ISO 18724:2025
(Main)Water quality — Determination of dissolved chromium(VI) in water — Photometric method
Water quality — Determination of dissolved chromium(VI) in water — Photometric method
This document specifies a method for the photometric determination of dissolved chromium(VI) using manual, (e.g. hand photometry), automated static (e.g. discrete analyser system) or automated dynamic [e.g. flow injection analysis (FIA), continuous flow analysis (CFA)] or ion chromatography with post-column reaction (IC-PCR)] techniques. The method described in this document is applicable for other matrices, such as leachates from landfills and raw wastewater, after appropriate method validation.
Qualité de l'eau — Détermination du chrome dissous(VI) dans l'eau — Méthode photométrique
Le présent document spécifie une méthode pour la détermination photométrique du chrome(VI) dissous à l'aide de techniques manuelles (par exemple la photométrie manuelle), statiques automatisées (par exemple l'analyse discrète), dynamiques automatisées [par exemple l'analyse par injection en flux (FIA), l'analyse en flux continu (CFA)], ou de chromatographie ionique avec réaction post-colonne (IC-PCR). La méthode décrite dans le présent document est applicable à d'autres matrices, telles que les lixiviats de décharges et les eaux usées brutes, après validation appropriée de la méthode.
General Information
Relations
Standards Content (Sample)
International
Standard
ISO 18724
First edition
Water quality — Determination of
2025-10
dissolved chromium(VI) in water —
Photometric method
Qualité de l'eau — Détermination du chrome dissous(VI) dans
l'eau — Méthode photométrique
Reference number
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Published in Switzerland
ii
Contents Page
Foreword .iv
Introduction .v
1 Scope . 1
2 Normative references . 1
3 Terms and definitions . 1
4 Interferences . 1
4.1 General .1
4.2 Sampling, preservation and storage .2
4.3 Interferences in photometry .2
5 Principle . 2
6 Reagents . 3
7 Apparatus . 6
8 Sampling, sample pretreatment and sample storage . 6
8.1 Sampling .6
8.2 Samples with reducing or oxidizing substances .6
8.3 Consideration of the self-absorption of coloured samples .7
8.4 Sample storage .7
9 Procedure . 7
9.1 General .7
9.2 Required concentrations of reagents in the reaction vessel .7
9.3 Required concentrations of reagents in the reaction vessel for measuring the intrinsic
absorption .8
9.4 Measurement .8
9.5 Calibration .8
9.6 Measurement of chromium(VI).8
9.7 Validity check of the calibration function .8
9.8 Calculation considering the ordinate intercept .9
9.9 Calculation with zero adjustment of the photometer .9
10 Expression of results . 9
11 Test report . 10
Annex A (normative) Manual static technique .11
Annex B (normative) Automated static techniques .13
Annex C (normative) Automated dynamic techniques .15
Annex D (normative) Calculations for adjusting reagent concentrations, volumes and flows .22
Annex E (informative) Performance data .25
Bibliography .28
iii
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards
bodies (ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through
ISO technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee
has been established has the right to be represented on that committee. International organizations,
governmental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely
with the International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
The procedures used to develop this document and those intended for its further maintenance are described
in the ISO/IEC Directives, Part 1. In particular, the different approval criteria needed for the different types
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This document was prepared by Technical Committee ISO/TC 147, Water quality, Subcommittee SC 2, Physical,
chemical and biochemical methods, in collaboration with the European Committee for Standardization
(CEN) Technical Committee CEN/TC 230, Water analysis, in accordance with the Agreement on technical
cooperation between ISO and CEN (Vienna Agreement).
This first edition of ISO 18724:2025 cancels and replaces ISO 11083:1994, ISO 18412:2005 and
ISO 23913:2006.
Any feedback or questions on this document should be directed to the user’s national standards body. A
complete listing of these bodies can be found at www.iso.org/members.html.
iv
Introduction
Chromium is an important raw material in the industrial manufacturing process that can contaminate
sources of drinking water (e.g. groundwater, surface water). The most common oxidation states of chromium
are +3 and +6. The hexavalent form (Cr(VI)) is far more toxic and water-polluting than the trivalent form
(Cr(III)).
The chromium content depends on several factors: the availability of chromium in the rock, the weathering
stage and the vicinity. Chromium(VI) occurs mainly in the aerobic environment; under reducing or anaerobic
conditions, chromium(VI) is reduced to chromium(III).
Chromium(VI) occurs naturally in groundwater aquifers, mostly in low concentrations depending on the
occurrence in geological formations, e.g. volcanic rocks.
Other sources of chromium(VI) contamination for the environment are industrial activities, e.g. the
production of textiles, leather tanning or electroplating.
A sensitive and specific photometric method for the determination of hexavalent chromium is the reaction
with 1,5-diphenylcarbazide (DPC). Most of the standardized procedures are based on DPC chemistry,
specifying different reaction conditions.
This procedure describes a uniform procedure that can be used for different photometric measuring
devices, such as static or dynamic techniques. The available techniques vary in sensitivity. The choice of the
technique used for the measurement depends on the chromium(VI) concentration expected in the sample.
The choice of the analytical technique to be used and the needs-based sample preparation (e.g. matrix
elimination) enables the determination of chromium(VI) in concentrations ≥ 0,02 µg/l in raw water, drinking
water, surface water, aqueous eluates, cooling water and treated wastewater, provided that the matrix does
not contain any reducing substances. Typical areas of application for the static techniques as well as FIA
and CFA are samples with chromium(VI) concentrations ≥ 2 µg/l. When using cuvettes with large optical
path lengths, for example > 100 mm, the range of application can be extended to concentrations < 2 µg/l
chromium(VI) (see Annex A, Annex B, Clause C.2 and Clause C.3). When using coupled techniques [e.g. ion
chromatography with post-column reaction (IC-PCR)], chromium(VI) concentrations ≥ 0,02 µg/l can be
determined (see Clause C.4).
v
International Standard ISO 18724:2025(en)
Water quality — Determination of dissolved chromium(VI) in
water — Photometric method
WARNING — Persons using this document should be familiar with normal laboratory practice. This
document does not purport to address all of the safety problems, if any, associated with its use. It is
the responsibility of the user to establish appropriate safety and health practices.
IMPORTANT — It is absolutely essential that tests conducted in accordance with this document be
carried out by suitably qualified staff.
1 Scope
This document specifies a method for the photometric determination of dissolved chromium(VI) using
manual, (e.g. hand photometry), automated static (e.g. discrete analyser system) or automated dynamic
[e.g. flow injection analysis (FIA), continuous flow analysis (CFA)] or ion chromatography with post-column
reaction (IC-PCR)] techniques.
The method described in this document is applicable for other matrices, such as leachates from landfills and
raw wastewater, after appropriate method validation.
2 Normative references
The following documents are referred to in the text in such a way that some or all of their content constitutes
the requirements of this document. For dated references, only the edition cited applies. For undated
references, the latest edition of the referenced document (including any amendments) applies.
ISO 8466-1, Water quality — Calibration and evaluation of analytical methods — Part 1: Linear calibration
function
ISO 8466-2, Water quality — Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of performance
characteristics — Part 2: Calibration strategy for non-linear second-order calibration functions
ISO/TS 13530, Water quality — Guidance on analytical quality control for chemical and physicochemical water
analysis
3 Terms and definitions
No terms and definitions are listed in this document.
ISO and IEC maintain terminology databases for use in standardization at the following addresses:
— ISO Online browsing platform: available at https:// www .iso .org/ obp
— IEC Electropedia: available at https:// www .electropedia .org/
4 Interferences
4.1 General
The influence of the matrix interferences can vary considerably and depends on the type of sample. Matrix
interferences can be detected by recovery or spiking attempts.
4.2 Sampling, preservation and storage
Oxidizing agents (e.g. peroxyacetic acid, permanganate), or chlorine, chlorine dioxide, hydrogen peroxide
and ozone used for disinfection in drinking water treatment can interfere. If necessary, their presence can
be checked with potassium iodine starch test paper (6.21) and eliminated by adding sodium sulfite (6.18 or
6.19). Excess sulfite is removed with sodium hypochlorite solution II (6.15).
NOTE 1 Determination of free chlorine and total chlorine is described in ISO 7393-2.
The oxidizing agents listed in Table 1 generally do not interfere if the concentrations are not exceeded.
[7],[8]
Table 1 — Upper limits for mass concentrations of individual disinfectants up to which no
significant interference occurs under the given reaction conditions
Disinfectant Concentration
mg/l
Chlorine 0,6
Chlorine dioxide 0,4
Hydrogen peroxide 0,2
Ozone 0,1
Sulfide in concentrations > 0,2 mg/l interferes with the method.
To avoid changes in chemical valency, ammonium hydroxide or ammonium sulfate solution (6.7) can be
added and pH can be adjusted between 8 and 9,5 (see Clause 8).
NOTE 2 Slow reduction of chromium(VI) can occur in some waters.
Acidic preservation of the samples should be avoided to prevent increased oxidation potential of
[11],[12]
chromium(VI) in acids and the associated reduction of chromium(VI) .
Chromium(III) and other metal ions present in the sample can be removed at the sampling point using a
[13]
cation exchange cartridge (7.7) or precipitated in applying the mixed solution of ammonium hydroxide
and ammonium sulfate (6.7) with aluminium sulfate solution (6.17) as a precipitation aid, and removed by
filtration.
