ISO 11369:1997

NORME Iso
INTERNATIONALE
Première édition
1997-08-01
- Dosage de certains
Qualité de l’eau
agents de traitement des plantes -
Méthode par chromatographie en phase
liquide à haute performance (CLHP) avec
détection UV après extraction
solide-liquide
Determination of selected plant treatment agents -
Water quality -
Method using high performance liquid chroma tography with UV detection
after solid-liquid extraction
Numéro de référence
ISO 11369: 1997(F)
Sommaire
............................................................................................................................................
1 Domaine d’application 1
............................................................................................................................................................
2 Interférences 1
3 Références normatives . 2
4 Principe . 3
5 Réactifs . 3
6 Appareillage . 4
7 Échantillonnage et échantillons . 5
8 Mode opératoire . 5
9 Étalonnage . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .*. 11
10 Évaluation . 14
11 Expression des résultats . 14
12 Rapport d’essai .
13 Données de fidélité .
Annexe A (informative) Rendements .
Annexe B (informative) Résultats de l’essai interlaboratoire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
0 ISO 1997
Droits de reproduction réservés. Sauf prescription différente, aucune partie de cette publication ne peut être reproduite ni utilisée sous quelque
forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord écrit de l’éditeur.
Organisation internationale de normalisation
Case postale 56 l CH-121 1 Geneve 20 l Suisse
Internet: central @ iso.ch
x.400: c=ch; a=400net; p=iso; o=isocs; s=central
Imprime en Suisse
ii
0 ISO
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes nationaux de
normalisation (comités membres de I’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général confiée aux
comités techniques de I’ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du comité
technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales, en
liaison avec I’ISO participent également aux travaux. L’ISO collabore étroitement avec la Commission
électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour
vote. Leur publication comme Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins des comités
membres votants.
La Norme internationale ISO 11369 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 147, Qualité de /‘eau, sous-
comité SC 2, Méthodes physiques, chimiques et biochimiques.
Les annexes A et B de la présente Norme internationale sont données uniquement à titre d’information.

Page blanche
NORME INTERNATIONALE a ISO
Qualité de l’eau - Dosage de certains agents de traitement des
plantes - Méthode par chromatographie en phase liquide à haute
performance (CLHP) avec détection UV après extraction solide-
liquide
1 Domaine d’application
La présente Norme internationale décrit une méthode pour la détermination d’agents organiques de traitement des
plantes dans les eaux potables et les eaux souterraines en utilisant la chromatographie en phase liquide à haute
performance (CLHP) avec détection UV après extraction solide-liquide.
La méthode décrite dans la présente Norme internationale est applicable à la détermination de certains agents de
traitement des plantes et de certains de leurs principaux produits de dégradation (métabolites) dans l’eau destinée à
la consommation humaine pour une concentration limite validée S~upérieure à environ 0,l pg/l. Des valeurs
supplémentaires limites indiquent que cette limite peut être étendue à 0,05 pg/l (voir des exemples au tableau 1).
La méthode peut être étendue à d’autres types de substances et à l’eau souterraine’ sous réserve que la méthode
soit validée pour chaque cas particulier.
Le choix des agents de traitement des plantes et des principaux produits de dégradation figurant au tableau 1 a été
arrêté en fonction des connaissances acquises au moment de l’essai interlaboratoire (conduit en 1992). Des
données relatives à d’autres substances sont données en annexe A.
2 Interférences
2.1 Interférences lors de l’enrichissement
Les matériaux RP-Cl8 (RP = phase inverse) disponibles dans le commerce sont souvent de qualité variable. Des
différences considérables d’un lot à l’autre en ce qui concerne la qualité et la sélectivité de ce matériau sont
possibles, et ce, même s’il provient du même fabricant. Le rendement peut varier en fonction de la concentration.
Les substances CO-extraites éluées à partir du matériau d’adsorption peuvent affecter le blanc et le rendement.
L’étalonnage et l’analyse doivent donc être effectués exactement sur le même lot d’adsorbant. Tout matériau
absorbant les rayons UV, présent dans l’eau analysée et qui a un temps de rétention identique à celui d’un étalon
est également susceptible d’interférer. Les matières en suspension présentes dans l’échantillon d’eau peuvent
boucher le garnissage. Dans ce cas, l’échantillon d’eau est filtré à travers un filtre en fibre de verre avant la phase
d’enrichissement.
