ISO 10304-1:2007

INTERNATIONAL ISO
STANDARD 10304-1
Second edition
2007-08-15

Water quality — Determination
of dissolved anions by liquid
chromatography of ions —
Part 1:
Determination of bromide, chloride,
fluoride, nitrate, nitrite, phosphate
and sulfate
Qualité de l'eau — Dosage des anions dissous par chromatographie
des ions en phase liquide —
Partie 1: Dosage du bromure, chlorure, fluorure, nitrate, nitrite,
phosphate et sulfate





Reference number
ISO 10304-1:2007(E)
©
ISO 2007

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ISO 10304-1:2007(E)
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Published in Switzerland

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ISO 10304-1:2007(E)
Contents Page
Foreword. iv
Introduction . v
1 Scope. 1
2 Normative references. 1
3 Interferences. 2
4 Principle. 2
5 Reagents. 2
6 Apparatus. 4
7 Sampling and sample pre-treatment. 7
8 Procedure. 8
9 Calculation. 9
10 Expression of results. 9
11 Test report. 9
Annex A (informative) Performance data. 10
Annex B (informative) Checked interferences . 14
Bibliography . 15

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ISO 10304-1:2007(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies
(ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been
established has the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and
non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the
International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 2.
The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International Standards
adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting. Publication as an
International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of patent
rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
ISO 10304-1 was prepared by Technical Committee ISO/TC 147, Water quality, Subcommittee SC 2, Physical,
chemical and biochemical methods.
This second edition of ISO 10304-1 cancels and replaces ISO 10304-1:1992 and ISO 10304-2:1995, which
have been technically revised.
ISO 10304 consists of the following parts, under the general title Water quality — Determination of dissolved
anions by liquid chromatography of ions:
⎯ Part 1: Determination of bromide, chloride, fluoride, nitrate, nitrite, phosphate and sulfate
⎯ Part 3: Determination of chromate, iodide, sulfite, thiocyanate and thiosulfate
⎯ Part 4: Determination of chlorate, chloride and chlorite in water with low contamination
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ISO 10304-1:2007(E)
Introduction
The user should be aware that particular problems could require the specification of additional conditions not
provided for in this part of ISO 10304.

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INTERNATIONAL STANDARD ISO 10304-1:2007(E)

