ISO/TS 20612:2007

TECHNICAL ISO/TS
SPECIFICATION 20612
First edition
2007-12-01
Water quality — Interlaboratory
comparisons for proficiency testing of
analytical chemistry laboratories
Qualité de l'eau — Comparaisons interlaboratoires pour des essais de
compétence de laboratoires de chimie analytique

Reference number
©
ISO 2007
PDF disclaimer
This PDF file may contain embedded typefaces. In accordance with Adobe's licensing policy, this file may be printed or viewed but
shall not be edited unless the typefaces which are embedded are licensed to and installed on the computer performing the editing. In
downloading this file, parties accept therein the responsibility of not infringing Adobe's licensing policy. The ISO Central Secretariat
accepts no liability in this area.
Adobe is a trademark of Adobe Systems Incorporated.
Details of the software products used to create this PDF file can be found in the General Info relative to the file; the PDF-creation
parameters were optimized for printing. Every care has been taken to ensure that the file is suitable for use by ISO member bodies. In
the unlikely event that a problem relating to it is found, please inform the Central Secretariat at the address given below.

©  ISO 2007
All rights reserved. Unless otherwise specified, no part of this publication may be reproduced or utilized in any form or by any means,
electronic or mechanical, including photocopying and microfilm, without permission in writing from either ISO at the address below or
ISO's member body in the country of the requester.
ISO copyright office
Case postale 56 • CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax + 41 22 749 09 47
E-mail copyright@iso.org
Web www.iso.org
Published in Switzerland
ii © ISO 2007 – All rights reserved

Contents Page
Foreword. iv
Introduction . v
1 Scope .1
2 Normative references .1
3 Terms and definitions .2
4 Symbols .2
5 Requirements relating to proficiency test provider .4
6 Participants .4
7 Proficiency test design .4
8 Execution of proficiency tests.6
9 Proficiency test evaluation .8
10 Presentation of results.15
11 Archiving and managing the results.15
Annex A (informative) Example of Q-method estimation principle.16
Annex B (informative) Determination of repeatability standard deviation, s .18
r
Annex C (informative) Example of evaluation method in Clause 9.19
Annex D (informative) Example of variance function calculation (9.3).21
Bibliography .25

Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies
(ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been
established has the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and
non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the
International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 2.
The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International Standards
adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting. Publication as an
International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
In other circumstances, particularly when there is an urgent market requirement for such documents, a
technical committee may decide to publish other types of normative document:
In other circumstances, particularly when there is an urgent market requirement for such documents, a
technical committee may decide to publish other types of document:
⎯ an ISO Publicly Available Specification (ISO/PAS) represents an agreement between technical experts in
an ISO working group and is accepted for publication if it is approved by more than 50 % of the members
of the parent committee casting a vote;
⎯ an ISO Technical Specification (ISO/TS) represents an agreement between the members of a technical
committee and is accepted for publication if it is approved by 2/3 of the members of the committee casting
a vote.
An ISO/PAS or ISO/TS is reviewed after three years in order to decide whether it will be confirmed for a
further three years, revised to become an International Standard, or withdrawn. If the ISO/PAS or ISO/TS is
confirmed, it is reviewed again after a further three years, at which time it must either be transformed into an
International Standard or be withdrawn.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of patent
rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
ISO/TS 20612 was prepared by Technical Committee ISO/TC 147, Water quality, Subcommittee SC 2,
Physical, chemical and biochemical methods.
iv © ISO 2007 – All rights reserved

Introduction
Participation in interlaboratory tests in various test fields offers a testing laboratory an opportunity to obtain an
objective picture of its proficiency. Such tests serve as a confidence-building measure both for the laboratory
itself and for prospective clients.
This Technical Specification is based on the following international recognized documents:
⎯ ISO/IEC Guides 43-1 and 43-2;
⎯ ISO 13528;
⎯ The International Harmonized Protocol for the Proficiency Testing of Analytical Chemistry Laboratories –
(IUPAC, ISO, AOAC);
⎯ ILAC Guide 13;
⎯ ISO/IEC 17025;
⎯ ISO 5725-1 and ISO 5725-2.
As these documents only define a framework for design, execution and evaluation of proficiency testing by
interlaboratory comparisons, this Technical Specification describes in detail an evaluation procedure which is
especially suitable for the sector of water, waste water and sludge analysis, where results of interlaboratory
comparisons play an important role in the admission of laboratories to certain analytical tasks. Therefore, the
fairness of assessment of laboratories must be guaranteed. Assessment should not be dependent on the
provider, the date, or the method of evaluation.