2.2 Interférences avec le mesurage CLHP
Les substances qui absorbent aux llongueurs d’ondes choisies pour la détection et dont les temps de rétention sont
identiques à ceux des composés recherchés interféreront lors de la détermination. II faut particulièrement en tenir
compte lors de l’examen des échantillons d’eau autres que les échantillons d’eau souterraine ou d’eau potable.

0 ISO
Tableau 1 - Agents de traitement des plantes pour lesquels la présente Norme
internationale s’applique
Formule Masse molaire No CAS ‘1 Famille
Nom
moléculaire
215,7 001912-24-9 T
Atrazine
w14w
212,7 015545-48-g H
Chlortoluron
C,o4,CIw
240,7 021725-46-2 T
Cyanazine**
W,,CN
I
T
Déséthylatrazine* C,H,CIN, 186,6 006190-65-4
I
Diuron 233,l 000330-54-1 H
C,H,oCI,N*O
Hexazinone** 252,3 051235-04-2 T
C&ow2
I
Isoproturon 206,3 034123-59-6 H
w,,N,O
249,l 000330-55-2 H
Linuron
GH,ow*o2
I
277’8 067129-08-2 A
Métazachlore
C,,wNo3
221’3 018691-97-9 H
Méthabenzthiazuron
w,,N,Os
259,l 003060-89-7 H
Métobromuron””
wlBrw2
051218-45-2 A
Métolachlore C,,H,CINO, 283,8
Métoxuron** 228,7 19937-59-8 H
w,,w0*
Monolinuron 214,6 1746-81-2 H
w,,wo*
Sébutylazine** 228,7 0072866-69-3 T
WP5
Simazine 201,7 000122-34-9 T
WLW
Terbutylazine 229,7 005915-41-3 T
W,,CIN5
1) No CAS: Numéro de registre dans le Chemical Abstracts.
2) Famille de ces substances:
T: Triazine; H: Herbicide phénylurée; A: Anilide substituée
*: Principal produit de la dégradation de I’atrazine
**: Pas inclus dans les tableaux de performance
3 Références normatives
Les normes suivantes contiennent des dispositions qui’ par suite de la référence qui en est faite, constituent des
dispositions valables pour la présente Norme internationale. Au moment de la publication, les éditions indiquées
étaient en vigueur. Toute norme est sujette à révision et les parties prenantes des accords fondés sur la présente
Norme internationale sont invitées à rechercher la possibilité d’appliquer les éditions les plus récentes des normes
indiquées ci-après. Les membres de la CEI et de I’ISO possèdent le registre des Normes internationales en vigueur
à un moment donné.
ISO 5667-1 :1980, Qualité de /‘eau - Échantillonnage - Partie 1: Guide général pour l’établissement des
programmes d’échantillonnage.
ISO 5667.2:1991, Qualifé de /‘eau - Échantillonnage
- Partie 2: Guide général sur les techniques
d’échantillonnage.
ISO 5667.3:1994, Qualité de l’eau - Échantillonnage
- Partie 3: Guide général pour la conservation et la
manipulation des échantillons.
ISO 8466-1 :1990, Qualité de /‘eau -
Étalonnage et évaluation des méthodes d’analyse et estimation des
caractères de performance -
Partie 1: Évaluation statistique de la fonction linéaire d’étalonnage.

ISO/TR 13530:- 1) Qualité de l’eau - Directives générales pour !e contrôle anal’ytique de la qualité dans l’analyse
,
de l’eau.
4 Principe
Les substances de traitement des plantes présentes dans l’échantillon d’eau sont extraites par extraction
solide-liquide sur le matériau RP-Cl8 (RP = phase inverse), éluées à l’aide d’un solvant puis séparées, identifiées
et quantifiées par chromatographie liquide à haute performance (CLHP) avec détection UV.
5 Réactifs
5.1 Exigences générales
L’eau, les solvants et les réactifs doivent être de pureté suffisante (par exemple de qualité analytique ou pour
CLHP) dans la mesure de leur disponibilité et ne doivent contenir aucune substance mesurable absorbant les UV
interférant avec les composés recherchés.
5.2 Azote, de haute pureté, pour sécher les solvants et, si besoin est, pour la concentration par évaporation des
éluats.