Water quality — Determination of dissolved anions by liquid
chromatography of ions —
Part 1:
Determination of bromide, chloride, fluoride, nitrate, nitrite,
phosphate and sulfate
WARNING — Persons using this International Standard should be familiar with normal laboratory
practice. This standard does not purport to address all of the safety problems, if any, associated with
its use. It is the responsibility of the user to establish appropriate safety and health practices and to
ensure compliance with any national regulatory conditions.
IMPORTANT — It is absolutely essential that tests conducted according to this International Standard
be carried out by suitably trained staff.
1 Scope
This part of ISO 10304 specifies a method for the determination of dissolved bromide, chloride, fluoride,
nitrate, nitrite, orthophosphate and sulfate in water, e.g. drinking water, ground water, surface water, waste
water, leachates and marine water by liquid chromatography of ions.
The lower limit of application is W 0,05 mg/l for bromide and for nitrite, and W 0,1 mg/l for chloride, fluoride,
nitrate, orthophosphate, and sulfate. The lower limit of application depends on the matrix and the interferences
encountered.
The working range may be expanded to lower concentrations (e.g. W 0,01 mg/l) if an appropriate
pre-treatment of the sample (e.g. conditions for trace analyses, pre-concentration technique) is applied, and/or
if an ultraviolet (UV) detector (for bromide, nitrate and nitrite) is used.
2 Normative references
The following referenced documents are indispensable for the application of this document. For dated
references, only the edition cited applies. For undated references, the latest edition of the referenced
document (including any amendments) applies.
ISO 3696, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods
ISO 5667-3, Water quality — Sampling — Part 3: Guidance on the preservation and handling of water
samples
ISO 8466-1, Water quality — Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of performance
characteristics — Part 1: Statistical evaluation of the linear calibration function
ISO 8466-2, Water quality — Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of performance
characteristics — Part 2: Calibration strategy for non-linear second-order calibration functions
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3 Interferences
3.1 Organic acids
Aliphatic organic acids such as mono- or dicarboxylic acids may interfere with the separation of the anions.
3.2 Sulfite
Sulfite may cause a positive bias for sulfate due to autooxidation. In this case the sample may be adjusted to
pH 10 and formaldehyde solution is added in order to stabilize sulfite, if necessary.
3.3 Metals
The presence of metals (e.g. alkaline earth metals, transition metals, heavy metals) possibly interfering with
the anions of interest, should be checked and can be eliminated with the aid of special cation exchangers (e.g.
cartridge in the H-form or Na-form).
NOTE Depending on the sample matrix, the use of cation exchangers in the H-form can cause losses of fluoride and
nitrite.
4 Principle
The sample is pretreated in order to remove solids (see Clause 7), sulfite and metal ions, if necessary. The
anions of interest (bromide, chloride, fluoride, nitrate, nitrite, orthophosphate and sulfate), are separated by
liquid chromatography, applying an anion exchange resin as stationary phase, and aqueous solutions of salts
of weak mono- and dibasic acids as eluents for isocratic or gradient elution (e.g. carbonate,
hydrogencarbonate, hydroxide eluent) (5.10). Detection is carried out using a conductivity detector (CD).
When using CDs it is essential that the eluents show a sufficiently low conductivity. For this reason, CDs are
usually combined with a suppressor device (cation exchanger), which will reduce the conductivity of the eluent
and transform the sample species into their respective acids.
NOTE A UV detector is not required to carry out this analysis, but can be used for bromide, nitrate or nitrite if a higher
sensitivity is required and/or in case of a matrix interference to the CD. If used, bromide, nitrate and nitrite can be
measured at λ = 200 nm to λ = 215 nm.
Check resolution, R, to ensure that it complies with the required separation conditions (6.2). UV may be used
in combination with a CD. UV measures the absorption directly.
Calibration is carried out as specified in ISO 8466-1 or ISO 8466-2 (8.2). In special cases, extended working
ranges (e.g. two concentration decades) may be applied.
Control experiments are necessary to check the validity of the calibration function. Replicate determinations
may be necessary. Use of the method of standard addition may be required when matrix interferences are
expected (8.3).
5 Reagents
Use only reagents of recognized analytical grade. Weigh the reagents with an accuracy of ± 1 % of the
nominal mass, unless stated otherwise. The reagents listed in 5.2 to 5.5 may be considered representative
examples for the preparation of eluents (5.10).
5.1 Water, complying with grade 1, as defined in ISO 3696.
5.2 Sodium hydrogencarbonate, NaHCO .
3
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5.3 Sodium carbonate, Na CO .
2 3
5.4 Sodium hydroxide, NaOH.
5.5 Potassium hydroxide, KOH.
5.6 Bromide, chloride, fluoride, nitrate, nitrite, orthophosphate and sulfate stock standard solutions,
ρ = 1 000 mg/l each.
Single anion and mixed anion stock solutions with adequate and required specification are commercially
available. These solutions are considered to be stable for several months.
For an alternative preparation of stock solutions see Table 1. Dissolve the salts accordingly, after appropriate
treatment.
Table 1 — Mass portion and pre-treatment for stock solutions
Mass
a
Anion to be determined Salt to be used Pre-treatment by drying at (105 ± 5) °C for at least
g
Bromide NaBr 1,287 7 6 h
Chloride NaCl 1,648 4 2 h
Fluoride NaF 2,210 0 1 h
Nitrate NaNO 1,370 7 24 h
3
Nitrite NaNO 1,499 8 1 h
2
Orthophosphate KH PO 1,433 0 1 h
2 4
Sulfate Na SO 1,478 6 1 h
2 4
a
Alternative salts with adequate and required specification may be used.