TECHNICAL SPECIFICATION ISO/TS 20612:2007(E)

Water quality — Interlaboratory comparisons for proficiency
testing of analytical chemistry laboratories
1 Scope
This Technical Specification specifies the criteria related to proficiency testing by interlaboratory comparisons
in the field of water, waste water and sludge analysis. In particular, it specifies the requirements in respect to
proficiency test providers and to the design, execution and evaluation of laboratory proficiency comparisons.
This document may be used if the determinands in the interlaboratory test may be regarded as capable of
measurement with a certain degree of continuity. This is generally the case for chemical constituents and
physicochemical determinands, but continuity does not always exist in the case of biological and/or
microbiological determinands.
2 Normative references
The following referenced documents are indispensable for the application of this document. For dated
references, only the edition cited applies. For undated references, the latest edition of the referenced
document (including any amendments) applies.
ISO 3534-1, Statistics — Vocabulary and symbols — Part 1: General statistical terms and terms used in
probability
ISO 5725-1, Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results — Part 1: General
principles and definitions
ISO 5725-1:1994/Cor.1:1998, Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results —
Part 1: General principles and definitions — Technical Corrigendum 1
ISO 5725-2, Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results — Part 2: Basic method
for the determination of repeatability and reproducibility of a standard measurement method
ISO 13528, Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons
ISO/IEC Guide 43-1, Proficiency testing by interlaboratory comparisons — Part 1: Development and operation
of proficiency testing schemes
ISO/IEC Guide 43-2, Proficiency testing by interlaboratory comparisons — Part 2: Selection and use of
proficiency testing schemes by laboratory accreditation bodies
ISO/IEC 17025, General requirements for the competence of testing and calibration laboratories
ISO/IEC 17020, General criteria for the operation of various types of bodies performing inspection
3 Terms and definitions
For the purposes of this document, the terms and definitions given in ISO 3534-1, ISO 5725-1, ISO 5725-2,
ISO/IEC Guide 43-1, ISO/IEC Guide 43-2 and the following apply.
3.1
breakdown point
smallest percentage of outlier laboratories above which the estimation method may be entirely inapplicable
3.2
efficiency
ratio of the variance of the optimum estimation method for normal distribution to the variance of the estimation
method under consideration, each assuming a normal distribution
NOTE This is expressed as a percentage.
3.3
sample
totality of a homogeneous analysis material with an identical composition or quality (similar to term batch)
3.4
subsample
defined portion of a sample obtained by suitable sample division and identical in terms of composition
4 Symbols
d Absolute difference between log-linear variance function and the logarithm of the reproducibility
i
standard deviation
G (x ) Generalized distribution function of interlaboratory differences with continuity correction (s )
1 i R
G (x ) Generalized distribution function of intralaboratory differences with continuity correction (s )
2 i r
g Quality limit
H (x ) Generalized distribution function of interlaboratory differences (s )
1 i R
H (x ) Generalized distribution function of intralaboratory differences (s )
2 i r
i
Index denoting the serial number of one of p samples
J Number of participants in the case of sample i
i
j Index denoting the serial number of one of J participating laboratories
k ,k Correction factors for calculating z -score
1 2 U
Overall mean
µ
Overall mean of i-th sample
µ
i
x Assigned value
a
n Number of measurements made by laboratory j
j
2 © ISO 2007 – All rights reserved

q Quantile parameter
p
Number of samples (levels)
PG ,PG Testing values for testing variance function
0 1
s Reproducibility standard deviation
R
Reproducibility standard deviation of i-th sample
s
R
i
Reproducibility standard deviation for sample i adjusted using a variance function
sˆ
R
i
s Repeatability standard deviation
r
Standard deviation for proficiency assessment
σˆ
W Weighting matrix
X Design matrix
T
Transposed design matrix
X
x Discontinuity point
i
y Arithmetic mean of test results of an unspecified laboratory
y Measurement result for the i-th measurement made by laboratory j
ji
y Arithmetic mean of measurement results of laboratory j
j
z z-Score, i.e. standardized deviation of laboratory result from assigned value
z Corrected z-score
U
Function for determining the Hampel estimator
Ψ
95 % chi-squared quantile for p − 2 degrees of freedom
χ
p−2;0,95
Distribution function of standard normal distribution
Φ
Significance level
α
Relative reproducibility standard deviation
ν
γ Vector of logarithms of standard deviations
θ ,θ Parameters of log-linear variance function
0 1