Chromium(VI) losses can occur a few hours after sampling in waters which contain reducing substances.
4.3 Interferences in photometry
Interferences caused by the sample's own colour shall be taken into account (see 8.3).
The pH value of the samples with a value > 9,5 shall be adjusted to a pH value between 8 and 9,5 by adding
sulfuric acid (6.3) before analysis to conform with the requirements of 9.2.
Vanadium ions interfere when their concentration is 10 times higher than that of chromium(VI) and
generally in concentrations > 4 mg/l.
Molybdenum and mercury ions react with the reagent to form a red dye. The intensity of the dye is
significantly lower than that formed with chromium(VI), so that concentrations of up to 200 mg/l
molybdenum and mercury can be tolerated at the adjusted pH value. However, such concentrations are
extremely unlikely in the aqueous matrices covered by this document.
Iron in concentrations > 1 mg/l can produce a yellow colour, but this is not a significant interference at the
specified wavelength. Iron in particulate form should be removed by filtration.
5 Principle
Chromium(VI) reacts with 1,5-diphenylcarbazide to form a red-violet chromium-1,5-diphenylcarbazone
complex. The absorbance of this complex is measured at (540 ± 10) nm (absorbance maximum at 544 nm).
The reaction can optionally be carried out using manual (e.g. classical photometry) or automated static
(e.g. discrete analysis system) or automated dynamic techniques (e.g. FIA technique, CFA technique or IC).
Annex A provides information on manual static techniques, Annex B on automated static techniques, and
Annex C describes dynamic techniques.
The chromium(VI) concentration is determined by calibration according to ISO 8466-1 or ISO 8466-2.
Control experiments are necessary to ensure the validity of the calibration function. Replicate
determinations can be necessary. The method of standard addition can be applied if matrix interferences
are expected (according to ISO 8466-1:2021).
Other measurement techniques than those described in Annexes A, B, and C may be applied as long as no
changes are made to the sampling and pre-treatment (see Clause 8) or to the required reagent concentrations
in the reaction vessel (see 9.2 and 9.3).
The methods described have been validated. Performance data are given in Annex E.
6 Reagents
6.1 General
If available, reagents of quality “for analysis” (or better quality) that are free of chromium(VI) compounds
are to be used. Carry out weighing with an accuracy of 1 % of the nominal mass, unless stated otherwise.
If necessary, alternative concentrations and volumes to the solutions described in this clause may be
prepared and used. Alternatively, use commercially available solutions with the appropriate and required
specification. The reagents described in this clause are used to set the reagent concentrations specified in
9.2 in the reaction vessel.
6.2 Water, with a specific electrical resistance ≥ 18,2 MΩ cm (25 °C). The water shall not have a measurable
content of chromium(VI) or interfering compounds above one third of the reporting limit of the method, in
accordance with ISO/TS 13530.
6.3 Sulfuric acid, c(H SO ) = 5 mol/l.
2 4
6.4 Ethanol, c(C H OH) = 17,2 mmol/l.
2 5
6.5 Ammonium sulfate, (NH ) SO .
4 2 4
6.6 Ammonium hydroxide solution, c(NH OH) = 13,3 mol/l.
6.7 Mixed solution of ammonium hydroxide and ammonium sulfate.
Dissolve 3,3 g ammonium sulfate (6.5) in approximately 75 ml of water (6.2) in a 100 ml volumetric flask,
add 6,5 ml ammonium hydroxide solution (6.6) and dilute to volume with water (6.2).
The solution contains 250 mmol/l ammonium sulfate and 865 mmol/l ammonium hydroxide.
The solution is stable for one month if stored at room temperature in polyethylene or glass bottles.
6.8 1,5-diphenylcarbazide, C H N O.
13 14 4
6.9 Acidified colour reagent solution.
Dissolve 0,125 g of 1,5-diphenylcarbazide (6.8) in 25 ml of ethanol (6.4), in a 250 ml volumetric flask add
about 190 ml of water (6.2) and 25 ml of sulfuric acid (6.3) and dilute to volume with water (6.2). The solution
contains 2 mmol/l 1,5-diphenylcarbazide, 1 720 mmol/l ethanol and 500 mmol/l sulfuric acid.
Depending on the analytical technique used, it can be necessary to prepare other concentrations in the
acidified colour reagent solution. This is permissible provided the concentrations in the cuvette specified in
9.2 are observed.
The solution is stable for five days if stored in glass bottles at (5 ± 3) °C.
Depending on the analytical technique used, it can be necessary to prepare the sulfuric acid solution and the
colour reagent solution (from the components DPC, ethanol and water) separately.
NOTE The use of an ultrasonic device can accelerate the dissolution of the 1,5-diphenylcarbazide.
6.10 Reagents for preparing chromium(VI) standard and calibration solutions.
Solutions prepared with potassium dichromate (K Cr O ) or potassium chromate (K CrO ) as well as
2 2 7 2 4
commercially available chromium(VI) solutions of the appropriate and required specification are suitable
for the preparation of chromium(VI) standard and chromium(VI) calibration solutions. In 6.10.2 to 6.11,
examples for the preparation of solutions with potassium dichromate (K Cr O ) are given.
2 2 7
Depending on the chromium(VI) concentration to be expected in the sample, additional standard solutions
with a suitable chromium(VI) concentration may be prepared from the chromium(VI) standard solution I
(6.10.2). It should be noted that the risk of concentration changes due to interaction with the vessel material
increases with decreasing chromium(VI) concentration.
6.10.1 Potassium dichromate, K Cr O .
2 2 7
6.10.2 Chromium(VI) standard solution I, ρ(Cr(VI)) = 1 000 mg/l.
Dry about 1 g of potassium dichromate (6.10.1) at (105 ± 5) °C for 2 h. Cool in the desiccator. In a 100 ml
volumetric flask, dissolve (0,283 ± 0,001) g of dried potassium dichromate in about 80 ml of water (6.2) and
dilute to volume with water (6.2).
The solution is stable for at least 12 months when stored in polyethylene or glass bottle at (5 ± 3) °C.
6.10.3 Chromium(VI) standard solution II, ρ(Cr(VI)) = 10 mg/l.
Pipette 1,0 ml of the chromium(VI) standard solution I (6.10.2) into a 100 ml volumetric flask and dilute to
volume with water (6.2).
The solution is stable for at least three months if stored in polyethylene or glass bottle at (5 ± 3) °C.
6.10.4 Chromium(VI) standard solution III, ρ(Cr(VI)) = 1 mg/l.
Pipette 10 ml of the chromium(VI) standard solution II (6.10.3) into a 100 ml volumetric flask and dilute to
volume with water (6.2).
The solution is stable for at least one month if stored in polyethylene or glass bottle at (5 ± 3) °C.
6.11 Chromium(VI) calibration solutions.
Depending on the expected chromium(VI) concentration in the sample, prepare 5 to 10 calibration solutions
with concentrations distributed as evenly as possible over the calibration range.
For example, for the working range of 10 μg/l to 55 μg/l chromium(VI) or 0,5 μg/l to 5 μg/l chromium(VI),
proceed as follows: pipette the volumes to a series of 100 ml volumetric flasks in accordance with Table 2 or
Table 3 and fill up to the mark with water (6.2).
Table 2 — Example for the preparation of the calibration solutions for the working range
10 µg/l to 55 µg/l of chromium
Volume of chromium(-
VI) standard solution II 100 µl 150 µl 200 µl 250 µl 300 µl 350 µl 400 µl 450 µl 500 µl 550 µl
(6.10.3) in 100 ml
ρ(Cr(VI)) 10 µg/l 15 µg/l 20 µg/l 25 µg/l 30 µg/l 35 µg/l 40 µg/l 45 µg/l 50 µg/l 55 µg/l
Table 3 — Example for the preparation of the calibration solutions for the working range 0,5 µg/l to
5 µg/l of chromium
Volume of chromium(VI)
standard solution III 50 µl 100 µl 150 µl 200 µl 250 µl 300 µl 350 µl 400 µl 450 µl 500 µl
(6.10.4) in 100 ml
ρ(Cr(VI)) 0,5 µg/l 1 µg/l 1,5 µg/l 2 µg/l 2,5 µg/l 3 µg/l 3,5 µg/l 4 µg/l 4,5 µg/l 5 µg/l
Prepare the calibration solutions on the day of use.
6.12 Sodium hydroxide, NaOH.
6.13 Sodium hydroxide solution.
Dissolve 20 g sodium hydroxide (6.12) in 100 ml water (6.2).
6.14 Sodium hypochlorite solution I, w(NaOCl) = 10 %.
6.15 Sodium hypochlorite solution II, w(NaOCl) = 0,7 %.
Dissolve 70 ml sodium hypochlorite solution I (6.14) in 1 000 ml water (6.2).
The solution is stable for five days if stored in amber glass bottles at (5 ± 3) °C.
6.16 Aluminium sulfate 18-hydrate, Al (SO ) ·18H O.
2 4 3 2
6.17 Aluminium sulfate solution.
Dissolve 247 g of aluminium sulfate 18-hydrate (6.16) in 1 000 ml of water (6.2).
6.18 Sodium sulfite, Na SO .
2 3
6.19 Sodium sulfite solution.
Dissolve 11,8 g of sodium sulfite (6.18) in about 80 ml of water (6.2) in a 100 ml volumetric flask and dilute
to volume with water (6.2).
