certains colorants azoïques dans les cuirs
teints - Partie 1: Dosage de certaines amines aromatiques dérivées des colorants
azoïques (ISO/DIS 17234-1:2019)
Ta slovenski standard je istoveten z: prEN ISO 17234-1
ICS:
59.140.30 Usnje in krzno Leather and furs
71.040.40 Kemijska analiza Chemical analysis
oSIST prEN ISO 17234-1:2019 de
2003-01.Slovenski inštitut za standardizacijo. Razmnoževanje celote ali delov tega standarda ni dovoljeno.
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oSIST prEN ISO 17234-1:2019
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oSIST prEN ISO 17234-1:2019
ENTWURF
EUROPÄISCHE NORM
prEN ISO 17234-1
EUROPEAN STANDARD
NORME EUROPÉENNE
März 2019
ICS 59.140.30 Vorgesehen als Ersatz für EN ISO 17234-1:2015
Deutsche Fassung
Leder - Chemische Prüfungen zur Bestimmung bestimmter
Azofarbstoffe in gefärbten Ledern - Teil 1: Bestimmung
bestimmter aromatischer Amine aus Azofarbstoffen (ISO/DIS
17234-1:2019)
Leather - Chemical tests for the determination of Cuir - Essais chimiques pour le dosage de certains
certain azo colorants in dyed leathers - Part 1: colorants azoïques dans les cuirs teints - Partie 1:
Determination of certain aromatic amines derived from Dosage de certaines amines aromatiques dérivées des
azo colorants (ISO/DIS 17234-1:2019) colorants azoïques (ISO/DIS 17234-1:2019)
Dieser Europäische Norm-Entwurf wird den CEN-Mitgliedern zur parallelen Umfrage vorgelegt. Er wurde vom Technischen
Komitee CEN/TC 289 erstellt.
Wenn aus diesem Norm-Entwurf eine Europäische Norm wird, sind die CEN-Mitglieder gehalten, die CEN-Geschäftsordnung zu
erfüllen, in der die Bedingungen festgelegt sind, unter denen dieser Europäischen Norm ohne jede Änderung der Status einer
nationalen Norm zu geben ist.
Dieser Europäische Norm-Entwurf wurde von CEN in drei offiziellen Fassungen (Deutsch, Englisch, Französisch) erstellt. Eine
Fassung in einer anderen Sprache, die von einem CEN-Mitglied in eigener Verantwortung durch Übersetzung in seine
Landessprache gemacht und dem CEN-CENELEC-Management-Zentrum mitgeteilt worden ist, hat den gleichen Status wie die
offiziellen Fassungen.
CEN-Mitglieder sind die nationalen Normungsinstitute von Belgien, Bulgarien, Dänemark, Deutschland, der ehemaligen
jugoslawischen Republik Mazedonien, Estland, Finnland, Frankreich, Griechenland, Irland, Island, Italien, Kroatien, Lettland,
Litauen, Luxemburg, Malta, den Niederlanden, Norwegen, Österreich, Polen, Portugal, Rumänien, Schweden, der Schweiz,
Serbien, der Slowakei, Slowenien, Spanien, der Tschechischen Republik, der Türkei, Ungarn, dem Vereinigten Königreich und
Zypern.
Die Empfänger dieses Norm-Entwurfs werden gebeten, mit ihren Kommentaren jegliche relevante Patentrechte, die sie kennen,
mitzuteilen und unterstützende Dokumentationen zur Verfügung zu stellen.
Warnvermerk : Dieses Schriftstück hat noch nicht den Status einer Europäischen Norm. Es wird zur Prüfung und Stellungnahme
vorgelegt. Es kann sich noch ohne Ankündigung ändern und darf nicht als Europäischen Norm in Bezug genommen werden.
EUROPÄISCHES KOMITEE FÜR NORMUNG
EUROPEAN COMMITTEE FOR STANDARDIZATION
COMITÉ EUROPÉEN DE NORMALISATION
CEN-CENELEC Management-Zentrum: Rue de la Science 23, B-1040 Brüssel
© 2019 CEN Alle Rechte der Verwertung, gleich in welcher Form und in welchem Ref. Nr. prEN ISO 17234-1:2019 D
Verfahren, sind weltweit den nationalen Mitgliedern von CEN
vorbehalten.