5.3 Hélium, de haute pureté, pour dégazer les solvant pour CLHP (voir aussi 6.13).
5.4 Acide minéral, par exemple acide phosphorique, c(H,PO,) = 1 molA.
5(.5 Solution d’hydroxyde de sodium, c(NaOH) = 1 molA.
5.6 Materau adsorbant RPC18, pour l’extraction en phase solide. La qualité et la sélectivité du matériau sont
traités en 2.1.
NOTE- II est possible d’utiliser d’autres adsorbants solides, si les performa ,nces sont comparables à obtenues avec
ce matériau et s’il a été prouvé qu’ils conviennent conformément à 2.1.
5.7 Solvants, par exemple méthanol (CH,OH), acétonitrile (CH,CN) ou acétone (C,H,O).
AVERTISSEMENT - Ces solvants, particulièrement I’acétonitrile, sont toxiques. Des précautions doivent
être prises lors de leur manipulation.
5.8 Étalons de référence (voir le tableau 1), matériaux de haute pureté ou certifiés.
5.9 Solutions individuelles d’étalons
Placer 50 mg (par exemple) de l’étalon de référence (voir 5.8) dans une fiole jaugée de 100 ml, dissoudre dans du
méthanol ou dans tout autre solvant (voir 5.7) et compléter au volume avec le solvant.
NOTE - La simazine n’est que faiblement soluble dans I’acétonitrile.
Conserver les solutions à environ 4 OC, à l’abri de la lumière. Elles sont stables pendant au moins un mois, selon le
composé recherché. Pour une utilisation prolongée, vérifier régulièrement par comparaison avec une solution étalon
indépendante et de préférence certifiée.
5.10 Solution mère
Par exemple, introduire à l’aide d’une pipette, 1 ml de chacune des solutions de substances individuelles (5.9) dans
une fiole jaugée de 100 ml et compléter au volume avec du méthanol ou avec tout autre solvant (5.7).
1) À publier.
ISO 11369: 1997(F) 0 ISO
Conserver les solutions à environ 4 OC, à l’abri de la lumière. Elles sont stables pendant au moins un mois, selon le
composé recherché.
Solutions de référence pour ll’étalonnage muitipoints
5.11
Préparer les solutions par une dilution adéquate de la solution mère (5.10) ou de plusieurs solutions mères afin
d’obtenir au moins 5 solutions de référence contenant plusieurs composés, par exemple pi = 20 ng/mf à 200 ng/ml).
Utiliser comme solvant le mélange initial d’éluant pour CLHP.
Conserver les solutions de référence à environ 4 OC, à l’abri de la lumiè re. Elles sont stables pendant au moins une
semaine.
5.12 Solutions tampons pour le gradient d’élution
Par exemple, solution aqueuse d’acétate d’ammonium (CH,COONH,) ou d’acétate de sodium (CH,COONa), a une
concentration inférieure ou égale à 20 mmol/l. (Voir également les figures.)
Avant emploi, filtrer la solution sur une membrane filtrante d’une porosité de 0,45 prn.
In de la solution
NOTE - La durée de consetvatio tampon peut être limitée en raison de l’activité microbiologique. C’est
pourquoi il convient de préparer une nouvelle solution tous les deux jours.
6 Appareillage
6.1 Exigences générales
Le matériel ou les parties susceptibles d’entrer en contact avec l’échantillon ou son extrait, doit être exempts de
résidus pouvant être à l’origine d’interférences inacceptables dans les blancs. II est recommandé d’utiliser du verre,
de l’acier inoxydable ou du polytétrafluoroéthylène (PTFE) et du polypropylène pour les cartouches.
6.2 Cartouches, en polypropylène ou en verre, remplies de matériau RPC18, par exemple de 9 mm de diametre
interne, de 8 cm de longueur, ou tout autre type de cartouche préremplie disponible dans le commerce.
6.3 Flacons à fond plat ou fioles pour l’échantillonnage, de préférence en verre brun, de 1 000 ml et 2 000 ml,
avec des bouchons en verre rodé ou en polytétrafluoroéthylène (PTFE).
6.4 Éprouvettes graduées, de 10 ml et 1 000 ml.
6.5 Récipients en verre, pour recueillir et évaporer les éluats, tels que des tubes à centrifuger, de 12 ml, munis
de bouchons en verre rodé.