The solution can be kept for a week.
6.20 Sulfite test paper.
6.21 Potassium iodine starch test paper.
6.22 Blank solution.
Fill a volumetric flask (e.g. 100 ml) with water (6.2).
6.23 Solution for measuring the intrinsic colour of samples.
Place 25 ml of ethanol (6.4) and about 190 ml of water (6.2), add 25 ml of sulfuric acid (6.3) in a 250 ml
volumetric flask and dilute to volume with water (6.2).
The solution contains 1 720 mmol/l ethanol and 500 mmol/l sulfuric acid.
The solution is stable for two months if stored at (5 ± 3) °C.
Depending on the analytical technique used, it can be necessary to prepare other concentrations in the
solution to measure the inherent colour. This is permissible provided the concentrations in the cuvette
specified in 9.3 are observed.
7 Apparatus
All materials used shall not affect the chromium(VI) concentration.
Use the usual laboratory equipment as follows.
7.1 Membrane filtration device with 0,45 µm membrane filter.
7.2 Automatic pipettes, nominal volume, e.g. between 50 µl and 1 000 µl, 2 ml, 5 ml and 10 ml.
7.3 Volumetric pipettes, nominal volume, e.g. 25 ml, 40 ml or 50 ml.
7.4 Volumetric flask, nominal volume, e.g. 100 ml and 1 000 ml.
7.5 Analytical balance, suitable for weighing from 0,000 1 g.
7.6 pH meter.
7.7 Cation exchanger in the Na form (cartridge).
8 Sampling, sample pretreatment and sample storage
8.1 Sampling
Use clean containers for sampling [e.g. glass, polyethene, polypropene, polytetrafluoroethene (PTFE)].
Immediately after sampling, add 1 ml of the ammonium hydroxide/ammonium sulfate solution (6.7) to
100 ml of sample and mix. The ammonium hydroxide/ammonium sulfate solution (6.7) may also be placed
in the sample container before sampling. The pH shall be ≥ 8. If the pH is < 8, adjust the pH by adding sodium
hydroxide solution (6.13).
Other volumes may be used while maintaining the ratio of sample to ammonium hydroxide/ammonium
sulfate solution.
If necessary, filter the sample with a 0,45 µm membrane to reduce the risk of biodegradation and to remove
particulate matrix components.
NOTE In the presence of lead, barium and silver ions, insoluble chromates can be formed. The chromium(VI)
contained therein cannot be determined in the filtrate.
The sample containers shall not be completely filled.
8.2 Samples with reducing or oxidizing substances
Groundwater samples with reducing substances usually do not contain chromium(VI).
Organic substances present, e.g. in surface water, can be removed by flocculation with aluminium sulfate
solution (6.17) and subsequent filtration. For flocculation, add 1 ml ammonium hydroxide/ammonium
sulfate solution (6.7) and 0,1 ml aluminium sulfate solution (6.17) to 100 ml sample. Other volumes may be
used while maintaining the sample to reagent ratio.
If necessary, remove chromium(III) during storage to prevent oxidation of chromium(III) to chromium(VI)
as follows.
— Add 0,1 ml sodium sulfite solution (6.19) to 100 ml sample, pretreated in accordance with 8.1.
— Check for sulfite with the sulfite test paper (6.20). If no sulfite is present, add more sodium sulfite solution
until an excess is obtained.
Alternatively, proceed as follows.
— Pass the sample over a cation exchange cartridge (7.7) at a constant flow rate of 1 ml/min to 1,5 ml/min.
— Discard the first 5 ml of the eluate.
8.3 Consideration of the self-absorption of coloured samples
Systematic interferences due to self-absorption shall be compensated. To do this, measure the sample
again using solution (6.23) instead of solution (6.9). The result of self-absorption is to be taken into account
according to 9.8, Formula (2) or according to 9.9, Formula (4).
When applying ion chromatography or a dialyzer for CFA [e.g. with chromium(VI) concentrations > 50 µg/l],
it is not necessary to pay attention to the self-absorption, since the chromium(VI) can be separated on the
separation column or by the dialyzer from the sample matrix. Discrete analysis systems can be programmed
to perform colour correction automatically.
8.4 Sample storage
Drinking water and groundwater samples may be stored for two weeks, surface water samples and
wastewater samples from the sewage treatment plant effluent for one week.
Raw wastewater (e.g. sewage treatment plant inflow) should be analysed immediately after sampling.
9 Procedure
9.1 General
The reaction rate increases with increasing reaction temperature. The reaction shall be carried out at a
constant temperature between 20 °C and 50 °C.
Annex D shall be used to establish calculations for setting the required volumes, reagent concentrations that
apply static and dynamic techniques. Unknown variables can be calculated by rearranging Formula (D.1)
and Formula (D.2) appropriately.
9.2 Required concentrations of reagents in the reaction vessel
The reagent concentrations specified below are indispensable for the application of this method and shall be
set with an accuracy of ±10 % in the reaction vessel or in the reaction coil or the reaction cuvette.
1,5-diphenylcarbazide: 0,50 mmol/l
Ethanol: 428 mmol/l
Sulfuric acid: 125 mmol/l
9.3 Required concentrations of reagents in the reaction vessel for measuring the intrinsic
absorption
The reagent concentrations specified below are indispensable for the application of this method and shall be
set with an accuracy of ±10 % in the reaction vessel or in the reaction coil or the reaction cuvette.
Ethanol: 428 mmol/l
Sulfuric acid: 125 mmol/l
9.4 Measurement
Set up the analytical equipment to be used in accordance with Annex A, Annex B, Annex C and the
manufacturer's instructions.
9.5 Calibration
Measure the chromium(VI) calibration solutions (6.11). The measured absorption is proportional to the
concentration of chromium(VI).
Establish a calibration function in accordance with ISO 8466-1 or ISO 8466-2 after the initial setup of the
analysis system and at intervals afterwards.
Determine the regression function in accordance with ISO 8466-1 or ISO 8466-2 from the data obtained.
Subsequently, verify the continuing validity of the established calibration function (9.7).
NOTE Generally, the calibration method is not restricted to a calibration strategy covering a single concentration
decade. When calibrating over a larger range than one concentration decade, a loss of accuracy, compared to that
specified in ISO 8466-1:2021, Annex A or ISO 8466-2, can occur.
9.6 Measurement of chromium(VI)
After establishing the calibration function, measure the pretreated sample (see Clause 9).
If necessary, membrane filter the sample to remove undissolved materials prior to injection into the analyser.
Possible contamination of the sample from the membrane shall be avoided (e.g. rinse the membrane with a
small sample volume and discard the first fraction of the filtrate).
Samples with a pH value > 9,5 should be adjusted to a pH value between 8 and 9,5 by adding sulfuric acid
(6.3). If the chromium(VI) concentration exceeds the calibration range, dilute the sample and re-analyse.
If the chromium(VI) concentration is below the calibration range, establish a separate calibration function
for the lower working range, if necessary. If required, the technology shall be changed.
Matrix interferences can be solved according to Clause 8.
If matrix interference from the sample is expected, use the standard addition procedure to confirm the result.
If the filtrate is coloured, see 8.3.
Measure the blank solution (6.22) in the same way.
9.7 Validity check of the calibration function
To check the validity of the calibration function, measure independent standard solutions of different
concentrations in the lower and upper third of the working range. The recovery rate shall be between 90 %
and 110 % of the nominal value. If necessary, recalibrate. If necessary, carry out repeat determinations.
9.8 Calculation considering the ordinate intercept
Calculate the mass concentration ρ of chromium(VI) in the sample in micrograms per litre or milligrams per
litre using the respective measured variable (e.g. absorption, peak area), in accordance with ISO 8466-1 or
ISO 8466-2.
Formula (1) is used for linear calibration according to ISO 8466-1.
ya−
ρ= (1)
b
where
ρ is the mass concentration of chromium(VI), in micrograms per litre (µg/l) or in milligrams per
litre, (mg/l);
y is the readout (or signal) of the sample;
a is the ordinate intercept of the calibration function;
b is the slope of the calibration line.
In the case of coloured samples, use Formula (2):
yy−−a
ρ= (2)
b
where y is the readout (or signal) of the sample when using solution (6.23) instead of solution (6.9).
All dilution steps shall be taken into account.
9.9 Calculation with zero adjustment of the photometer
If the photometer is adjusted with a reagent blank solution, Formula (3) is used.
y
1n
ρ= (3)
b
where
y is the readout (or signal) of the sample after zero adjustment of the photometer adjustment;
1n
b is the slope of the calibration line.
In the case of coloured samples, use Formula (4):
yy−
12nn
ρ= (4)
b
where y is the readout (or signal) of the sample when using solution (6.23) instead of solution (6.9) after
2n
zero adjustment of the photometer.
10 Expression of results
The analytical results obtained when applying this method are subject to measurement uncertainty to be
considered in the interpretation of the results.
Results are reported in micrograms per litre or milligrams per litre to no more than two significant figures.
EXAMPLE
Chromium(VI) 15 µg/l
Chromium(VI) 1,8 µg/l
The results can also be given as chromate. To convert, the results are multiplied as follows:
2−
— ρ(Cr(VI)) is multiplied by 2,231 to get ρ(CrO );
2−
— ρ(CrO ) is multiplied by 0,448 3 to get ρ(Cr(VI)).