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prEN ISO 17234-1:2019 (D)
Inhalt
Seite
Europäisches Vorwort . 3
Vorwort . 4
1 Anwendungsbereich . 5
2 Normative Verweisungen . 5
3 Allgemeines . 5
4 Kurzbeschreibung . 6
5 Sicherheitsvorkehrungen . 7
6 Prüfeinrichtung . 7
7 Reagenzien . 8
8 Probenahme und Probenvorbereitung . 8
9 Durchführung . 9
9.1 Entfettung . 9
9.2 Reduktive Spaltung . 9
9.3 Flüssig-Flüssig-Extraktion . 9
9.4 Kontrolle des analytischen Systems . 10
10 Chromatographische Untersuchungen . 10
11 Kalibrierung . 10
12 Auswertung . 10
12.1 Berechnung des Amingehaltes in der Probe . 10
12.2 Zuverlässigkeit des Verfahrens . 11
13 Prüfbericht . 11
Anhang A (informativ) Chromatographische Untersuchungen . 12
Anhang B (informativ) Zuverlässigkeit des Verfahrens . 16
Anhang C (informativ) Bewertungsleitfaden — Interpretation der Untersuchungsergebnisse . 17
Anhang D (informativ) Verfahren zur Flüssig-Flüssig-Extraktion ohne Kieselgur . 19
Literaturhinweise . 22
2
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prEN ISO 17234-1:2019 (D)
Europäisches Vorwort
Dieses Dokument (prEN ISO 17234-1:2019) wurde vom Technischen Komitee „International Union of
Leather Technologists and Chemists Societies (IULTCS)“ in Zusammenarbeit mit dem Technischen Komitee
CEN/TC 289 „Leder“ erarbeitet, dessen Sekretariat von UNI gehalten wird.
Dieses Dokument ist derzeit zur parallelen Umfrage vorgelegt.
Dieses Dokument wird EN ISO 17234-1:2015 ersetzen.
Anerkennungsnotiz
Der Text von ISO/DIS 17234-1:2019 wurde von CEN als prEN ISO 17234-1:2019 ohne irgendeine Abände-
rung genehmigt.
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prEN ISO 17234-1:2019 (D)
Vorwort
ISO (die Internationale Organisation für Normung) ist eine weltweite Vereinigung nationaler Normungs-
organisationen (ISO-Mitgliedsorganisationen). Die Erstellung von Internationalen Normen wird üblicher-
weise von Technischen Komitees von ISO durchgeführt. Jede Mitgliedsorganisation, die Interesse an einem
Thema hat, für welches ein Technisches Komitee gegründet wurde, hat das Recht, in diesem Komitee
vertreten zu sein. Internationale staatliche und nichtstaatliche Organisationen, die in engem Kontakt mit ISO
stehen, nehmen ebenfalls an der Arbeit teil. ISO arbeitet bei allen elektrotechnischen Themen eng mit der
Internationalen Elektrotechnischen Kommission (IEC) zusammen.
Die Verfahren, die bei der Entwicklung dieses Dokuments angewendet wurden und die für die weitere Pflege
vorgesehen sind, werden in den ISO/IEC-Direktiven, Teil 1 beschrieben. Es sollten insbesondere die unter-
schiedlichen Annahmekriterien für die verschiedenen ISO-Dokumentenarten beachtet werden. Dieses Doku-
ment wurde in Übereinstimmung mit den Gestaltungsregeln der ISO/IEC-Direktiven, Teil 2 erarbeitet (siehe
www.iso.org/directives).
Es wird auf die Möglichkeit hingewiesen, dass einige Elemente dieses Dokuments Patentrechte berühren
können. ISO ist nicht dafür verantwortlich, einige oder alle diesbezüglichen Patentrechte zu identifizieren.
Details zu allen während der Entwicklung des Dokuments identifizierten Patentrechten finden sich in der
Einleitung und/oder in der ISO-Liste der erhaltenen Patenterklärungen (siehe www.iso.org/patents).