6.6 Matériel pour l’évaporation des éluats, par
exemple évaporateur rotatif avec stabilisateur de vide et bain
d’eau thermostatique, ou dispositif
d’évaporation du solvant à l’azote.
6.7 Fioles en verre, munies de bouchons en matériau inerte, tels qu’un septum revêtu de PTFE, destinées à la
conservation des extraits.
6.8 Fioles jaugées, de 1 ml, 10 ml et 100 ml de capacité.
6.9 Microseringues, de 25 ~1, 50 ~1, 100 ~1, 250 ~1 et 1 000 j.~l pour les injections manuelles dans l’appareil de
CLHP, pour la préparation des solutions de référence et les ajouts du solvant destiné à la redissolution du résidu
résultant de l’évaporation des éluats.
6.10 Filtre, en fibre de verre borosilicaté, de diametre compris entre 0,75 prn et 1’5 km, avec un liant inorganique.
6.11 Membrane filtrante, pour la filtration des extraits, telle qu’une membrane en cellulose ou en polyamide, d’une
porosité comprise entre 0,2 j.km et 045 km.

0 ISO
ISO 11369: 1997(F)
6.12 Dispositif sous vide ou sous pression, pour l’enrichissement de l’échantillon et la concentration des
extraits.
6.13 Système de dégazage pour l’appareil de CLHP.
6.14 Colonne analytique
Colonne analytique type, pouvant mesurer jusqu’à 300 mm de longueur, de 2 mm à 4,6 mm de diamètre interne,
remplie de matériau RP-Cl 8, de granulométrie comprise entre 3 mm et 5 mm. La colonne doit permettre de séparer
au niveau de la ligne de base les composés énumérés au tableau 1 (voir également les figures).
6.15 Chromatographe en phase liquide à haute performance, comprenant:
un système permettant l’élution des solvants avec injection manuelle ou automatique, et conçu pour Ie &naine
a)
de travail analytique;
b) un système de dégazage, si nécessaire;
un thermostat pour la colonne’ capable de garantir une température constante avec une déviation inférieure à
c)
+ 1 “C;
d) un détecteur UV, de préférence un détecteur à barrette de diode, pour un enregistrement en continu des
spectres d’absorption entre 200 nm et 350 nm, ou bien un détecteur capable de contrôler au moins deux
longueurs d’onde différentes;
un. système de traitement ou d’intégration des données.
e)
7 Échantillonnage et échantillons
Pour l’échantillonnage, utiliser des flacons à fond plat, soigneusement nettoyés, de préférence en verre brun (voir
6.3). Rincer les flacons avec l’eau à analyser. Faire subir le même traitement aux bouchons en verre rodé ou les
bouchons en PTFE.
Remplir les flacons à ras bord avec l’eau à analyser.
Extraire les substances de traitement des plantes des échantillons d’eau dès que possible après le prélèvement.
Afin d’éviter les interférences, recueillir les échantillons conformément aux indications données ci-dessous et dans
la partie appropriée de I’ISO 5667.
Si la conservation des échantillons d’eau est inévitable.’ les conserver à 4 “C à l’abri de la lumière.
NOTE - Les échantillons d’eau peuvent être conservés a 4 OC mais pour une durée inférieure à une semaine.
8 Mode opératoire
8.1 Exigences générales
II est absolument nécessaire que les essais conduits selon la présente Norme internationale soient effectués par un
personnel convenablement qualifié.
Les mêmes conditions (par exemple quantité de matériau adsorbant, type de cartouche, conditionnement, volume
d’échantillon et débit, étapes d’élution et volumes) doivent être utilisées pour tous les échantillons d’un lot, y compris
le mode opératoire pour les échantillons visant à obtenir le rendement.
II convient de rechercher si des problèmes particuliers nécessiteront de définir les spécifications relatives à des
conditions supplémentaires, et dans quelle mesure.

0 ISO
ISO 11369: 1997(F)
NOTE - De mauvais rendements peuvent avoir pour origine une quantité insuffisante d’adsorbant Cl 8 ou un volume
insuffisant de méthanol aux étapes de conditionnement ou d’élution. Avant l’analyse, il convient que ces conditions soient
vérifiées et optimisées au sein de chaque laboratoire. Pour des rendements courants, voir l’annexe A.