11 Test report
The analysis report shall contain at least the following information:
a) the test method used, together with a reference to this document, i.e. ISO 18724:2025;
b) the identity of the water sample;
c) the results in accordance with Clause 10;
d) a description of sample pretreatment, if relevant;
e) any deviation from this method;
f) a report of all circumstances that can have affect the results;
g) the date of the test.
Annex A
(normative)
Manual static technique
A.1 General
The general information of Clauses 1 to 3 and the requirements of Clauses 4 to 11 remain valid to the manual
static technique.
A.2 Scope of manual static technique
See Clause 1 and the following.
The manual static technique is usually suitable for determining chromium(VI) in concentrations of ≥ 2 µg/l.
When using cuvettes with large optical path lengths, e.g. > 100 mm, the range of application can be extended
for the determination of concentrations < 2 µg/l chromium(VI).
A.3 Principle of the manual static technique
The chromium(VI)-containing sample is manually mixed with the acidified colour reagent solution (6.9), e.g.
mixed in a volumetric flask in which the chromium(VI) reacts with 1,5-diphenylcarbazide. The absorbance
of the dye formed is measured photometrically.
At room temperature, a reaction time of 3 min to 10 min shall be observed before the measurement. The
intensity of the staining persists for at least 30 min.
A.4 Interferences
See Clause 4.
A.5 Reagents
See Clause 6.
A.6 Equipment
See Clause 7 and the following.
A.6.1 Photometric measurement system, generally consisting of:
A.6.1.1 Photometer or filter photometer capable to monitor, (540 ± 10) nm.
A.6.1.2 Cuvettes with appropriate path length.
A.6.1.3 Recording device, e.g. PC with software for data acquisition and evaluation.
A.7 Test report
See Clause 11 and the following.
Applied analytical technology.
Annex B
(normative)
Automated static techniques
B.1 General
The general information of Clauses 1 to 3 and the requirements of Clauses 4 to 11 remain valid to the manual
static technique.
B.2 Scope of automated static techniques
See Clause 1 and the following.
Automated static techniques are usually suitable for the determination of chromium(VI) in
concentrations ≥ 2 µg/l.
B.3 Principle of the automated static techniques
The chromium(VI)-containing sample is automatically mixed with acidified colour reagent solution (6.9)
in a reaction cell or reaction cuvette, in accordance with 9.2, in which the chromium(VI) reacts with
1,5-diphenylcarbazide. The absorbance of the dye formed is measured photometrically.
B.4 Interferences
See Clause 4.
B.5 Reagents
See Clause 6.
B.6 Equipment
See Clause 7 and the following.
B.6.1 Photometric measuring device (e.g. individual analysis system), generally consisting of:
B.6.1.1 Sample injection device, suitable for automated operation.
B.6.1.2 Sample container.
B.6.1.3 Reagent containers, with or without refrigeration.
B.6.1.4 Incubator with temperature control, capable of maintaining a constant temperature.
B.6.1.5 Photometer capable to monitor, (540 ± 10) nm.
B.6.1.6 Control and data processing unit, e.g. PC with software for control, data acquisition and
evaluation.
B.7 Test report
See Clause 11 and the following.
Applied analytical technology.
Annex C
(normative)
Automated dynamic techniques
C.1 General
The general information of Clauses 1 to 3 and the requirements of Clauses 4 to 11 remain valid to the manual
static technique.
C.2 Flow injection analytical technique
C.2.1 Scope of FIA
See Clause 1 and the following.
FIA techniques are usually applicable for the determination of chromium(VI) in concentrations ≥ 2 µg/l.
C.2.2 Principle of FIA
The sample containing chromium(VI) is injected via a valve into a continuously flowing carrier stream. The
carrier and sample streams and an acidified colour reagent solution are brought together and mixed in a
reaction section in which the chromium(VI) reacts with 1,5-diphenylcarbazide. The absorbance of the dye
formed is measured photometrically.
C.2.3 Interferences
See Clause 4.
C.2.4 Reagents
See Clause 6 and the following.
C.2.4.1 Carrier solution.
The following solution is applied as the carrier flow: add 1 ml of the ammonium hydroxide/ammonium
sulfate solution (6.7) to 100 ml of water (6.2) and mix. Other volumes may be used while maintaining the
ratio of water to ammonium hydroxide/ammonium sulfate solution.
C.2.5 Equipment
See Clause 7 and the following.
C.2.5.1 FIA system, generally consisting of:
C.2.5.1.1 Reagent.
C.2.5.1.2 Pump, slightly pulsating, with suitable pump tubings.
C.2.5.1.3 Sample application device, suitable for automated or manual operation.
C.2.5.1.4 Manifold with delivery tubings with a suitable inner diameter of 0,5 mm to 0,8 mm, connecting
parts and T-pieces made of chemically inert material.
C.2.5.1.5 Reaction module, e.g. 150 cm in length, optionally with thermostatized reaction section,
suitable for maintaining a temperature of 30 °C to 50 °C.
C.2.5.1.6 Photometric flow-through detector, with a cell of appropriate optical path length, capable of
recording at (540 ± 10) nm.
C.2.5.1.7 Control and measurement processing system, e.g. PC with software for control, data
acquisition and evaluation.
C.2.6 Example
C.2.6.1 General
Figure C.1 shows an example of a suitable instrumentation arrangement. The following settings can be used
when preparing the acidified colour reagent solution according to C.2.6.2.
C.2.6.2 Masses and volumes for 250 ml acidified colour reagent solution
The masses and volumes for an acidified colour reagent solution of 250 ml are:
— mass of 1,5-diphenylcarbazide (6.8): 0,135 g,
— volume of ethanol (6.4): 27 ml,
— volume of H SO (6.3): 27 ml,
2 4
— volume of water (6.2): make up to 250 ml.
The solution for measuring the inherent colour of samples is prepared without 1,5-diphenylcarbazide.
Key
1 pump, flow rate in millilitres per minute (ml/min)
2 reaction section, length: e.g. 150 cm, inner diameter: e.g. 0,5 mm
3 vis detector, flow photometer for recording at (540 ± 10) nm
A effluent (reaction mixture after measurement, pH < 1)
C carrier solution (C.2.4.1), flow rate: 1,4 ml/min
R acidified colour reagent solution or, if the inherent colour of the sample to be measured, solution for measuring
the inherent colour of samples, both prepared according to C.2.6.2, flow rate: 0,42 ml/min
S sample injector, injected volume: 200 μl
Figure C.1 — Example of a FIA system for the determination of chromium(VI) in the concentration
range 20 µg/l to 200 µg /l
C.2.7 Test report
See Clause 11 and the following.
Applied analytical technology.
ISO 18724:2
...
Norme
internationale
ISO 18724
Première édition
Qualité de l'eau — Détermination
2025-10
du chrome dissous(VI) dans l'eau —
Méthode photométrique
Water quality — Determination of dissolved chromium(VI) in
water — Photometric method
Numéro de référence
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© ISO 2025
Tous droits réservés. Sauf prescription différente ou nécessité dans le contexte de sa mise en œuvre, aucune partie de cette
publication ne peut être reproduite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mécanique,
y compris la photocopie, ou la diffusion sur l’internet ou sur un intranet, sans autorisation écrite préalable. Une autorisation peut
être demandée à l’ISO à l’adresse ci-après ou au comité membre de l’ISO dans le pays du demandeur.
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Case postale 401 • Ch. de Blandonnet 8
CH-1214 Vernier, Genève
Tél.: +41 22 749 01 11
E-mail: copyright@iso.org
Web: www.iso.org
Publié en Suisse
ii
Sommaire Page
Avant-propos .iv
Introduction .v
1 Domaine d'application . 1
2 Références normatives . 1
3 Termes et définitions . 1
4 Interférences . 2
4.1 Généralités .2
4.2 Échantillonnage, conservation et stockage .2
4.3 Interférences en photométrie .2
5 Principe. 3
6 Réactifs . 3
7 Appareillage . 6
8 Échantillonnage, prétraitement des échantillons et stockage des échantillons . 6
8.1 Échantillonnage .6
8.2 Échantillons ayant des substances réductrices ou oxydantes .7
8.3 Prise en compte de l'autoabsorption des échantillons colorés .7
8.4 Stockage des échantillons .7
9 Mode opératoire . 8
9.1 Généralités .8
9.2 Concentrations exigées en réactifs dans le récipient de réaction .8
9.3 Concentrations exigées en réactifs dans le récipient de réaction pour mesurer
l'absorption intrinsèque .8
9.4 Mesurage .8
9.5 Étalonnage .8
9.6 Mesurage du chrome(VI) .8
9.7 Vérification de la validité de la fonction d'étalonnage .9
9.8 Calcul prenant en compte l'interception de l'ordonnée .9
9.9 Calcul avec réglage à zéro du photomètre .10
10 Expression des résultats . 10
11 Rapport d'essai . 10
Annexe A (normative) Technique statique manuelle .11
Annexe B (normative) Techniques statiques automatisées .13
Annexe C (normative) Techniques dynamiques automatisées .15
Annexe D (normative) Calculs pour ajuster les concentrations, les volumes et les débits de
réactifs .22
Annexe E (informative) Données de performance .25
Bibliographie .28
iii
Avant-propos
L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d'organismes nationaux
de normalisation (comités membres de l'ISO). L'élaboration des Normes internationales est en général
confiée aux comités techniques de l'ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire
partie du comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec l'ISO participent également aux travaux. L'ISO collabore étroitement avec
la Commission électrotechnique internationale (IEC) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les procédures utilisées pour élaborer le présent document et celles destinées à sa mise à jour sont
décrites dans les Directives ISO/IEC, Partie 1. Il convient, en particulier, de prendre note des différents
critères d'approbation requis pour les différents types de documents ISO. Le présent document
a été rédigé conformément aux règles de rédaction données dans les Directives ISO/IEC, Partie 2
(voir www.iso.org/directives).