Jeder in diesem Dokument verwendete Handelsname dient nur zur Unterrichtung der Anwender und be-
deutet keine Anerkennung.
Eine Erläuterung der Bedeutung ISO-spezifischer Benennungen und Ausdrücke, die sich auf Konformitäts-
bewertung beziehen, sowie Informationen über die Beachtung der WTO-Grundsätze zu technischen
Handelshemmnissen (TBT, en: Technical Barriers to Trade) durch ISO enthält der folgende Link: Foreword –
Supplementary information.
ISO 17234-1 wurde von der Kommission für chemische Prüfungen der „International Union of Leather
Technologists and Chemists Societies“ (IUC Commission, IULTCS) in Zusammenarbeit mit dem Europäischen
Komitee für Normung (CEN), Technisches Komitee CEN/TC 289, Leder, dessen Sekretariat von UNI gehalten
wird, gemäß der Vereinbarung über technische Kooperation zwischen ISO und CEN (Wiener Vereinbarung)
erarbeitet. Dieses Verfahren ist der Methode IUC 20, die bei der IULTCS-Delegiertenversammlung am
31. Mai 2003 in Cancun, Mexico, zu einer amtlichen Methode erklärt wurde, technisch ähnlich.
IULTCS wurde 1897 gegründet und ist eine weltweite Organisation professioneller Ledergesellschaften zur
Weiterentwicklung der Lederwissenschaft und -technologie. IULTCS besteht aus drei Kommissionen, die für
die Festlegung internationaler Verfahren der Probenahme und Prüfung von Leder zuständig sind. ISO er-
kennt IULTCS als ein internationales Normungsinstitut für die Vorbereitung von Prüfverfahren von Leder an.
Diese dritte Ausgabe von ISO 17234-1 ersetzt die zweite Ausgabe (ISO 17234-1:2015), deren Abschnitte 6, 7,
8 und 9 technisch überarbeitet wurden. Es wurde ein neuer informativer Anhang D hinzugefügt.
Eine Auflistung aller Teile der Normenreihe ISO 17234 ist auf der ISO-Internetseite abrufbar.
Rückmeldungen oder Fragen zu diesem Dokument sollten an das jeweilige nationale Normungsinstitut des An-
wenders gerichtet werden. Eine vollständige Auflistung dieser Institute ist unter www.iso.org/members.html
zu finden.
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prEN ISO 17234-1:2019 (D)
1 Anwendungsbereich
Dieser Teil der ISO 17234 legt ein Verfahren zur Bestimmung der Verwendung bestimmter Azofarbstoffe
fest, die bestimmte aromatische Amine freisetzen können.
2 Normative Verweisungen
Die folgenden Dokumente, die in diesem Dokument teilweise oder als Ganzes zitiert werden, sind für die
Anwendung dieses Dokuments erforderlich. Bei datierten Verweisungen gilt nur die in Bezug genommene
Ausgabe. Bei undatierten Verweisungen gilt die letzte Ausgabe des in Bezug genommenen Dokuments (ein-
schließlich aller Änderungen).
ISO 2418, Leather — Chemical, physical and mechanical and fastness tests — Sampling location
ISO 3696:1987, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods
ISO 4044, Leather — Chemical tests — Preparation of chemical test samples
ISO 17234-2, Leather — Chemical tests for the determination of certain azo colorants in dyed leathers —
Part 2: Determination of 4-aminoazobenzene
3 Allgemeines
Bestimmte Azofarbstoffe können durch reduktive Spaltung von Azogruppen ein oder mehrere der folgenden
aromatischen Amine freisetzen, die in Anlage 8 der EU-Verordnung 1907/2006, Anhang XVII, des Europäi-
schen Parlaments und/oder der chinesischen Norm GB 20400-2006 aufgeführt sind.