5.7 Bromide, chloride, fluoride, nitrate, nitrite, orthophosphate and sulfate standard solutions
5.7.1 General
Depending on the concentrations expected, prepare single or mixed standard solutions, of bromide, chloride,
fluoride, nitrate, nitrite, orthophosphate and sulfate concentrations from the stock standard solution (5.6).
Store the standard solutions in polyethene bottles.
5.7.2 Example for a bromide, chloride, fluoride, nitrate, nitrite, orthophosphate and sulfate mixed
standard solution, ρ = 10 mg/l each.
Pipette 1,0 ml of each of the stock standard solutions (5.6) into a 100 ml volumetric flask, and dilute to volume
with water (5.1).
The solutions are stable for 1 week, if stored in the dark at 2 °C to 8 °C in polyethene bottles.
5.8 Bromide, chloride, fluoride, nitrate, nitrite, orthophosphate and sulfate calibration solutions
Depending on the concentrations expected in the sample, use the standard solution (5.7.2) to prepare e.g. 5
to 10 calibration solutions distributed as evenly as possible over the expected working range.
For example, proceed as follows for the range 0,05 mg/l to 0,5 mg/l:
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Pipette, into a series of 20 ml volumetric flasks, the following volumes: 100 µl, 200 µl, 300 µl, 400 µl, 500 µl,
600 µl, 700 µl, 800 µl, 900 µl or 1 000 µl of the standard solution (5.7.2) and dilute to volume with water (5.1).
The concentrations of the anions in these calibration solutions are: 0,05 mg/l, 0,1 mg/l, 0,15 mg/l, 0,2 mg/l,
0,25 mg/l, 0,3 mg/l, 0,35 mg/l, 0,4 mg/l, 0,45 mg/l or 0,5 mg/l, respectively.
Prepare the calibration solutions on the day of use.
5.9 Blank
Fill a volumetric flask (e.g. 100 ml flask) with water (5.1).
5.10 Eluents
5.10.1 General
Degas all water used for eluent preparation. In order to minimise the growth of bacteria or algae, prepare
eluents freshly after 3 days.
The choice of eluent depends on the chosen column and detector (e.g. UV or conductivity), seek advice from
the column supplier. The chosen combination of separator column and eluent shall meet the resolution
requirements stated in 6.2.
The example for the eluent composition in 5.10.3 refers to the CD suppressor technique only. Nevertheless,
the non-suppressed CD technique (as well as UV detection) is included in this method.
A selection of reagents for common eluents is given in 5.2 to 5.5.
NOTE Preparing the eluent from concentrates has proved to be successful.
5.10.2 Sodium carbonate/sodium hydrogencarbonate concentrate
For the eluent concentrate preparation:
Place 28,6 g of sodium carbonate (5.3) and 8,4 g of sodium hydrogencarbonate (5.2) into a 1 000 ml
volumetric flask.
Dissolve in water (5.1) and dilute to volume with water.
The solution contains 0,27 mol/l of sodium carbonate and 0,1 mol/l of sodium hydrogencarbonate.
This solution is stable for several months if stored at 2 °C to 8 °C in glass or polyethene bottles.
5.10.3 Sodium carbonate/sodium hydrogencarbonate eluent
The following eluent is applicable for the determination of the anions according to this standard:
Pipette 20 ml of the concentrate (5.10.2) into a 2 000 ml volumetric flask and dilute to volume with water (5.1).
The solution contains 0,002 7 mol/l of sodium carbonate and 0,001 mol/l of sodium hydrogencarbonate.
6 Apparatus
Usual laboratory apparatus, and, in particular:
6.1 Ion chromatography system. In general, it consists of the following components (see Figure 1).
6.1.1 Eluent reservoir, and a degassing unit.
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ISO 10304-1:2007(E)
6.1.2 Metal-free HPLC pump.
6.1.3 Sample injection system, incorporating a sample loop of appropriate volume (e.g. 0,02 ml) or
autosampler device.
6.1.4 Separator column, with the specified separating performance (6.2).
6.1.5 Conductivity detector (CD).
6.1.6 Ultraviolet (UV) detector, e.g. a spectrophotometer, operating over the wavelength range: 190 nm to
400 nm, optionally used in combination with a CD or, as an alternative, if only bromide, nitrate or nitrite are to
be determined.
6.1.7 Recording device (e.g. a computer with software for data acquisition and evaluation).
6.1.8 Precolumns, if necessary (see 3.3 and Note to 8.3).

Figure 1 — Ion chromatographic system
6.2 Quality requirements for the separator column
In chromatograms of samples and standard solutions (see Figure 2), the peak resolution, R, between the
anion of interest and its nearest peak, shall not fall below 1,3 [see Equation (1) and Figure 3].
Separation conditions shall be such that possible interfering anions will not interfere with the anion of interest.
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ISO 10304-1:2007(E)

Key
X retention time, t , min
R
−1
Y conductivity, µS·cm
a
Peak Ion Concentration, mg/l
1 Fluoride  3
2 Chloride  5
3 Nitrite  5
4 Bromide 10
5 Nitrate 10
6 Orthophosphate 10
7 Sulfate 10
Conditions
Precolumn Ion exchanger
Column Ion exchanger
Eluent 2,7 mmol/l Na CO + 1,0 mmol/l NaHCO
2 3 3
Eluent flow rate 1,2 ml/min
Detection
...