L'ISO attire l'attention sur le fait que la mise en application du présent document peut entraîner l'utilisation
d'un ou de plusieurs brevets. L'ISO ne prend pas position quant à la preuve, à la validité et à l'applicabilité
de tout droit de propriété revendiqué à cet égard. À la date de publication du présent document, l'ISO
n'avait pas reçu notification qu'un ou plusieurs brevets pouvaient être nécessaires à sa mise en application.
Toutefois, il y a lieu d'avertir les responsables de la mise en application du présent document que des
informations plus récentes sont susceptibles de figurer dans la base de données de brevets, disponible à
l'adresse www.iso.org/brevets. L'ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne pas avoir identifié tout ou
partie de tels droits de brevet.
Les appellations commerciales éventuellement mentionnées dans le présent document sont données pour
information, par souci de commodité, à l'intention des utilisateurs et ne sauraient constituer un engagement.
Pour une explication de la nature volontaire des normes, la signification des termes et expressions
spécifiques de l'ISO liés à l'évaluation de la conformité, ou pour toute information au sujet de l'adhésion de
l'ISO aux principes de l'Organisation mondiale du commerce (OMC) concernant les obstacles techniques au
commerce (OTC), voir www.iso.org/avant-propos.
Le présent document a été élaboré par le comité technique ISO/TC 147, Qualité de l'eau, sous-comité SC 2,
Méthodes physiques, chimiques et biochimiques, en collaboration avec le comité technique CEN/TC 230, Analyse
de l'eau du Comité européen de normalisation (CEN) conformément à l’Accord de coopération technique
entre l’ISO et le CEN (Accord de Vienne).
Cette première édition de l'ISO 18724:2025 annule et remplace l'ISO 11083:1994, ISO 18412:2005 et
l'ISO 23913:2006.
Il convient que l'utilisateur adresse tout retour d'information ou toute question concernant le présent
document à l'organisme national de normalisation de son pays. Une liste exhaustive desdits organismes se
trouve à l'adresse www.iso.org/fr/members.html.
iv
Introduction
Le chrome est une matière première importante dans le processus de fabrication industrielle qui peut
contaminer les sources d'eau potable (par exemple, eau souterraine, eau de surface). Les états d'oxydation les
plus courants du chrome sont +3 et +6. La forme hexavalente (Cr(VI)) est beaucoup plus toxique et polluante
pour l'eau que la forme trivalente (Cr(III)).
La teneur en chrome dépend de plusieurs facteurs: la disponibilité du chrome dans la roche, le stade
d'altération et la proximité. Le chrome(VI) se trouve principalement dans l'environnement aérobie; dans des
conditions réductrices ou anaérobies, le chrome(VI) est réduit en chrome(III).
Le chrome(VI) se trouve naturellement dans les aquifères souterrains, principalement à de faibles
concentrations en fonction de l'occurrence dans les formations géologiques, par exemple, les roches
volcaniques.
Les autres sources de contamination par le chrome(VI) pour l'environnement sont les activités industrielles,
par exemple, la production de textiles, le tannage du cuir ou l'électrodéposition.
Une méthode photométrique sensible et spécifique pour la détermination du chrome hexavalent est la
réaction avec la 1,5-diphénylcarbazide (DPC). La plupart des modes opératoires normalisés sont basés sur la
chimie de la DPC, avec différentes conditions de réaction.
Ce mode opératoire décrit une procédure uniforme qui peut être utilisée pour différents dispositifs de
mesure photométriques, tels que des techniques statiques ou dynamiques. Les techniques disponibles
varient en sensibilité. Le choix de la technique utilisée pour le mesurage dépend de la concentration en
chrome(VI) attendue dans l'échantillon.
Le choix de la technique analytique à utiliser et de la préparation d'échantillon basée sur les besoins (par
exemple, élimination de la matrice) permet la détermination du chrome(VI) à des concentrations ≥ 0,02 μg/l
dans l'eau brute, l'eau potable, l'eau de surface, les éluats aqueux, l'eau de refroidissement et l'eau
usée traitée, à condition que la matrice ne contienne aucune substance réductrice. Les domaines
d'application types des techniques statiques ainsi que de la FIA et de la CFA sont les échantillons ayant des
concentrations en chrome(VI) ≥ 2 μg/l. Lors de l'utilisation de cuvettes ayant de grands trajets optiques, par
exemple, > 100 mm, la gamme d'application peut être étendue à des concentrations < 2 μg/l en chrome(VI)
(voir l'Annexe A, l'Annexe B, l'Article C.2 et l'Article C.3). Lors de l'utilisation de techniques couplées
[par exemple, chromatographie ionique avec dérivation post-colonne (IC-PCR)], des concentrations en
chrome(VI) ≥ 0,02 μg/l peuvent être déterminées (voir Article C.4).
v
Norme internationale ISO 18724:2025(fr)
Qualité de l'eau — Détermination du chrome dissous(VI) dans
l'eau — Méthode photométrique
AVERTISSEMENT — Il convient que l'utilisateur du présent document connaisse bien les pratiques
courantes de laboratoire. Le présent document n'a pas pour but de traiter tous les problèmes de
sécurité qui sont, le cas échéant, liés à son utilisation. Il est de la responsabilité de l'utilisateur de
mettre en place des mesures de sécurité et d'hygiène appropriées.
IMPORTANT — Il est absolument essentiel que les essais effectués conformément au présent
document soient réalisés par du personnel ayant reçu une qualification appropriée.
1 Domaine d'application
Le présent document spécifie une méthode pour la détermination photométrique du chrome(VI) dissous à
l'aide de techniques manuelles (par exemple la photométrie manuelle), statiques automatisées (par exemple
l'analyse discrète), dynamiques automatisées [par exemple l'analyse par injection en flux (FIA), l'analyse en
flux continu (CFA)], ou de chromatographie ionique avec réaction post-colonne (IC-PCR).
La méthode décrite dans le présent document est applicable à d'autres matrices, telles que les lixiviats de
décharges et les eaux usées brutes, après validation appropriée de la méthode.
2 Références normatives
Les documents suivants sont cités dans le texte de sorte qu'ils constituent, pour tout ou partie de leur
contenu, des exigences du présent document. Pour les références datées, seule l'édition citée s'applique. Pour
les références non datées, la dernière édition du document de référence s'applique (y compris les éventuels
amendements).
ISO 8466-1, Qualité de l'eau — Étalonnage et évaluation des méthodes d'analyse — Partie 1: Fonction linéaire
d'étalonnage
ISO 8466-2, Qualité de l'eau — Étalonnage et évaluation des méthodes d'analyse et estimation des caractères de
performance — Partie 2: Stratégie d'étalonnage pour fonctions d'étalonnage non linéaires du second degré
ISO/TS 13530, Qualité de l'eau — Lignes directrices pour le contrôle de qualité analytique pour l'analyse
chimique et physicochimique de l'eau
3 Termes et définitions
Aucun terme n'est défini dans le présent document.
L'ISO et l'IEC tiennent à jour des bases de données terminologiques destinées à être utilisées en normalisation,
consultables aux adresses suivantes:
— ISO Online browsing platform: disponible à l'adresse https:// www .iso .org/ obp
— IEC Electropedia: disponible à l'adresse https:// www .electropedia .org/
4 Interférences
4.1 Généralités
L'influence des interférences provenant de la matrice peut varier considérablement et dépend du type
d'échantillon. Des interférences avec la matrice peuvent être détectées par des essais de récupération ou
de dopage.
4.2 Échantillonnage, conservation et stockage
Les agents oxydants (par exemple, acide peroxyacétique, permanganate) ou le chlore, le dioxyde de chlore,
le peroxyde d'hydrogène et l'ozone utilisés pour la désinfection dans le traitement de l'eau potable peuvent
interférer. Si nécessaire, leur présence peut être vérifiée avec un papier d'essai amidon-iodure de potassium
(6.21) et éliminée par ajout de sulfite de sodium (6.18 ou 6.19). L'excès de sulfite est éliminé avec une solution
d'hypochlorite de sodium II (6.15).
NOTE 1 Le dosage du chlore libre et du chlore total est décrite dans l'ISO 7393-2.
Les agents oxydants énumérés dans le Tableau 1 n'interfèrent généralement pas si les concentrations ne sont
pas dépassées.
[7],[8]
Tableau 1 — Limite supérieure pour des concentrations massiques de désinfectants individuels
jusqu'à laquelle aucune interférence significative ne se produit dans les conditions de réaction données
Désinfectant Concentration
mg/l
Chlore 0,6
Dioxyde de chlore 0,4
Peroxyde d'hydrogène 0,2
Ozone 0,1
Le sulfure à des concentrations > 0,2 mg/l interfère avec la méthode.
Pour éviter les changements de valence chimique, une solution d'hydroxyde d'ammonium ou de sulfate
d'ammonium (6.7) peut être ajoutée et le pH peut être ajusté entre 8 et 9,5 (voir l'Article 8).