Tabelle 1 — In Anlage 8 der EU-Verordnung 1907/2006, Anhang XVII und/oder GB 20400-2006
aufgeführte aromatische Amine
Nr. CAS-Nummer Index-Nummer EG-Nummer Stoffe
Biphenyl-4-ylamin
1 92-67-1 612-072-00-6 202-177-1 4-Aminobiphenyl
Xenylamin
2 92-87-5 612-042-00-2 202-199-1 Benzidin
3 95-69-2 202-441-6 4-Chlor-o-toluidin
4 91-59-8 612-022-00-3 202-080-4 2-Naphthylamin
o-Aminoazotoluol
a
5 97-56-3 611-006-00-3 202-591-2 4-Amino-2′,3-dimethylazobenzol
4-o-Tolylazo-o-toluidin
a
99-55-8 202-765-8 5-Nitro-o-toluidin
6
7 106-47-8 612-137-00-9 203-401-0 4-Chloranilin
8 615-05-4 210-406-1 4-Methoxy-m-phenylendiamin
4,4′-Methylendianilin
9 101-77-9 612-051-00-1 202-974-4
4,4′-Diaminodiphenylmethan
3,3′-Dichlorbenzidin
10 91-94-1 612-068-00-4 202-109-0
3,3′-Dichlorbiphenyl-4,4′-ylendiamin
3,3′-Dimethoxybenzidin
11 119-90-4 612-036-00-X 204-355-4
o-Dianisidin
5
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prEN ISO 17234-1:2019 (D)
Nr. CAS-Nummer Index-Nummer EG-Nummer Stoffe
3,3′-Dimethylbenzidin
12 119-93-7 612-041-00-7 204-358-0
4,4′-Bi-o-toluidin
13 838-88-0 612-085-00-7 212-658-8 4,4′-Methylendi-o-toluidin
6-Methoxy-m-toluidin
14 120-71-8 204-419-1
p-Cresidin
4,4′-Methylen-bis-(2-chloranilin)
15 101-14-4 612-078-00-9 202-918-9
2,2′-Dichlor-4,4′-methylendianilin
16 101-80-4 202-977-0 4,4′-Oxydianilin
17 139-65-1 205-370-9 4,4′-Thiodianilin
o-Toluidin
18 95-53-4 612-091-00-X 202-429-0
2-Aminotoluol
19 95-80-7 612-099-00-3 202-453-1 4-Methyl-m-phenylendiamin
20 137-17-7 205-282-0 2,4,5-Trimethylanilin
o-Anisidin
21 90-04-0 612-035-00-4 201-963-1
2-Methoxyanilin
b
60-09-3 611-008-00-4 200-453-6 4-Aminoazobenzol
22
2,4-Xylidin
c
23 95-68-1 612-027-00-0 202-440-0
2,4-Dimethylbenzol-1-amin
2,6-Xylidin
c
24 87-62-7 612-161-00-X 201-758-7
2,6-Dimethylbenzol-1-amin
a
Die CAS-Nummern 97-56-3 (Nr. 5) und 99-55-8 (Nr. 6) werden weiter reduziert auf die CAS-Nummern 95-53-4 (Nr. 18) und
95-80-7 (Nr. 19).
b
Azofarbstoffe, die in der Lage sind, 4-Aminoazobenzol zu bilden, erzeugen unter der Bedingung dieses Verfahrens Anilin
und/oder 1,4-Phenylendiamin. Das Vorhandensein dieser Farbstoffe ist unter Verwendung von ISO 17234-2 zu prüfen.
c
Zusätzliche aromatische Amine aus der chinesischen Norm GB 20400-2006.
4 Kurzbeschreibung
Die Lederprobe wird nach dem Entfetten bei 70 °C in einem geschlossenen System mit Natriumdithionit in
einer wässrigen Pufferlösung (pH-Wert 6) behandelt. Die bei der reduktiven Spaltung freigesetzten Amine
werden mittels Flüssig-Flüssig-Extraktion unter Anwendung von Kieselgursäulen in eine tert-Butylmethyl-
ether-Phase überführt. Der tert-Butylmethylether-Extrakt wird anschließend unter milden Bedingungen im
Vakuum am Rotationsverdampfer eingeengt und der Rückstand wird in Abhängigkeit von dem zum Nach-
weis der Amine angewendeten Verfahren in einem geeigneten Lösemittel gelöst.