NORME ISO
INTERNATIONALE 10304-1
Deuxième édition
2007-08-15

Qualité de l'eau — Dosage des anions
dissous par chromatographie des ions
en phase liquide —
Partie 1:
Dosage du bromure, chlorure, fluorure,
nitrate, nitrite, phosphate et sulfate
Water quality — Determination of dissolved anions by liquid
chromatography of ions —
Part 1: Determination of bromide, chloride, fluoride, nitrate, nitrite,
phosphate and sulfate





Numéro de référence
ISO 10304-1:2007(F)
©
ISO 2007

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ISO 10304-1:2007(F)
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Publié en Suisse

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ISO 10304-1:2007(F)
Sommaire Page
Avant-propos. iv
Introduction . v
1 Domaine d'application. 1
2 Références normatives. 1
3 Interférences. 2
4 Principe. 2
5 Réactifs. 3
6 Appareillage. 5
7 Échantillon et prétraitement de l’échantillon. 7
8 Mode opératoire. 8
9 Calcul. 9
10 Expression des résultats. 9
11 Rapport d’essai . 10
Annexe A (informative) Données de performance. 11
Annexe B (informative) Interférences vérifiées. 15
Bibliographie . 16

© ISO 2007 – Tous droits réservés iii

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ISO 10304-1:2007(F)
Avant-propos
L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d'organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l'ISO). L'élaboration des Normes internationales est en général confiée
aux comités techniques de l'ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du
comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec l'ISO participent également aux travaux. L'ISO collabore étroitement avec
la Commission électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/CEI,
Partie 2.
La tâche principale des comités techniques est d'élaborer les Normes internationales. Les projets de Normes
internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur
publication comme Normes internationales requiert l'approbation de 75 % au moins des comités membres
votants.
L'attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l'objet de
droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L'ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne
pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
L'ISO 10304-1 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 147, Qualité de l'eau, sous-comité SC 2,
Méthodes physiques, chimiques et biochimiques.
Cette deuxième édition de l'ISO 10304-1 annule et remplace les éditions ISO 10304-1:1992 et
ISO 10304-2:1995, qui ont fait l’objet d’une révision technique.
L'ISO 10304 comprend les parties suivantes, présentées sous le titre général Qualité de l’eau — Dosage des
anions dissous par chromatographie des ions en phase liquide:
⎯ Partie 1: Dosage du bromure, chlorure, fluorure, nitrate, nitrite, phosphate et sulfate
⎯ Partie 3: Dosage des ions chromate, iodure, sulfite, thiocyanate et thiosulfate
⎯ Partie 4: Dosage des ions chlorate, chlorure et chlorite dans des eaux faiblement contaminées
iv © ISO 2007 – Tous droits réservés

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ISO 10304-1:2007(F)
Introduction
Il convient que l’utilisateur ait à l’esprit que des problèmes particuliers sont susceptibles de nécessiter la
spécification de conditions secondaires supplémentaires non fournies dans la présente partie de l’ISO 10304.

© ISO 2007 – Tous droits réservés v

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NORME INTERNATIONALE ISO 10304-1:2007(F)