Estimate of logarithm of relative reproducibility standard deviation if independent from
θ
concentration level
5 Requirements relating to proficiency test provider
Proficiency testing by interlaboratory comparisons must lie in the responsibility of specialists who are familiar
not only with the requirements relating to the design, execution and evaluation of interlaboratory tests, but also
with the analytical methods to be tested, and who have demonstrated their specialist knowledge. Against this
background, it is recommended that the test provider regularly organizes interlaboratory tests in the relevant
test field.
The proficiency t
...

ТЕХНИЧЕСКИЕ ISO/TS
УСЛОВИЯ 20612
Первое издание
2007-12-01
Качество воды. Межлабораторные
сравнения испытания эффективности
работы аналитических химических
лабораторий
Water quality interlaboratory comparisons for proficiency testing of
analytical chemistry laboratories

Ответственность за подготовку русской версии несёт GOST R

(Российская Федерация) в соответствии со статьёй 18.1 Устава ISO
Ссылочный номер
©
ISO 2007
Отказ от ответственности при работе в PDF
Настоящий файл PDF может содержать интегрированные шрифты. В соответствии с условиями лицензирования, принятыми
фирмой Adobe, этот файл можно распечатать или смотреть на экране, но его нельзя изменить, пока не будет получена
лицензия на интегрированные шрифты и они не будут установлены на компьютере, на котором ведется редактирование. В
случае загрузки настоящего файла заинтересованные стороны принимают на себя ответственность за соблюдение
лицензионных условий фирмы Adobe. Центральный секретариат ISO не несет никакой ответственности в этом отношении.
Adobe - торговый знак фирмы Adobe Systems Incorporated.
Подробности, относящиеся к программным продуктам, использованные для создания настоящего файла PDF, можно найти в
рубрике General Info файла; параметры создания PDF были оптимизированы для печати. Были приняты во внимание все
меры предосторожности с тем, чтобы обеспечить пригодность настоящего файла для использования комитетами-членами
ISO. В редких случаях возникновения проблемы, связанной со сказанным выше, просьба проинформировать Центральный
секретариат по адресу, приведенному ниже.

ДОКУМЕНТ ЗАЩИЩЕН АВТОРСКИМ ПРАВОМ

©  ISO 2007
Все права сохраняются. Если не указано иное, никакую часть настоящей публикации нельзя копировать или использовать в
какой-либо форме или каким-либо электронным или механическим способом, включая фотокопии и микрофильмы, без
предварительного письменного согласия ISO, которое должно быть получено после запроса о разрешении, направленного по
адресу, приведенному ниже, или в комитет-член ISO в стране запрашивающей стороны.
ISO copyright office
Case postale 56 • CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax + 41 22 734 09 47
E-mail copyright @ iso.org
Web www.iso.org
Опубликовано в Швейцарии
ii © ISO 2007 – Все права сохраняются

Содержание Страница
Предисловие .iv
Введение .v
1 Область применения .1
2 Нормативные ссылки .1
3 Термины и определения .2
4 Условные обозначения .2
5 Требования, относящиеся к провайдеру испытания на компетентность.4
6 Участники .4
7 Схема испытания на компетентность .4
8 Проведение испытаний на компетентность .6
9 Оценка испытания на компетентность.8
10 Представление результатов .15
11 Организация хранения и обработки данных .15
Приложение А (информативное) Пример принципа оценки по Q-методу .16
Приложение B (информативное) Определение стандартного отклонения повторяемости, s .18
r
Приложение C (информативное) Пример метода оценки в Разделе 9 .19
Приложение D (информативное) Пример вычисления функции дисперсии (9.3).21
Библиография.25