Der Nachweis der Amine erfolgt durch Hochleistungsflüssigkeitschromatographie (HPLC) mit Diodenarray-
detektor (DAD) oder massenselektivem Detektor (HPLC/MS), Kapillargaschromatographie mit einem
massenselektiven Detektor (GC-MS) oder durch Kapillarelektrophorese mit einem Diodenarraydetektor
(CE/DAD) oder qualitativ mit Dünnschichtchromatographie (TLC, HPTLC).
Die Identifikation der Amine muss durch mindestens zwei verschiedene chromatographische Trennver-
fahren erfolgen, um mögliche Fehlinterpretationen durch Störsubstanzen (wie Stellungsisomere der zu
identifizierenden Amine) und somit Falschaussagen zu vermeiden. Die quantitative Bestimmung der Amine
muss durch HPLC/DAD oder GC/MS erfolgen.
6
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5 Sicherheitsvorkehrungen
5.1 WARNUNG — Die in Abschnitt 3 aufgeführten aromatischen Amine sind als Stoffe mit be-
kannter oder vermuteter karzinogener Wirkung auf den Menschen klassifiziert.
Die Handhabung und Entsorgung dieses Stoffes muss unter strikter Einhaltung der entsprechenden
nationalen Gesundheits- und Sicherheitsvorschriften erfolgen.
5.2 Es liegt in der Verantwortung des Anwenders, bei diesem Prüfverfahren sichere und geeignete Techni-
ken der Handhabung von Materialien anzuwenden. Bezüglich spezifischer Einzelheiten wie Datenblätter zur
Materialsicherheit und zu sonstigen Empfehlungen sind die Hersteller zu konsultieren.
5.3 Die gute Laborpraxis sollte eingehalten werden. In allen Laborbereichen sind während des Umgangs
mit pulverförmigen Farbstoffen und aromatischen Aminen eine Schutzbrille, eine Staubschutzmaske und
Einmalhandschuhe zu tragen.
5.4 Anwender sollten alle nationalen und örtlichen Sicherheitsvorschriften einhalten.
6 Prüfeinrichtung
Übliche Laborgeräte und insbesondere die Folgenden:
6.1 Geeignetes Reaktionsgefäß, aus temperaturbeständigem Glas mit gasdichtem Verschluss.
6.2 Geeignetes Heizsystem, bei (70 ± 2) °C.
6.3 Säule aus Polypropylen oder Glas, 25 mm bis 30 mm Innendurchmesser, 130 mm bis 150 mm Länge,
gepackt mit 20 g Diatomeenerde (Kieselgur), versehen mit Glasfaserfilter am Auslass.
Die Kieselgursäulen werden entweder als vorgepackte Säulen gekauft und so verwendet, oder es können
20 g Kieselgur als Packung in eine Glas- oder Polypropylensäule der angegebenen Maße eingefüllt werden.
6.4 Vakuum-Rotationsverdampfer mit Vakuumregler und Wasserbad.
6.5 Pipetten in den erforderlichen Größen oder variable Pipetten.
6.6 Ultraschallbad mit Thermostat.
6.7 Chromatographische Ausrüstung, ausgewählt aus Folgendem:
6.7.1 Hochleistungsflüssigkeitschromatographie (HPLC) und DAD- oder MS-Detektor.
6.7.2 Kapillargaschromatographie (GC) mit massenselektivem Detektor (MS).
6.7.3 Kapillarelektrophorese (CE) mit DAD.
6.7.4 Dünnschichtchromatographie (TLC) oder Hochleistungsdünnschichtchromatographie (HPTLC).
ANMERKUNG Eine Beschreibung der chromatographischen Ausrüstung (6.7) ist in Anhang A angegeben.
7
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7 Reagenzien
Wenn nicht anders festgelegt, sind analysenreine Chemikalien zu verwenden.
7.1 n-Hexan.