Qualité de l'eau — Dosage des anions dissous
par chromatographie des ions en phase liquide —
Partie 1:
Dosage du bromure, chlorure, fluorure, nitrate, nitrite,
phosphate et sulfate
AVERTISSEMENT — Il convient que l’utilisateur de la présente Norme internationale maîtrise les
pratiques courantes de laboratoire. La présente norme n’a pas pour but de traiter tous les problèmes
de sécurité qui sont, le cas échéant, liés à son utilisation. Il incombe à l’utilisateur d’observer des
pratiques appropriées en matière d’hygiène et de sécurité et de veiller à respecter la conformité avec
l’ensemble des réglementations nationales.
IMPORTANT — Il est indispensable que les essais menés selon la présente Norme internationale le
soient par du personnel qualifié.
1 Domaine d'application
La présente partie de l’ISO 10304 spécifie une méthode pour le dosage des ions bromure, chlorure, fluorure,
nitrate, nitrite, orthophosphate et sulfate dissous dans l’eau, par exemple l’eau potable, les eaux souterraines,
les eaux de surface, les eaux usées, les lixiviats et l’eau de mer, par chromatographie des ions en phase
liquide.
La limite inférieure d’application est W 0,05 mg/l pour les ions bromure et nitrite, et W 0,1 mg/l pour les ions
chlorure, fluorure, nitrate, orthophosphate et sulfate. La limite inférieure d’application dépend de la matrice et
des interférences rencontrées.
Le domaine de travail peut être étendu à des concentrations plus faibles (par exemple W 0,01 mg/l) si un
prétraitement approprié de l’échantillon (par exemple conditions en vue d’analyses de traces, technique de
préconcentration) est appliqué, et/ou si un détecteur ultraviolet (UV) est utilisé (pour les ions bromure, nitrate
et nitrite).
2 Références normatives
Les documents de référence suivants sont indispensables pour l’application du présent document. Pour les
références datées, seule l’édition citée s’applique. Pour les références non datées, la dernière édition du
document de référence (y compris les éventuels amendements) s’applique.
ISO 3696, Eau pour laboratoire à usage analytique — Spécification et méthodes d'essai
ISO 5667-3, Qualité de l'eau — Échantillonnage — Partie 3: Lignes directrices pour la conservation et la
manipulation des échantillons d'eau
ISO 8466-1, Qualité de l'eau — Étalonnage et évaluation des méthodes d'analyse et estimation des
caractères de performance — Partie 1: Évaluation statistique de la fonction linéaire d'étalonnage
ISO 8466-2, Qualité de l'eau — Étalonnage et évaluation des méthodes d'analyse et estimation des
caractères de performance — Partie 2: Stratégie d'étalonnage pour fonctions d'étalonnage non linéaires du
second degré
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ISO 10304-1:2007(F)
3 Interférences
3.1 Acides organiques
Les acides organiques aliphatiques tels que les acides monocarboxyliques ou dicarboxyliques peuvent
interférer avec la séparation des anions.
3.2 Sulfite
L’anion sulfite peut entraîner un biais positif pour l’anion sulfate, attribuable à une auto-oxydation. Dans ce
cas, l’échantillon peut être ajusté à pH 10 et une solution de formaldéhyde est ajoutée afin de stabiliser l’ion
sulfite, si nécessaire.
3.3 Métaux
Il convient de vérifier la présence de métaux (par exemple des métaux alcalino-terreux, des métaux de
transition, des métaux lourds) interférant éventuellement avec les anions étudiés et de les éliminer à l’aide
d’échangeurs de cations spéciaux (par exemple une cartouche conditionnée sous forme H ou Na).
NOTE En fonction de la matrice de l’échantillon, l’utilisation des échangeurs de cations sous forme H peut être à
l’origine des pertes d’anions fluorure et nitrite.
4 Principe
L’échantillon est préalablement traité afin d’éliminer les substances solides (voir Article 7), les ions sulfite et
métalliques, si nécessaire. Les anions bromure, chlorure, fluorure, nitrate, nitrite, orthophosphate et sulfate
sont séparés par chromatographie en phase liquide par l’application d’une résine échangeuse d’anions
comme phase stationnaire et de solutions aqueuses de sels d’acides monobasiques et dibasiques faibles
comme éluants pour les techniques d’élution isocratique ou avec gradient (par exemple éluant carbonate,
hydrogénocarbonate, hydroxyde) (5.10). La détection s’effectue au moyen d’un détecteur de conductivité (CD).
Lorsque des CD sont utilisés, il est indispensable que les éluants montrent une conductivité suffisamment
faible. Pour cette raison, des CD sont habituellement associés à un dispositif suppresseur (échangeur de
cations) qui réduira la conductivité de l’éluant et transformera les espèces de l’échantillon en leurs acides
respectifs.
NOTE Un détecteur UV n’est pas requis pour effectuer cette analyse, mais pourrait être utilisé pour les ions bromure,
nitrate ou nitrite, si une sensibilité plus élevée est requise et/ou en cas d’une interférence matricielle avec le détecteur CD.
Si un détecteur UV est utilisé, les anions bromure, nitrate et nitrite peuvent être mesurés de λ = 200 nm à λ = 215 nm.
Vérifier la résolution, R, afin de s’assurer de sa conformité avec les conditions de séparation requises (6.2).
Un détecteur UV peut être utilisé en combinaison avec un détecteur CD. Le détecteur UV mesure directement
l’absorption.
Un étalonnage est réalisé comme spécifié dans l’ISO 8466-1 ou l’ISO 8466-2 (8.2). Dans certains cas
particuliers, des domaines de travail étendus (par exemple deux décennies de concentration) peuvent être
appliqués.
Des essais de contrôle sont nécessaires pour vérifier la validité de la fonction d’étalonnage. Des dosages
répétés peuvent être nécessaires. L’utilisation de la technique de l’ajout dosé peut être requise lorsque des
interférences matricielles sont attendues (8.3).
2 © ISO 2007 – Tous droits réservés