Предисловие
Международная организация по стандартизации (ISO) является всемирной федерацией национальных
органов по стандартизации (комитеты-члены ISO). Деятельность по разработке международных
стандартов, как правило, осуществляется техническими комитетами ISO. Каждый комитет-член,
заинтересованной в той или иной теме, для решения которой был образован соответствующий
технический комитет, имеет право быть представленным в этом комитете. Международные
организации, правительственные и неправительственные, сотрудничающие с ISO, также принимают
участие в работе. ISO тесно сотрудничает с Международной электротехнической комиссией (IEC) по
всем вопросам стандартизации в области электротехники.
Международные стандарты разрабатываются в соответствии с правилами, приведенными в Части 2,
Директив ISO/IEC.
Основное назначение технических комитетов заключается в разработке международных стандартов.
Проекты международных стандартов, принятые техническими комитетами, направляются комитетам-
членам на голосование. Для опубликования международного стандарта требуется собрать не менее
75 % голосов комитетов-членов.
В иных обстоятельствах, в особенности, когда существует настоятельная необходимость в подобных
документах, обусловленная рыночным спросом, технический комитет вправе решать вопрос
опубликования других типов нормативного документа, как-то:
— общедоступная публикация ISO (ISO/PAS), отображающая достижение соглашения между
техническими экспертами в рабочей группе ISO, принимается для опубликования, если она будет
утверждена более чем 50 % членами главного комитета;
— технические условия ISO (ISO/TS), отображающие достижение соглашения между членами
технического комитета, принимаются для опубликования, если они будут утверждены 2/3 членами
комитета.
Документ ISO/PAS или ISO/TS пересматривается по истечении трех лет для того, чтобы решить вопрос
о его повторном утверждении на последующие три года, преобразовании в международный стандарт
или аннулировании. Если документ ISO/PAS или ISO/TS будет повторно утвержден, он вновь
рассматривается по прошествии трех лет, и уже в этот период времени должен быть преобразован в
международный стандарт или быть аннулированным.
Внимание обращается на вероятность того, что отдельные элементы настоящего документа могут
составлять предмет патентных прав. ISO не несет ответственность за идентификацию каких-либо или
всех означенных прав.
ISO/TS 20612 были разработаны Техническим Комитетом ISO/TC 147, Качество воды, Подкомитетом
SC 2, Физические, химические и биохимические методы.
iv © ISO 2007 – Все права сохраняются

Введение
Участие в межлабораторных испытаниях в различных областях предоставляет любой испытательной
лаборатории возможность получения объективной картины своей компетенции. Подобные испытания
служат критерием повышения доверия, как для самой лаборатории, так и для потенциальных
клиентов.
В основу настоящих технических условий были положены следующие общепризнанные документы:
 ISO/IEC Guides 43-1 и 43-2;
 ISO 13528;
 Международный гармонизированный протокол для проверки компетенции аналитических
химических лабораторий – (IUPAC, ISO, AOAC);
 ILAC Guide 13;
 ISO/IEC 17025;
 ISO 5725-1 и ISO 5725-2.
Поскольку эти документы определяют только общие принципы подготовки, проведения и оценки
испытания на компетентность путем сличения работы между метрологическими учреждениями,
настоящие технические условия подробно описывают методику оценки, которую особенно
целесообразно применять в секторе исследования воды, отработанной воды и стоков, где результаты
межлабораторного сличения играют важную роль в вопросе допуска лабораторий к выполнению
некоторых аналитических задач. Следовательно, гарантия достоверности оценки лабораторий
является необходимой. Эта оценка не должна зависеть от провайдера, даты или метода анализа.

ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ ISO/TS 20612:2007(R)