7.2 Citrat-Pufferlösung, 0,06 mol/l, pH = 6, auf (70 ± 5) °C vorgewärmt.
1
7.3 Wässrige Natriumdithionitlösung, ρ = 200 mg/ml , frisch angesetzt, nach einer Ruhezeit von 1 h in
einem geschlossenen Gefäß umgehend zu verwenden.
7.4 Wässrige Natriumhydroxidlösung, 40 % (m/V).
7.5 tert-Butylmethylether.
7.6 Methanol.
7.7 Acetonitril.
7.8 Amine, in Tabelle 1 gelistet (höchste erhältliche Reinheitsstufe).
7.9 Standardlösungen.
7.9.1 Stammlösung der Amine (7.6): 400 mg/l in Ethylacetat für TLC.
7.9.2 Stammlösung der Amine (7.6): 200 mg/l in Methanol für GC, HPLC, CE.
7.9.3 Standardlösung der Amine zur Verfahrenskontrolle: 30 μg Amin je Milliliter Lösemittel, in Ab-
hängigkeit vom Untersuchungsverfahren aus den Stammlösungen frisch angesetzt.
7.4 Wasser, Qualität 3 nach ISO 3696:1987.
8 Probenahme und Probenvorbereitung
Die Probenahme erfolgt nach ISO 2418, und das Leder wird nach ISO 4044 vorbereitet. Wenn die Probe-
nahme nach ISO 2418 nicht möglich ist (z. B. bei Ledern aus Fertigerzeugnissen wie Schuhen, Bekleidung
usw.), sind Einzelheiten der Probenahme im Prüfbericht anzugeben. Alle Spuren von Klebstoff sind mecha-
nisch zu entfernen.
Bei Patchworkflächengebilden aus Leder mit bunten Mustern sind die verschiedenen Farben so weit wie
möglich getrennt zu berücksichtigen. Bei Waren, die aus verschiedenen Lederqualitäten bestehen, sind
Messproben der verschiedenen Qualitäten separat zu untersuchen.
Für das analytische Verfahren wird eine repräsentative Probe von 1,0 g dieser Lederprobe in das Reaktions-
gefäß (6.1) eingewogen.
1 ρ = Massenkonzentration.
8
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9 Durchführung
9.1 Entfettung
1,0 g des Leders wird in einem geschlossenen 50-ml-Gefäß (6.1) mit 40 ml n-Hexan (7.1) im Ultraschallbad
(6.6) bei (40 ± 2) °C für 40 min behandelt.
Die n-Hexanphase wird von der Lederprobe dekantiert. Jeder Verlust von Lederpartikeln während des
Dekantierens ist zu vermeiden. Der n-Hexan-Rückstand wird mindestens über Nacht im offenen Gefäß ab-
gelüftet.
9.2 Reduktive Spaltung
Eine Menge von 15 ml der auf (70 ± 2) °C vorgewärmten Pufferlösung (7.9) wird zur Probe gegeben.
Das Reaktionsgefäß wird dicht verschlossen und für (30 ± 1) min bei (70 ± 2) °C behandelt.
Anschließend werden zur reduktiven Spaltung der Azogruppen 3 ml wässrige Natriumdithionitlösung (7.3)
in das Reaktionsgefäß gegeben, worauf dieses kräftig geschüttelt und unmittelbar für weitere (30 ± 1) min
bei (70 ± 2) °C gehalten wird. Anschließend wird es auf Raumtemperatur (20 °C bis 25 °C) abgekühlt.
9.3 Flüssig-Flüssig-Extraktion
Die Reaktionslösung wird 1,5 ml der NaOH-Lösung (7.4) versetzt und kräftig geschüttelt. Die Reaktions-
lösung wird in die Kieselgursäule (6.3) überführt und zum Absorbieren für 15 min in der Säule belassen.
Währenddessen werden 10 ml tert-Butylmethylether in das Reaktionsgefäß gegeben, worauf kräftig ge-
schüttelt und der tert-Butylmethylether nach 15 min auf die Säule dekantiert und das Eluat in einem
250-ml-Rundkolben aufgefangen wird.
Das Reaktionsgefäß wird mit 10 ml tert-Butylmethylether gespült und das Lösemittel in die Säule überführt.