8.2 Conditionnement du matériau RP-C1 8
Pour un volume d’eau de 1 000 ml, placer 1,O g à 2,0 g de matériau RP-Cl 8 (voir 5.6) dans une cartouche ou une
colonne en verre, ou utiliser un dispositif adéquat vendu dans le commerce.
NOTE - Pour des substances plus polaires, par exemple les métabolites, une concentration de 1 g/l pour un volume
d’échantillon de 1 litre donne de mauvais rendements
Rincer le matériau RP-Cl8 dans la cartouche ou la colonne en verre avec cinq fois son volume de solvant éluant
(voir 5.7).
Le laver à nouveau avec de l’eau (voir 5.1) (utiliser une quantité équ ivalente à cinq fois son volume) et utiliser le
matériau vecteur humide pou r l’enrichisseme nt. L’adsorbant doit rester humide.
8.3 Enrichissement
Si nécessaire, éliminer les matières en suspension par filtration sur un filtre en fibre de verre et l’indiquer dans le
rapport final.
En cas de filtration, utiliser des échantillons dopés pour vérifier que le rendement n’est pas influencé par cette étape
supplémentaire.
Mesurer l’échantillon d’eau à analyser’ 1 000 mi par exemple’ ajuster le pH entre 6 et 8, soit à l’aide d’un acide
minéral (voir 5.4), soit à l’aide d’une solution d’hydroxyde de sodium (voir 5.5).
Faire passer l’échantillon d’eau à trave rs 1 g d’adsorbant à un débit compris entre 3 mI/min et 15 mI/min. Pour une
g, il convient que le débit ne dépasse pas 25 ml/min.
quantité d’adsorbant de 2
Régler le débit en ajustant le vide ou la surpression.
Sécher I’adsorbant par exemple dans un courant d’air ou d’azote (pendant au moins 45 min, à environ 200 mI/min
d’azote ou d’air, à température ambiante).
8.4 Élution
Éluer en utilisant au moins 1 ml de solvant (voir 5.7) pour 500 mg de matériau RP-Cl 8 (voir 5.6).
Introduire la moitié de la quantité appropriée de I’éluant dans la colonne ou la cartouche et éluer dans un récipient
en verre à fond conique.
Ajouter, au bout de 15 min environ, le reste de I’éluant et recueillir I’éluat dans le même récipient en verre.
Transférer dans le récipient le solvant résiduel restant sur l’adsorbant au moyen du vide ou d’une surpression.
Concentrer soigneusement I’éluat par évaporation, par exemple sous un courant d’azote à une température
d’environ 35 “C ou à l’aide d’un évaporateur rotatif sous pression réduite à 30 “C. II est également possible
d’évaporer jusqu’à siccité.
Dissoudre le résidu et compléter à un volume défini, par exemple 1 ml, en utilisant I’éluant initial pour CLHP comme
solvant. Un traitement aux ultrasons peut contribuer à redissoudre les substances.
Filtrer l’extrait sur une membrane filtrante’ si nécessaire.
Utiliser une aliquote de cette solution pour la détermination par CLHP.

0 ISO ISO 11369: 1997(F)
8.5 Chromatographie en phase liquide à haute performance (CLHP)
8.5.1 Exigences générales
Monter l’appareil conformément aux instructions du fabricant avant de commencer l’analyse. Veiller à ce que le bruit
de fond du signal et la dérive de la ligne de base soient suffisamment faibles.
8.5.2 Séparation chromatographique
inverse (voir 6.14) capables
remplies de matériau en phase de séparer les
Utiliser des colonnes analytiques
composés énumérés au tableau 1.
Achever d’optimiser la séparation en ajustant soit la composition initiale du solvant soit le gradient de solvant ou la
composition finale du solvant (voir les figures 1 et 2).
NOTE 1 En raison de sa plus grande transparence optique et de sa viscosité plus faible, il est préférable d’utiliser de
l’acetonitrile plutôt que du méthanol comme solvant. Porter une attention par
...

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Qualité de l’eau
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Méthode par chromatographie en phase
liquide à haute performance (CLHP) avec
détection UV après extraction
solide-liquide
Determination of selected plant treatment agents -
Water quality -
Method using high performance liquid chroma tography with UV detection
after solid-liquid extraction
Numéro de référence
ISO 11369: 1997(F)
Sommaire
............................................................................................................................................