Качество воды. Межлабораторные сравнения испытания
эффективности работы аналитических химических
лабораторий
1 Область применения
Настоящие технические условий устанавливают критерии, относящиеся к проверке компетенции путем
сличения данных между метрологическими учреждениями в области анализа воды, отработанной
воды и стоков. В частности, эти условия устанавливают требования к провайдерам проверок на
компетентность и планирование, а также к проведению и оценке данных сличения этих лабораторий.
Данный документ может использоваться, если детерминанты межлабораторного испытания можно
рассматривать как измеряемые с некоторой степенью сплошности. Данное условие представляется
общим для химических компонентов и физико-химических детерминант, однако, сплошность не всегда
существует в случае биологических и/или микробиологических определяющих факторов.
2 Нормативные ссылки
Нижеследующие справочные документы рассматриваются как обязательные для применения
настоящего документа. В отношении датированных ссылок будет действительно только указанное
издание. В отношении недатированных ссылок применимо последнее издание указанного документа,
включая его любые изменения.
ISO 3534-1, Статистика. Словарь и условные обозначения. Часть 1. Общие статистические
термины и термины, используемые в теории вероятности
ISO 5725-1, Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерения. Часть 1.
Общие принципы и определения
ISO 5725-1:1994/Cor.1:1998, Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов
измерения. Часть 1. Общие принципы и определения. Техническая поправка 1
ISO 5725-2, Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерения. Часть 2.
Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода
измерения
ISO 13528, Статистические методы для проверки квалификации методом межлабораторных
сличений
ISO/IEC Guide 43-1, Проверка компетенции путем межлабораторных сравнений. Часть 1.
Разработка и применение программ проверки
ISO/IEC Guide 43-2, Проверка компетенции путем межлабораторных сравнений. Часть 2: Выбор и
использование программ компетентности органами аккредитации лабораторий
ISO/IEC 17025, Общие требования к компетенции испытательных и калибровочных лабораторий
ISO/IEC 17020, Общие критерии работы различных типов контролирующих органов
3 Термины и определения
Исходя из назначения настоящего документа, применимы термины и определения, приведенные в
ISO 3534-1, ISO 5725-1, ISO 5725-2, ISO/IEC Guide 43-1, ISO/IEC Guide 43-2 и нижеследующие.
3.1
точка отказа
breakdown point
наименьший процент лабораторий с резко отклоняющимися значения, выше которого данный метод
оценки может оказаться неприемлемым
3.2
эффективность
efficiency
отношение дисперсии метода оптимальной оценки для нормального распределения к дисперсии
рассматриваемого метода оценки, при этой каждый допускает нормальное распределение
ПРИМЕЧАНИЕ Она выражается в процентном отношении.
3.3
проба
sample
совокупность гомогенного аналитического материала идентичной композиции или качества
(аналогично термину ‘партия’)
3.4
аналитическая проба
subsample
определенная часть пробы, полученная соответствующим ее делением, и идентичная по композиции
4 Условные обозначения
d Абсолютная разность между логарифмической функцией дисперсии и логарифмом
i
стандартного отклонения воспроизводимости
G (x ) Обобщенная функция распределения межлабораторных различий с коррекцией сплошности (s )
1 i R
G (x ) Обобщенная функция распределения внутрилабораторных различий с коррекцией сплошности (s )
2 i r
g Предел качества
H (x ) Обобщенная функция распределения межлабораторных различий (s )
1 i R
H (x ) Обобщенная функция распределения внутрилабораторных различий (s )
2 i r
i Индекс, обозначающий серийный номер одной из p выборок
J Число участников в случае выборки I
i
j Индекс, обозначающий серийный номер одной из J участвующих лабораторий
k ,k Поправочные коэффициенты для вычисления z -значения
1 2 U
Общее среднее
µ
2 © ISO 2007 – Все права сохраняются

Общее среднее i-ой выборки
µ
i
x Приписанное значение
a
n Число измерений, проведенных лабораторией j
j
q Квантильный параметр
p
Число выборок (уровней)
PG ,PG Экспериментальные значения для функции дисперсии испытания
0 1
s Стандартное отклонение воспроизводимости
R
s
Стандартное отклонение воспроизводимости i-ой выборки
R
i
Стандартное отклонение воспроизводимости для выборки i, скорректированной с
Ŝ
R
i
использованием функции дисперсии
s
Стандартное отклонение повторяемости
r
σ Стандартное отклонение для оценки компетентности
W Весовая матрица
X Матрица плана
T
Транспозированная матрица плана
X
x Точка разрыва непрерывности
i
y Среднеарифметическое результатов испытаний точно не установленной лаборатории
y Результат измерения для i-ого измерения, проведенного лабораторией j
ji
y Среднеарифметическое результатов измерений лаборатории j
j
z z-значение, т.е. нормированное отклонение лабораторного результата от приписанного
значения
z Скорректированное z-значение
U
Функция для определения оценки Хемпеля
Ψ
χ 95 % хи-квадратный квантиль для p − 2 степеней свободы
p−2;0,95
Функция распределения стандартного нормального распределения
Φ
Значимый уровень
α
Стандартное отклонение относительной воспроизводимости
ν
Вектор логарифмов стандартных отклонений
γ
θ ,θ Параметры логарифмической функции дисперсии
0 1
% Оценка логарифма стандартного отклонения относительной воспроизводимости, если она
θ
неза
...