NOTE 2 Une lente réduction du chrome(VI) peut se produire dans certaines eaux.
Il convient qu'une conservation acide des échantillons soit évitée pour empêcher l'augmentation du potentiel
[11],[12]
d'oxydation du chrome(VI) dans les acides et de la réduction associée du chrome(VI) .
Le chrome(III) et les autres ions métalliques présents dans l'échantillon peuvent être éliminés au point
[13]
d'échantillonnage en utilisant une cartouche d'échange de cations (7.7) ou précipités en appliquant
la solution mixte d'hydroxyde d'ammonium et de sulfate d'ammonium (6.7) avec une solution de sulfate
d'ammonium (6.17) comme aide à la précipitation et éliminés par filtration.
Des pertes de chrome(VI) peuvent se produire quelques heures après l'échantillonnage dans les eaux
contenant des substances réductrices.
4.3 Interférences en photométrie
Les interférences causées par la couleur propre de l'échantillon doivent être prises en compte (voir 8.3).
La valeur de pH des échantillons ayant une valeur > 9,5 doivent être ajustés à une valeur de pH comprise
entre 8 et 9,5 en ajoutant de l'acide sulfurique (6.3) avant analyse pour être conforme aux exigences de 9.2.
Les ions vanadium interfèrent lorsque leur concentration est dix fois supérieure à celle du chrome(VI) et
généralement à des concentrations > 4 mg/l.
Les ions molybdène et mercure réagissent avec le réactif pour former un colorant rouge. L'intensité
du colorant est sensiblement inférieure à celle du chrome(VI), de sorte que des concentrations allant
jusqu'à 200 mg/l de molybdène et de mercure peuvent être tolérées à la valeur de pH ajustée. Toutefois,
ces concentrations sont extrêmement improbables dans les matrices aqueuses couvertes par le présent
document.
Le fer à des concentrations > 1 mg/l peut produire une couleur jaune, mais il ne s'agit pas d'une interférence
significative à la longueur d'onde spécifiée. Il convient que le fer sous forme particulaire soit éliminé par
filtration.
5 Principe
Le chrome(VI) réagit avec la 1,5-diphénylcarbazide pour former un complexe de chrome-1,5-
diphénylcarbazone rouge-violet. L'absorbance de ce complexe est mesurée à (540 ± 10) nm (absorption
maximale à 544 nm). La réaction peut facultativement être effectuée à l'aide de techniques statiques
manuelles (par exemple, photométrie classique) ou automatisées (par exemple, système d'analyse discrète)
ou dynamiques automatisées (par exemple, technique FIA, technique CFA ou IC). L'Annexe A fournit des
informations sur des techniques statiques manuelles, l'Annexe B sur des techniques statiques automatisées,
et l'Annexe C décrit des techniques dynamiques.
La concentration en chrome(VI) est déterminée par un étalonnage conforme à l'ISO 8466-1 ou à l'ISO 8466-2.
Des expériences de contrôle sont nécessaires pour assurer la validité de la fonction d'étalonnage. Des
dosages répétés peuvent être nécessaires. La méthode d'ajout dosé peut être appliquée si des interférences
avec la matrice sont attendues (conformément à l'ISO 8466-1:2021).
D'autres techniques de mesure que celles décrites aux Annexes A, B et C peuvent être appliquées tant qu'aucun
changement n'est apporté à l'échantillonnage et au prétraitement (voir l'Article 8) ou aux concentrations en
réactif exigées dans le récipient de réaction (voir 9.2 et 9.3).
Les méthodes décrites ont été validées. Des données de performance sont données dans l'Annexe E.
6 Réactifs
6.1 Généralités
S'ils sont disponibles, des réactifs de qualité «pour analyse» (ou de meilleure qualité) qui sont exempts de
composés en chrome(VI) doivent être utilisés. Effectuer une pesée avec une exactitude de 1 % de la masse
nominale, sauf indication contraire. Si nécessaire, d'autres concentrations et volumes pour les solutions
décrites dans le présent article peuvent être préparés et utilisés. En variante, utiliser des solutions
commercialement disponibles ayant la spécification appropriée et exigée. Les réactifs décrits dans le
présent article sont utilisés pour déterminer les concentrations en réactif définies en 9.2 dans le récipient de
réaction.
6.2 Eau, ayant une résistance électrique spécifique ≥ 18,2 MΩ cm (25 °C). L'eau ne doit pas avoir une
teneur mesurable en chrome(VI) ou en composés interférents supérieure à un tiers de la limite de rapport
de la méthode, conformément à l'ISO/TS 13530.
6.3 Acide sulfurique, c(H SO ) = 5 mol/l.
2 4
6.4 Éthanol, c(C H OH) = 17,2 mmol/l.
2 5
6.5 Sulfate d'ammonium, (NH ) SO .
4 2 4
6.6 Solution d'hydroxyde d'ammonium, c(NH OH) = 13,3 mol/l.
6.7 Solution mixte d'hydroxyde d'ammonium et de sulfate d'ammonium.
Dissoudre 3,3 g de sulfate d'ammonium (6.5) dans approximativement 75 ml d'eau (6.2) dans une fiole jaugée
de 100 ml, ajouter 6,5 ml de solution d'hydroxyde d'ammonium (6.6) et diluer au volume avec de l'eau (6.2).
La solution contient 250 mmol/l de sulfate d'ammonium et 865 mmol/l d'hydroxyde d'ammonium.
La solution est stable pendant un mois si elle est stockée à température ambiante dans des bouteilles en
polyéthylène ou en verre.
6.8 1,5-diphénylcarbazide, C H N O.
13 14 4
6.9 Solution acidifiée de réactif de couleur.
Dissoudre 0,125 g de 1,5-diphénylcarbazide (6.8) dans 25 ml d'éthanol (6.4), dans une fiole jaugée de 250 ml,
ajouter environ 190 ml d'eau (6.2) et 25 ml d'acide sulfurique (6.3) et diluer au volume avec de l'eau (6.2). La
solution contient 2 mmol/l 1,5-diphénylcarbazide, 1 720 mmol/l d'éthanol et 500 mmol/l d'acide sulfurique.
En fonction de la technique analytique utilisée, il peut être nécessaire de préparer d'autres concentrations de
la solution acidifiée de réactif de couleur. Cela est permis à condition que les concentrations dans la cuvette
spécifiées en 9.2 soient observées.
La solution est stable pendant cinq jours si elle est stockée dans des bouteilles en verre à (5 ± 3) °C.
En fonction de la technique analytique utilisée, il peut être nécessaire de préparer la solution d'acide
sulfurique et la solution de réactif de couleur (à partir des produits DPC, éthanol et eau) séparément.
NOTE L'utilisation d'un dispositif à ultrasons peut accélérer la dissolution de la 1,5-diphénylcarbazide.
6.10 Réactifs pour la préparation de solutions étalons et d'étalonnage de chrome(VI).
Les solutions préparées avec du dichromate de potassium (K Cr O ) ou du chromate de potassium (K CrO )
2 2 7 2 4
ainsi que les solutions de chrome(VI) commercialement disponibles ayant la spécification appropriée et
exigée sont adaptées pour la préparation de solutions étalons de chrome(VI) et d'étalonnage de chrome(VI).
En 6.10.2 à 6.11, des exemples pour la préparation de solutions avec du dichromate de potassium (K Cr O )
2 2 7
sont donnés.
En fonction de la concentration en chrome(VI) attendue dans l'échantillon, des solutions étalons
supplémentaires ayant une concentration en chrome(VI) appropriée peuvent être préparées à partir de la
solution étalon de chrome(VI) I (6.10.2). Il convient de noter que le risque de changements de concentration
dû à une interaction avec le matériau du récipient augmente avec la diminution de la concentration en
chrome(VI).
6.10.1 Dichromate de potassium, K Cr O .
2 2 7
6.10.2 Solution étalon de chrome(VI) I, ρ(Cr(VI)) = 1 000 mg/l.
Faire sécher environ 1 g de dichromate de potassium (6.10.1) à (105 ± 5) °C pendant 2 h. Laisser refroidir
dans le dessiccateur. Dans une fiole jaugée de 100 ml, dissoudre (0,283 ± 0,001) g de dichromate de potassium
séché dans environ 80 ml d'eau (6.2) et diluer au volume avec de l'eau (6.2).
La solution est stable pendant au moins 12 mois lorsqu'elle est stockée dans une bouteille en polyéthylène ou
en verre à (5 ± 3) °C.
6.10.3 Solution étalon de chrome(VI) II, ρ(Cr(VI)) = 10 mg/l.
Verser à la pipette 1,0 ml de la solution étalon de chrome(VI) I (6.10.2) dans une fiole jaugée de 100 ml et
diluer au volume avec de l'eau (6.2).
La solution est stable pendant au moins trois mois si elle est stockée dans une bouteille en polyéthylène ou
en verre à (5 ± 3) °C.
6.10.4 Solution étalon de chrome(VI) III,ρ(Cr(VI)) = 1 mg/l.
Verser à la pipette 10 ml de la solution étalon de chrome(VI) II (6.10.3) dans une fiole jaugée de 100 ml et
diluer au volume avec de l'eau (6.2).
La solution est stable pendant au moins un mois si elle est stockée dans une bouteille en polyéthylène ou en
verre à (5 ± 3) °C.