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ISO 10304-1:2007(F)
5 Réactifs
Utiliser uniquement des réactifs de qualité analytique reconnue. Peser les réactifs avec une précision de
± 1 % de la masse nominale, sauf indication contraire. Les réactifs énumérés de 5.2 à 5.5 peuvent être
considérés comme représentatifs des exemples pour la préparation d’éluants (5.10).
5.1 Eau, de qualité 1, telle que définie dans l’ISO 3696.
5.2 Hydrogénocarbonate de sodium, NaHCO .
3
5.3 Carbonate de sodium, Na CO .
2 3
5.4 Hydroxyde de sodium, NaOH.
5.5 Hydroxyde de potassium, KOH.
5.6 Solutions étalons mères d’anions bromure, chlorure, fluorure, nitrate, nitrite, orthophosphate et
sulfate, ρ = 1 000 mg/l chacune.
Des solutions mères constituées d’une seule espèce d’anion et d’un mélange d’anions ayant les spécifications
appropriées requises sont disponibles dans le commerce. Ces solutions sont considérées comme étant
stables durant plusieurs mois.
Pour une variante de préparation de solutions mères, voir le Tableau 1. Dissoudre les sels en conséquence,
après un traitement approprié.
Tableau 1 — Fraction massique et prétraitement des solutions mères
Masse
Prétraitement par séchage à (105 ± 5) °C
a
Anion à doser
Sel à utiliser
durant au moins
g
Bromure NaBr 1,287 7 6 h
Chlorure NaCl 1,648 4 2 h
Fluorure NaF 2,210 0 1 h
Nitrate NaNO 1,370 7 24 h
3
Nitrite NaNO 1,499 8 1 h
2
Orthophosphate KH PO 1,433 0 1 h
2 4
Sulfate Na SO 1,478 6 1 h
2 4
a
D’autres sels ayant les spécifications appropriées requises peuvent être utilisés.