1 Domaine d’application 1
............................................................................................................................................................
2 Interférences 1
3 Références normatives . 2
4 Principe . 3
5 Réactifs . 3
6 Appareillage . 4
7 Échantillonnage et échantillons . 5
8 Mode opératoire . 5
9 Étalonnage . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .*. 11
10 Évaluation . 14
11 Expression des résultats . 14
12 Rapport d’essai .
13 Données de fidélité .
Annexe A (informative) Rendements .
Annexe B (informative) Résultats de l’essai interlaboratoire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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Droits de reproduction réservés. Sauf prescription différente, aucune partie de cette publication ne peut être reproduite ni utilisée sous quelque
forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord écrit de l’éditeur.
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ii
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L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes nationaux de
normalisation (comités membres de I’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général confiée aux
comités techniques de I’ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du comité
technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales, en
liaison avec I’ISO participent également aux travaux. L’ISO collabore étroitement avec la Commission
électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour
vote. Leur publication comme Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins des comités
membres votants.
La Norme internationale ISO 11369 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 147, Qualité de /‘eau, sous-
comité SC 2, Méthodes physiques, chimiques et biochimiques.
Les annexes A et B de la présente Norme internationale sont données uniquement à titre d’information.

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Qualité de l’eau - Dosage de certains agents de traitement des
plantes - Méthode par chromatographie en phase liquide à haute
performance (CLHP) avec détection UV après extraction solide-
liquide
1 Domaine d’application
La présente Norme internationale décrit une méthode pour la détermination d’agents organiques de traitement des
plantes dans les eaux potables et les eaux souterraines en utilisant la chromatographie en phase liquide à haute
performance (CLHP) avec détection UV après extraction solide-liquide.
La méthode décrite dans la présente Norme internationale est applicable à la détermination de certains agents de
traitement des plantes et de certains de leurs principaux produits de dégradation (métabolites) dans l’eau destinée à
la consommation humaine pour une concentration limite validée S~upérieure à environ 0,l pg/l. Des valeurs
supplémentaires limites indiquent que cette limite peut être étendue à 0,05 pg/l (voir des exemples au tableau 1).
La méthode peut être étendue à d’autres types de substances et à l’eau souterraine’ sous réserve que la méthode
soit validée pour chaque cas particulier.
Le choix des agents de traitement des plantes et des principaux produits de dégradation figurant au tableau 1 a été
arrêté en fonction des connaissances acquises au moment de l’essai interlaboratoire (conduit en 1992). Des
données relatives à d’autres substances sont données en annexe A.
2 Interférences
2.1 Interférences lors de l’enrichissement
Les matériaux RP-Cl8 (RP = phase inverse) disponibles dans le commerce sont souvent de qualité variable. Des
différences considérables d’un lot à l’autre en ce qui concerne la qualité et la sélectivité de ce matériau sont
possibles, et ce, même s’il provient du même fabricant. Le rendement peut varier en fonction de la concentration.
Les substances CO-extraites éluées à partir du matériau d’adsorption peuvent affecter le blanc et le rendement.
L’étalonnage et l’analyse doivent donc être effectués exactement sur le même lot d’adsorbant. Tout matériau
absorbant les rayons UV, présent dans l’eau analysée et qui a un temps de rétention identique à celui d’un étalon
est également susceptible d’interférer. Les matières en suspension présentes dans l’échantillon d’eau peuvent
boucher le garnissage. Dans ce cas, l’échantillon d’eau est filtré à travers un filtre en fibre de verre avant la phase
d’enrichissement.
2.2 Interférences avec le mesurage CLHP
Les substances qui absorbent aux llongueurs d’ondes choisies pour la détection et dont les temps de rétention sont
identiques à ceux des composés recherchés interféreront lors de la détermination. II faut particulièrement en tenir
compte lors de l’examen des échantillons d’eau autres que les échantillons d’eau souterraine ou d’eau potable.