Anschließend werden 60 ml tert-Butylmethylether direkt auf die Säule gegeben.
Für die qualitative und quantitative Bestimmung wird der tert-Butylmethylether-Extrakt auf etwa 1 ml
(nicht bis zur Trockne) eingeengt. Falls der Wechsel zu einem anderen Lösemittel notwendig ist, wird das
restliche Lösemittel vorsichtig mit Hilfe eines schwachen Inertgasstroms ausgetrieben.
ANMERKUNG 1 Das Entfernen des Lösemittels (Einengen im Vakuum-Rotationsverdampfer, Eindampfen bis zur
Trockne) kann bei Durchführung unter unkontrollierten Bedingungen zu erheblichen Aminverlusten führen.
Der Extrakt oder Rückstand wird für den Nachweis der Amine mittels Chromatographie unmittelbar mit
einem geeigneten Lösemittel (Acetonitril, tert-Butylmethylether oder Methanol) auf 2,0 ml aufgefüllt.
ANMERKUNG 2 Matrixbedingt können einige Amine wie 2,4-Diaminotoluen und 2,4-Diaminoanisol eine sehr geringe
Stabilität zeigen, insbesondere in Methanol. Bei auftretenden Verzögerungen im Arbeitsablauf kann es vorkommen, dass
einige Amine zum Zeitpunkt der instrumentellen Messung nicht mehr nachweisbar sind.
9
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prEN ISO 17234-1:2019 (D)
9.4 Kontrolle des analytischen Systems
Zur Überprüfung des Analysenverfahrens wird 1 g aminfreies Leder entfettet. Anschließend wird das in 9.2
und 9.3 beschriebene Verfahren durchgeführt. Bei der Zugabe der Natriumdithionitlösung wird eine
bestimmte Menge Amine zugegeben, um x ppm als Endkonzentration zu erhalten. Die Wiederfindungsraten
für die Amine müssen den folgenden Mindestanforderungen entsprechen:
— Amine Nr. 1 bis 4, 7, 9 bis 17 und 20 bis 21: Wiederfindungsrate 70 %;
— Amin Nr. 8: Wiederfindungsrate 20 %;
— Amine Nr. 18, 19, 23 und 24: Wiederfindungsrate 50 %;
— Amine Nr. 5, 6 und 22: siehe Fußnoten zu Tabelle 1.
10 Chromatographische Untersuchungen
Der Nachweis der aromatischen Amine kann mit den in 6.7 angeführten chromatographischen Verfahren
durchgeführt werden. Andere validierte Verfahren können ebenfalls angewendet werden. Die quantitative
Bestimmung der aromatischen Amine erfolgt mittels HPLC-DAD, HPLC-MS oder GC-MS; wenn die Gas-
chromatographie zum Einsatz kommt, sind die in ISO 17234-2 beschriebenen geeigneten internen Standards
zu verwenden.
Wird ein Amin mit einem chromatographischen Verfahren nachgewiesen, muss eine Bestätigung mittels
eines oder mehrerer alternativer Verfahren erfolgen. Das Ergebnis ist nur dann positiv, wenn beide Ver-
fahren zu einem positiven Ergebnis kommen.
11 Kalibrierung
Die Standardlösung (7.13) mit 30 μg Amin/ml wird zur Kalibrierung verwendet. Dieses Verfahren ist bei
jeder Probencharge durchzuführen.
12 Auswertung
12.1 Berechnung des Amingehaltes in der Probe
Die Berechnung des Amingehaltes erfolgt über die Peakflächen der Amin-Einzelkomponenten. Der Amin-
gehalt wird als Massenanteil w in Milligramm der Einzelkomponente je Kilogramm (mg/kg) des Leder-
materials nach Gleichung (1) berechnet:
𝐴𝐴 ×𝑉𝑉
s
𝑤𝑤 =𝜌𝜌 × (1)
c
𝐴𝐴 ×𝑚𝑚
c E
Dabei ist
ρ die Konzentration des Amins in der Kalibrierlösung, in Mikrogramm je Milliliter (μg/ml);
c
A die Peakfläche des Amins in der Probenlösung, in Flächeneinheiten;
s
A die Peakfläche des Amins in der Kalibrierlösung, in Flächeneinheiten;
c
V das Volumen der Messprobe nach 9.3 (Endvolumen der Probe) in Milliliter (ml); hier 2 ml;
m die Masse der Lederprobe, in Gramm (g).