6.11 Solutions d'étalonnage de chrome (VI).
En fonction de la concentration en chrome(VI) attendue dans l'échantillon, préparer 5 à 10 solutions
d'étalonnage avec des concentrations réparties aussi uniformément que possible sur la gamme d'étalonnage.
Par exemple, pour la gamme utile de 10 μg/l à 55 μg/l de chrome(VI) ou de 0,5 μg/l à 5 μg/l de chrome(VI),
procéder comme suit: verser à la pipette les volumes dans une série de fioles jaugées de 100 ml selon le
Tableau 2 ou le Tableau 3 et remplir d'eau jusqu'à la marque (6.2).
Tableau 2 — Exemple pour la préparation des solutions d'étalonnage pour la gamme utile
10 µg/l à 55 µg/l de chrome
Volume de solution
étalon de chrome(VI) II 100 µl 150 µl 200 µl 250 µl 300 µl 350 µl 400 µl 450 µl 500 µl 550 µl
(6.10.3) dans 100 ml
ρ(Cr(VI)) 10 µg/l 15 µg/l 20 µg/l 25 µg/l 30 µg/l 35 µg/l 40 µg/l 45 µg/l 50 µg/l 55 µg/l
Tableau 3 — Exemple pour la préparation des solutions d'étalonnage pour la gamme utile 0,5 µg/l
à 5 µg/l de chrome
Volume de solution
étalon de chrome(VI) III 50 µl 100 µl 150 µl 200 µl 250 µl 300 µl 350 µl 400 µl 450 µl 500 µl
(6.10.4) dans 100 ml
ρ(Cr(VI)) 0,5 µg/l 1 µg/l 1,5 µg/l 2 µg/l 2,5 µg/l 3 µg/l 3,5 µg/l 4 µg/l 4,5 µg/l 5 µg/l
Préparer les solutions d'étalonnage le jour de l'emploi.
6.12 Hydroxyde de sodium, NaOH.
6.13 Solution d'hydroxyde de sodium.
Dissoudre 20 g d'hydroxyde de sodium (6.12) dans 100 ml d'eau (6.2).
6.14 Solution d'hypochlorite de sodium I, w(NaOCl) = 10 %.
6.15 Solution d'hypochlorite de sodium II, w(NaOCl) = 0,7 %.
Dissoudre 70 ml de solution d'hypochlorite de sodium I (6.14) dans 1 000 ml d'eau (6.2).
La solution est stable pendant cinq jours si elle est stockée dans des bouteilles en verre ambré à (5 ± 3) °C.
6.16 Sulfate d'aluminium octadécahydraté, Al (SO ) ·18H O.
2 4 3 2
6.17 Solution de sulfate d'aluminium.
Dissoudre 247 g de sulfate d'aluminium octadécahydraté (6.16) dans 1 000 ml d'eau (6.2).
6.18 Sulfite de sodium, Na SO .
2 3
6.19 Solution de sulfite de sodium.
Dissoudre 11,8 g de sulfite de sodium (6.18) dans environ 80 ml d'eau (6.2) dans une fiole jaugée de 100 ml,
et diluer au volume avec de l'eau (6.2).
La solution peut être conservée pendant une semaine.
6.20 Papier d'essai sulfite.
6.21 Papier d'essai amidon-iodure de potassium.
6.22 Solution témoin.
Remplir une fiole jaugée (par exemple, 100 ml) avec de l'eau (6.2).
6.23 Solution pour mesurer la couleur intrinsèque des échantillons.
Placer 25 ml d'éthanol (6.4) et environ 190 ml d'eau (6.2), ajouter 25 ml d'acide sulfurique (6.3) dans une
fiole jaugée de 250 ml, et diluer au volume avec de l'eau (6.2).
La solution contient 1 720 mmol/l d'éthanol et 500 mmol/l d'acide sulfurique.
La solution est stable pendant deux mois si elle est stockée à (5 ± 3) °C.
En fonction de la technique analytique utilisée, il peut être nécessaire de préparer d'autres concentrations
de la solution pour mesurer la couleur propre. Cela est permis à condition que les concentrations dans la
cuvette spécifiées en 9.3 soient observées.
7 Appareillage
Aucun des matériaux utilisés ne doit avoir d'incidence sur la concentration en chrome(VI).
Utiliser le matériel de laboratoire habituel comme suit.
7.1 Dispositif de filtration sur membrane ayant une membrane filtrante de 0,45 μm.
7.2 Pipettes automatiques, volume nominal, par exemple entre 50 µl et 1 000 µl, 2 ml, 5 ml et 10 ml.
7.3 Pipettes volumétriques, volume nominal, par exemple 25 ml, 40 ml ou 50 ml.
7.4 Fiole jaugée, volume nominal, par exemple 100 ml et 1 000 ml.
7.5 Balance analytique, adaptée pour un pesage à partir de 0,000 1 g.
7.6 pH-mètre.
7.7 Échangeur de cations sous la forme Na (cartouche).
8 Échantillonnage, prétraitement des échantillons et stockage des échantillons
8.1 Échantillonnage
Utiliser des conteneurs propres pour l'échantillonnage [par exemple, verre, polyéthène, polypropène,
polytétrafluoroéthylène (PTFE)]. Immédiatement après échantillonnage, ajouter 1 ml de la solution
d'hydroxyde d'ammonium/sulfate d'ammonium (6.7) à 100 ml d'échantillon et mélanger. La solution
d'hydroxyde d'ammonium/sulfate d'ammonium (6.7) peut également être placée dans le conteneur
d'échantillon avant l'échantillonnage. Le pH doit être ≥ 8. Si le pH est < 8, ajuster le pH en ajoutant une
solution d'hydroxyde de sodium (6.13).
D'autres volumes peuvent être utilisés tout en maintenant le rapport entre l'échantillon et la solution
d'hydroxyde d'ammonium/sulfate d'ammonium.
Si nécessaire, filtrer l'échantillon en utilisant une membrane de 0,45 μm pour réduire le risque de
biodégradation et pour éliminer les composants de la matrice particulaire.
NOTE En présence d'ions plomb, baryum et argent, des chromates insolubles peuvent se former. Le chrome(VI)
contenu dans ces derniers ne peut pas être déterminé dans le filtrat.
Les conteneurs d'échantillon ne doivent pas être complètement remplis.
8.2 Échantillons ayant des substances réductrices ou oxydantes
Les échantillons d'eau souterraine renfermant des substances réductrices ne contiennent généralement pas
de chrome(VI).
Les substances organiques présentes, par exemple, dans l'eau de surface, peuvent être éliminées par
floculation avec une solution de sulfate d'aluminium (6.17) et une filtration ultérieure. Pour la floculation,
ajouter 1 ml de solution d'hydroxyde d'ammonium/sulfate d'ammonium (6.7) et 0,1 ml de solution de sulfate
d'aluminium (6.17) à 100 ml d'échantillon. D'autres volumes peuvent être utilisés tout en maintenant le
rapport de l'échantillon au réactif.
Si nécessaire, éliminer le chrome(III) pendant le stockage pour empêcher toute oxydation du chrome(III) en
chrome(VI) de la manière suivante.
— Ajouter 0,1 ml de solution de sulfite de sodium (6.19) à 100 ml d'échantillon, prétraité selon 8.1.
— Vérifier l'absence de sulfite avec du papier d'essai sulfite (6.20). Si aucun sulfite n'est présent, ajouter
davantage de solution de sulfite de sodium jusqu'à ce qu'un excès soit obtenu.
En variante, procéder comme suit.
— Passer l'échantillon sur une cartouche d'échange de cations (7.7) à un débit constant allant de 1 ml/min
à 1,5 ml/min.
— Éliminer les 5 premiers ml de l'éluat.
8.3 Prise en compte de l'autoabsorption des échantillons colorés
Les interférences systématiques dues à l'autoabsorption doivent être compensées. Pour ce faire, mesurer
de nouveau l'échantillon en utilisant la solution (6.23) à la place de la solution (6.9). Le résultat de
l'autoabsorption doit être pris en compte selon 9.8, Formule (2) ou selon 9.9, Formule (4).
Lors de l'application de la chromatographie ionique ou d'un dialyseur pour la CFA [par exemple, avec des
concentrations en chrome(VI) > 50 μg/l], il n'est pas nécessaire de prêter attention à l'autoabsorption,
puisque le chrome(VI) peut être séparé sur la colonne de séparation ou par le dialyseur de la matrice
d'échantillon. Des systèmes d'analyse discrète peuvent être programmés pour effectuer automatiquement
une correction de couleur.
8.4 Stockage des échantillons
Les échantillons d'eau potable et d'eau souterraine peuvent être stockés pendant deux semaines, les
échantillons d'eau de surface et les échantillons d'eaux usées issus d'effluents de station d'épuration, pendant
une semaine.
Il convient que les eaux usées brutes (par exemple, flux entrant dans une station d'épuration) soient
analysées immédiatement après échantillonnage.
9 Mode opératoire
9.1 Généralités
La vitesse de réaction augmente avec l'augmentation de la température de réaction. La réaction doit être
effectuée à une température constante entre 20 °C et 50 °C.
L'Annexe D doit être utilisée pour établir les calculs permettant de fixer les volumes exigés et les
concentrations en réactifs qui appliquent des techniques statiques et dynamiques. Les variables inconnues
peuvent être calculées en réorganisant la Formule (D.1) et la Formule (D.2) de manière appropriée.