0 ISO
Tableau 1 - Agents de traitement des plantes pour lesquels la présente Norme
internationale s’applique
Formule Masse molaire No CAS ‘1 Famille
Nom
moléculaire
215,7 001912-24-9 T
Atrazine
w14w
212,7 015545-48-g H
Chlortoluron
C,o4,CIw
240,7 021725-46-2 T
Cyanazine**
W,,CN
I
T
Déséthylatrazine* C,H,CIN, 186,6 006190-65-4
I
Diuron 233,l 000330-54-1 H
C,H,oCI,N*O
Hexazinone** 252,3 051235-04-2 T
C&ow2
I
Isoproturon 206,3 034123-59-6 H
w,,N,O
249,l 000330-55-2 H
Linuron
GH,ow*o2
I
277’8 067129-08-2 A
Métazachlore
C,,wNo3
221’3 018691-97-9 H
Méthabenzthiazuron
w,,N,Os
259,l 003060-89-7 H
Métobromuron””
wlBrw2
051218-45-2 A
Métolachlore C,,H,CINO, 283,8
Métoxuron** 228,7 19937-59-8 H
w,,w0*
Monolinuron 214,6 1746-81-2 H
w,,wo*
Sébutylazine** 228,7 0072866-69-3 T
WP5
Simazine 201,7 000122-34-9 T
WLW
Terbutylazine 229,7 005915-41-3 T
W,,CIN5
1) No CAS: Numéro de registre dans le Chemical Abstracts.
2) Famille de ces substances:
T: Triazine; H: Herbicide phénylurée; A: Anilide substituée
*: Principal produit de la dégradation de I’atrazine
**: Pas inclus dans les tableaux de performance
3 Références normatives
Les normes suivantes contiennent des dispositions qui’ par suite de la référence qui en est faite, constituent des
dispositions valables pour la présente Norme internationale. Au moment de la publication, les éditions indiquées
étaient en vigueur. Toute norme est sujette à révision et les parties prenantes des accords fondés sur la présente
Norme internationale sont invitées à rechercher la possibilité d’appliquer les éditions les plus récentes des normes
indiquées ci-après. Les membres de la CEI et de I’ISO possèdent le registre des Normes internationales en vigueur
à un moment donné.
ISO 5667-1 :1980, Qualité de /‘eau - Échantillonnage - Partie 1: Guide général pour l’établissement des
programmes d’échantillonnage.
ISO 5667.2:1991, Qualifé de /‘eau - Échantillonnage
- Partie 2: Guide général sur les techniques
d’échantillonnage.
ISO 5667.3:1994, Qualité de l’eau - Échantillonnage
- Partie 3: Guide général pour la conservation et la
manipulation des échantillons.
ISO 8466-1 :1990, Qualité de /‘eau -
Étalonnage et évaluation des méthodes d’analyse et estimation des
caractères de performance -
Partie 1: Évaluation statistique de la fonction linéaire d’étalonnage.

ISO/TR 13530:- 1) Qualité de l’eau - Directives générales pour !e contrôle anal’ytique de la qualité dans l’analyse
,
de l’eau.
4 Principe
Les substances de traitement des plantes présentes dans l’échantillon d’eau sont extraites par extraction
solide-liquide sur le matériau RP-Cl8 (RP = phase inverse), éluées à l’aide d’un solvant puis séparées, identifiées
et quantifiées par chromatographie liquide à haute performance (CLHP) avec détection UV.
5 Réactifs
5.1 Exigences générales
L’eau, les solvants et les réactifs doivent être de pureté suffisante (par exemple de qualité analytique ou pour
CLHP) dans la mesure de leur disponibilité et ne doivent contenir aucune substance mesurable absorbant les UV
interférant avec les composés recherchés.
5.2 Azote, de haute pureté, pour sécher les solvants et, si besoin est, pour la concentration par évaporation des
éluats.
5.3 Hélium, de haute pureté, pour dégazer les solvant pour CLHP (voir aussi 6.13).
5.4 Acide minéral, par exemple acide phosphorique, c(H,PO,) = 1 molA.
5(.5 Solution d’hydroxyde de sodium, c(NaOH) = 1 molA.
5.6 Materau adsorbant RPC18, pour l’extraction en phase solide. La qualité et la sélectivité du matériau sont
traités en 2.1.
NOTE- II est possible d’utiliser d’autres adsorbants solides, si les performa ,nces sont comparables à obtenues avec
ce matériau et s’il a été prouvé qu’ils conviennent conformément à 2.1.