E
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oSIST prEN ISO 17234-1:2019
prEN ISO 17234-1:2019 (D)
12.2 Zuverlässigkeit des Verfahrens
Zur Zuverlässigkeit des Verfahrens siehe Anhang B.
13 Prüfbericht
Der Prüfbericht muss sich auf dieses offizielle Verfahren beziehen und mindestens die folgenden Einzel-
heiten enthalten:
a) eine Verweisung auf diesen Teil von ISO 17234, d. h. ISO 17234-1;
b) Identifizierung der Probe;
d) Probenahmeverfahren;
e) alle Abweichungen vom analytischen Verfahren, besonders alle durchgeführten zusätzlichen Schritte;
f) Angabe des durchgeführten Trennverfahrens und der angewendeten Nachweis- und Bestimmungs-
verfahren (ein zweites Verfahren ist zur Bestätigung eines positiven Ergebnisses durchzuführen);
g) die analytischen Ergebnisse in Milligramm je Kilogramm (siehe Abschnitt 12) für die Amine sind einzeln
aufzulisten und nach den Nachweisschwellenwerten wie folgt wiederzugeben:
Bei Gehalten je Aminkomponente ≤ 30 mg/kg:
Nach den durchgeführten Untersuchungen wurden keine Azofarbstoffe nachgewiesen, die die aufgelisteten
aromatischen Amine freisetzen.
Bei Gehalten je Aminkomponente > 30 mg/kg:
Gemäß analytischem Befund wird davon ausgegangen, dass das vorgelegte Leder unter Verwendung von
Azofarbstoffen hergestellt oder behandelt wurde, die eines oder mehrere der aufgelisteten Amine freisetzen.
Bei Gehalten für 4-Aminobiphenyl und/oder 2-Naphthylamin > 30 mg/kg:
Die Anwendung dieses analytischen Verfahrens hat 4-Aminobiphenyl und/oder 2-Naphthylamin nach-
gewiesen. Nach dem heutigen Stand der Wissenschaft kann ohne weitere Angaben nicht eindeutig bestätigt
werden, dass Azofarbstoffe verwendet wurden, die Amine freisetzen.
ANMERKUNG Bei der Interpretation von geringeren Amingehalten als 30 mg/kg ist Vorsicht geboten, da diese auf falsch
positive Ergebnisse zurückgeführt werden können. Zur Interpretation von Ergebnissen siehe Anhang C.
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oSIST prEN ISO 17234-1:2019
prEN ISO 17234-1:2019 (D)
Anhang A
(informativ)
Chromatographische Untersuchungen
A.1 Vorbemerkungen
Aufgrund einer möglichen unterschiedlichen instrumentellen Ausrüstung (6.7) der Laboratorien können
keine allgemeingültigen Anweisungen für die chromatographischen Untersuchungen gegeben werden. Die
folgenden Kenngrößen wurden erfolgreich geprüft und verwendet.
A.2 Hochleistungsflüssigkeitschromatographie (HPLC)
A.2.1 Hochleistungsflüssigkeitschromatographie/Diodenarray-Detektor (HPLC/DAD)
Eluent 1: Methanol;
Eluent 2: 0,575 g Ammoniumdihydrogenphosphat + 0,7 g Dinatriumhydrogenphosphat
in 1 000 ml Wasser, pH = 6,9;
a
Stationäre Phase: LiChrospher 60 RP-select B (5 μm), (250 × 4,6) mm;
Volumendurchfluss: (0,7 bis 1,0) ml/min;
Gradient: Start 15 % Eluent 1, innerhalb von 45 min linearer Anstieg auf 80 % Eluent 1;
Säulentemperatur: 40 °C;
Injektionsvolumen: 10,0 μl;
Detektion: DAD, Spektrograph;
Quantifizierung: be
...
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