9.2 Concentrations exigées en réactifs dans le récipient de réaction
Les concentrations en réactifs spécifiées ci-dessous sont indispensables pour l'application de cette méthode
et doivent être déterminées avec une exactitude de ±10 % dans le récipient de réaction ou dans la bobine de
réaction ou la cuvette de réaction.
1,5-diphénylcarbazide: 0,50 mmol/l
Éthanol: 428 mmol/l
Acide sulfurique: 125 mmol/l
9.3 Concentrations exigées en réactifs dans le récipient de réaction pour mesurer
l'absorption intrinsèque
Les concentrations en réactifs spécifiées ci-dessous sont indispensables pour l'application de cette méthode
et doivent être déterminées avec une exactitude de ±10 % dans le récipient de réaction ou dans la bobine de
réaction ou la cuvette de réaction.
Éthanol: 428 mmol/l
Acide sulfurique: 125 mmol/l
9.4 Mesurage
Installer le matériel analytique à utiliser selon l'Annexe A, l'Annexe B, l'Annexe C et les instructions du
fabricant.
9.5 Étalonnage
Mesurer les solutions d'étalonnage de chrome(VI) (6.11). L'absorption mesurée est proportionnelle à la
concentration en chrome(VI).
Établir une fonction d'étalonnage conformément à l'ISO 8466-1 ou à l'ISO 8466-2 après la configuration
initiale du système d'analyse et à des intervalles ultérieurs.
Déterminer la fonction de régression conformément à l'ISO 8466-1 ou à l'ISO 8466-2 à partir des données
obtenues.
Ultérieurement, vérifier la validité continue de la fonction d'étalonnage établie (9.7).
NOTE Généralement, la méthode d'étalonnage n'est pas limitée à une stratégie d'étalonnage couvrant une décade
de concentration. Lors d'un étalonnage sur une gamme plus grande qu'une décade de concentration, une perte
d'exactitude par rapport à celle spécifiée dans l'ISO 8466-1:2021, Annexe A ou l'ISO 8466-2 peut se produire.
9.6 Mesurage du chrome(VI)
Après avoir établi la fonction d'étalonnage, mesurer l'échantillon prétraité (voir l'Article 9).
Si nécessaire, filtrer sur membrane l'échantillon pour éliminer les matériaux non dissous avant injection
dans l'analyseur. Une contamination possible de l'échantillon à partir de la membrane doit être évitée (par
exemple, rincer la membrane avec un faible volume d'échantillon et éliminer la première fraction du filtrat).
Il convient que les échantillons ayant une valeur de pH > 9,5 soient ajustés à une valeur de pH comprise
entre 8 et 9,5 en ajoutant de l'acide sulfurique (6.3). Si la concentration en chrome(VI) dépasse la gamme
d'étalonnage, diluer l'échantillon et réanalyser.
Si la concentration en chrome(VI) est inférieure à la gamme d'étalonnage, établir une fonction d'étalonnage
séparée pour la gamme de travail inférieure, si nécessaire. Si cela est exigé, la technologie doit être changée.
Les interférences avec la matrice peuvent être résolues selon l'Article 8.
Si une interférence de l'échantillon avec la matrice est attendue, utiliser le mode opératoire d'ajout dosé pour
confirmer le résultat.
Si le filtrat est coloré, voir 8.3.
Mesurer la solution à blanc (6.22) de la même manière.
9.7 Vérification de la validité de la fonction d'étalonnage
Pour vérifier la validité de la fonction d'étalonnage, mesurer des solutions étalons indépendantes de
différentes concentrations dans les tiers inférieur et supérieur de la gamme de travail. Le taux de
récupération doit être compris entre 90 % et 110 % de la valeur nominale. Si nécessaire, réétalonner. Si
nécessaire, effectuer des déterminations répétées.
9.8 Calcul prenant en compte l'interception de l'ordonnée
Calculer la concentration massique ρ en chrome(VI) dans l'échantillon en microgrammes par litre ou en
milligrammes par litre en utilisant la variable mesurée respective (par exemple, absorption, surface de pic),
conformément à l'ISO 8466-1 ou à l'ISO 8466-2.
La Formule (1) est utilisée pour un étalonnage linéaire selon l'ISO 8466-1.
ya−
ρ= (1)
b
où
ρ est la concentration massique en chrome(VI), en microgrammes par litre (μg/l) ou en
milligrammes par litre (mg/l);
y est la lecture (ou signal) de l'échantillon;
a est l'interception de l'ordonnée de la fonction d'étalonnage;
b est la pente de la ligne d'étalonnage.
Dans le cas d'échantillons colorés, utiliser la Formule (2):
yy−−a
ρ= (2)
b
où y est l'affichage (ou le signal) de l'échantillon lors de l'utilisation de la solution (6.23) à la place de la
solution (6.9).
Toutes les étapes de dilution doivent être prises en compte.
9.9 Calcul avec réglage à zéro du photomètre
Si le photomètre est ajusté avec une solution à blanc de réactif, la Formule (3) est utilisée.
y
1n
ρ= (3)
b
où
y est la lecture (ou signal) de l'échantillon après réglage à zéro de l'ajustement du photomètre;
1n
b est la pente de la ligne d'étalonnage.
Dans le cas d'échantillons colorés, utiliser la Formule (4):
yy−
12nn
ρ= (4)
b
où y est l'affichage (ou le signal) de l'échantillon lors de l'utilisation de la solution (6.23) à la place de la
2n
solution (6.9) après réglage à zéro du photomètre.
10 Expression des résultats
Les résultats analytiques obtenus lors de l'application de cette méthode sont associés à une incertitude de
mesure à prendre en compte dans l'interprétation des résultats.
Les résultats sont consignés en microgrammes par litre ou en milligrammes par litre à au plus deux chiffres
significatifs.
EXEMPLE
Chrome(VI) 15 µg/l;
Chrome(VI) 1,8 µg/l.
Les résultats peuvent également être exprimés en chromate. Pour effectuer la conversion, les résultats sont multipliés
comme suit:
2−
— ρ(Cr(VI)) est multiplié par 2,231 pour obtenir ρ(CrO );
2−
— ρ(CrO ) est multiplié par 0,448 3 pour obtenir ρ(Cr(VI)).
11 Rapport d'essai
Le rapport d'analyse doit au moins comprendre les informations suivantes:
a) la méthode d'essai employée ainsi qu'une référence au présent document, à savoir ISO 18724:2025;
b) l'identité de l'échantillon d'eau;
c) les résultats conformément à l'Article 10;
d) une description du prétraitement appliqué à l'échantillon, le cas échéant;
e) tout écart par rapport à cette méthode d'essai;
f) un compte-rendu de toutes les circonstances ayant pu avoir une incidence sur les résultats;
g) la date de l'essai.
Annexe A
(normative)
Technique statique manuelle
A.1 Généralités
Les informations générales des Articles 1 à 3 et les exigences des Articles 4 à 11 restent valables pour la
technique statique manuelle.
A.2 Domaine d'application de la technique statique manuelle
Voir l'Article 1 et ce qui suit.
La technique statique manuelle est habituellement adaptée pour déterminer le chrome(VI) à des
concentrations ≥ 2 μg/l. Lors de l'utilisation de cuvettes ayant de grands trajets optiques, par
exemple, > 100 mm, la gamme d'application peut être étendue pour la détermination de concentrations < 2 μg/l
en chrome(VI).
A.3 Principe de la technique statique manuelle
L'échantillon contenant du chrome(VI) est mélangé manuellement avec la solution de réactif de couleur
acidifiée (6.9), par exemple, mélangé dans une fiole jaugée dans laquelle le chrome(VI) réagit avec de
la 1,5-diphénylcarbazide. L'absorbance du colorant formé est mesurée photométriquement.
À température ambiante, un temps de réaction de 3 min à 10 min doit être observé avant le mesurage.
L'intensité de la coloration persiste pendant au moins 30 min.
A.4 Interférences
Voir l'Article 4.
A.5 Réactifs
Voir l'Article 6.
A.6 Équipement
Voir l'Article 7 et ce qui suit.
A.6.1 Système de mesure photométrique, comprenant généralement:
A.6.1.1 Photomètre ou photomètre à filtre avec capacité de surveillance, (540 ± 10) nm.
A.6.1.2 Cuvettes ayant un trajet approprié.
A.6.1.3 Dispositif d'enregistrement, par exemple, PC ayant un logiciel pour l'acquisition et l'évaluation
des données.
A.7 Rapport d'essai
Voir l'Article 11 et ce qui suit.
Technologie analytique appliquée.
Annexe B
(normative)
Techniques statiques automatisées
B.1 Généralités
Les informations générales des Articles 1 à 3 et les exigences des Articles 4 et 11 restent valables pour la
technique statique manuelle.
B.2 Domaine d'application des techniques statiques automatisées
Voir l'Article 1 et ce qui suit.
Les techniques statiques automatisées sont habituellement adaptées pour la détermination du chrome(VI) à
des concentrations ≥ 2 μg/l.
B.3 Principe des techniques statiques automatisées
L'échantillon contenant du chrome(VI) est automatiquement mélangé avec une solution de réactif de
couleur acidifiée (6.9) dans une cuve de réaction ou une cuvette de réaction, conformément à 9.2, dans
laquelle le chrome(VI) réagit avec de la 1,5-diphénylcarbazide. L'absorbance du colorant f
...










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