5.7 Solutions étalons d’ions bromure, chlorure, fluorure, nitrate, nitrite, orthophosphate et sulfate
5.7.1 Généralités
En fonction des concentrations attendues, préparer des solutions étalons simples ou mixtes, des anions
bromure, chlorure, fluorure, nitrate, nitrite, orthophosphate et sulfate à partir de la solution étalon mère (5.6).
Conserver les solutions étalons dans des fioles de polyéthène.
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5.7.2 Exemple de solution étalon mixte d’anions bromure, chlorure, fluorure, nitrate, nitrite,
orthophosphate et sulfate, ρ = 10 mg/l chacune.
Transférer à la pipette 1,0 ml de chacune des solutions étalons mères (5.6) dans une fiole jaugée de 100 ml
et diluer au volume requis avec de l’eau (5.1).
Les solutions sont stables pendant 1 semaine si elles sont conservées dans l’obscurité entre 2 °C et 8 °C
dans des fioles de polyéthène.
5.8 Solutions d’étalonnage d’ions bromure, chlorure, fluorure, nitrate, nitrite, orthophosphate et
sulfate
En fonction des concentrations attendues dans l’échantillon, utiliser la solution étalon (5.7.2) pour préparer,
par exemple, de 5 à 10 solutions d’étalonnage réparties aussi uniformément que possible dans le domaine de
travail attendu.
Procéder, par exemple, comme suit dans le domaine allant de 0,05 mg/l à 0,5 mg/l.
Transférer à la pipette, dans une série de fioles jaugées de 20 ml, les volumes suivants: 100 µl, 200 µl, 300 µl,
400 µl, 500 µl, 600 µl, 700 µl, 800 µl, 900 µl ou 1 000 µl de la solution étalon (5.7.2) et diluer au volume requis
avec de l’eau (5.1).
Les concentrations des anions dans ces solutions d’étalonnage sont les suivantes: 0,05 mg/l, 0,1 mg/l,
0,15 mg/l, 0,2 mg/l, 0,25 mg/l, 0,3 mg/l, 0,35 mg/l, 0,4 mg/l, 0,45 mg/l ou 0,5 mg/l, respectivement.
Préparer les solutions d’étalonnage le jour de l’utilisation.
5.9 Solution à blanc
Remplir une fiole jaugée (par exemple de 100 ml) avec de l’eau (5.1).
5.10 Éluants
5.10.1 Généralités
Dégazer la totalité de l’eau utilisée pour la préparation de l’éluant. Afin d’éviter le développement de bactéries
ou d’algues, préparer des éluants frais tous les 3 jours.
Le choix des éluants dépend de la colonne et du détecteur choisis (par exemple UV ou de conductivité).
Demander conseil auprès du fournisseur de la colonne. La combinaison choisie de la colonne de séparation
et de l’éluant doit satisfaire aux exigences de résolution mentionnées en 6.2.
L’exemple de la composition de l’éluant en 5.10.3 se rapporte uniquement à la technique de détection
conductimétrique avec suppresseur. Néanmoins, la technique de conductimétrie sans suppresseur (de même
que la détection UV) est incluse dans la présente méthode.
Un choix de réactifs pour les éluants courants est donné de 5.2 à 5.5.
NOTE La préparation de l’éluant à partir de concentrats s’est révélée adaptée.
5.10.2 Concentré de carbonate de sodium/d’hydrogénocarbonate de sodium
Pour la préparation du concentré d’éluant:
Placer 28,6 g de carbonate de sodium (5.3) et 8,4 g d’hydrogénocarbonate de sodium (5.2) dans une fiole
jaugée de 1 000 ml.
Dissoudre dans de l’eau (5.1) et diluer au volume requis avec de l’eau.
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La solution contient 0,27 mol/l de carbonate de sodium et 0,1 mol/l d’hydrogénocarbonate de sodium.
Cette solution est stable durant plusieurs mois si elle est conservée entre 2 °C et 8 °C dans des fioles de
verre ou de polyéthène.
5.10.3 Éluant de carbonate de sodium/d’hydrogénocarbonate de sodium
L’éluant suivant est pertinent pour le dosage des anions selon la présente norme.
Transférer à la pipette 20 ml du concentré (5.10.2) dans une fiole jaugée de 2 000 ml et diluer au volume
requis avec de l’eau (5.1).
La solution contient 0,002 7 mol/l de carbonate de sodium et 0,001 mol/l d’hydrogénocarbonate de sodium.
6 Appareillage
Appareillage de laboratoire courant et, en particulier, ce qui suit.
6.1 Système de chromatographie ionique. En général, il est constitué des composants suivants (voir
Figure 1).
6.1.1 Réservoir d’éluant, et une unité de dégazage.
6.1.2 Pompe pour HPLC sans partie métallique.
6.1.3 Système d’injection d’échantillons, incorporant une boucle d’échantillonnage de volume approprié
(par exemple 0,02 ml) ou un dispositif d’auto-échantillonnage.
6.1.4 Colonne de séparation, ayant la performance de séparation spécifiée (6.2).
6.1.5 Détecteur de conductivité (CD).
6.1.6 Détecteur ultraviolet (UV), par exemple un spectrophotomètre opérant dans la plage de longueur
d’onde de 190 nm à 400 nm, utilisé éventuellement avec un détecteur CD ou, en variante, si seuls des ions
bromure, nitrate ou nitrite doivent être dosés.
6.1.7 Dispositif d’enregistrement (par exemple un ordinateur personnel équipé d’un logiciel d’acquisition
et d’évaluation de données).
6.1.8 Précolonnes, si nécessaire (voir en 3.3 et la Note en 8.3).

Figure 1 — Système de chromatographie ionique
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6.2 Exigences de qualité pour la colonne de séparation
Dans les chromatogrammes d’échantillons et de solutions étalons (voir Figure 2), la résolution de pic, R, entre
l’anion étudié et son pic le plus proche ne doit pas descendre au-dessous de 1,3 [voir Équation (1) et
Figure 3].
Les conditions de séparation doivent être telles que des anions pouvant éventuellement interférer
n’interféreront pas avec l’anion étudié.

Légende

X temps de rétention, t , en minutes (min)
R
−1
Y conductivité, µS·cm
Pic Ion Concentration, mg/l
1 Fluorure  3
2 Chlorure  5
3 Nitrite  5
4 Bromure 10
5 Nitrate 10
6 Orthophosphate 10
7 Sulfate 10
Conditions
P
...