5.7 Solvants, par exemple méthanol (CH,OH), acétonitrile (CH,CN) ou acétone (C,H,O).
AVERTISSEMENT - Ces solvants, particulièrement I’acétonitrile, sont toxiques. Des précautions doivent
être prises lors de leur manipulation.
5.8 Étalons de référence (voir le tableau 1), matériaux de haute pureté ou certifiés.
5.9 Solutions individuelles d’étalons
Placer 50 mg (par exemple) de l’étalon de référence (voir 5.8) dans une fiole jaugée de 100 ml, dissoudre dans du
méthanol ou dans tout autre solvant (voir 5.7) et compléter au volume avec le solvant.
NOTE - La simazine n’est que faiblement soluble dans I’acétonitrile.
Conserver les solutions à environ 4 OC, à l’abri de la lumière. Elles sont stables pendant au moins un mois, selon le
composé recherché. Pour une utilisation prolongée, vérifier régulièrement par comparaison avec une solution étalon
indépendante et de préférence certifiée.
5.10 Solution mère
Par exemple, introduire à l’aide d’une pipette, 1 ml de chacune des solutions de substances individuelles (5.9) dans
une fiole jaugée de 100 ml et compléter au volume avec du méthanol ou avec tout autre solvant (5.7).
1) À publier.
ISO 11369: 1997(F) 0 ISO
Conserver les solutions à environ 4 OC, à l’abri de la lumière. Elles sont stables pendant au moins un mois, selon le
composé recherché.
Solutions de référence pour ll’étalonnage muitipoints
5.11
Préparer les solutions par une dilution adéquate de la solution mère (5.10) ou de plusieurs solutions mères afin
d’obtenir au moins 5 solutions de référence contenant plusieurs composés, par exemple pi = 20 ng/mf à 200 ng/ml).
Utiliser comme solvant le mélange initial d’éluant pour CLHP.
Conserver les solutions de référence à environ 4 OC, à l’abri de la lumiè re. Elles sont stables pendant au moins une
semaine.
5.12 Solutions tampons pour le gradient d’élution
Par exemple, solution aqueuse d’acétate d’ammonium (CH,COONH,) ou d’acétate de sodium (CH,COONa), a une
concentration inférieure ou égale à 20 mmol/l. (Voir également les figures.)
Avant emploi, filtrer la solution sur une membrane filtrante d’une porosité de 0,45 prn.
In de la solution
NOTE - La durée de consetvatio tampon peut être limitée en raison de l’activité microbiologique. C’est
pourquoi il convient de préparer une nouvelle solution tous les deux jours.
6 Appareillage
6.1 Exigences générales
Le matériel ou les parties susceptibles d’entrer en contact avec l’échantillon ou son extrait, doit être exempts de
résidus pouvant être à l’origine d’interférences inacceptables dans les blancs. II est recommandé d’utiliser du verre,
de l’acier inoxydable ou du polytétrafluoroéthylène (PTFE) et du polypropylène pour les cartouches.
6.2 Cartouches, en polypropylène ou en verre, remplies de matériau RPC18, par exemple de 9 mm de diametre
interne, de 8 cm de longueur, ou tout autre type de cartouche préremplie disponible dans le commerce.
6.3 Flacons à fond plat ou fioles pour l’échantillonnage, de préférence en verre brun, de 1 000 ml et 2 000 ml,
avec des bouchons en verre rodé ou en polytétrafluoroéthylène (PTFE).
6.4 Éprouvettes graduées, de 10 ml et 1 000 ml.
6.5 Récipients en verre, pour recueillir et évaporer les éluats, tels que des tubes à centrifuger, de 12 ml, munis
de bouchons en verre rodé.
6.6 Matériel pour l’évaporation des éluats, par
exemple évaporateur rotatif avec stabilisateur de vide et bain
d’eau thermostatique, ou dispositif
d’évaporation du solvant à l’azote.
6.7 Fioles en verre, munies de bouchons en matériau inerte, tels qu’un septum revêtu de PTFE, destinées à la
conservation des extraits.
6.8 Fioles jaugées, de 1 ml, 10 ml et 100 ml de capacité.
6.9 Microseringues, de 25 ~1, 50 ~1, 100 ~1, 250 ~1 et 1 000 j.~l pour les injections manuelles dans l’appareil de
CLHP, pour la préparation des solutions de référence et les ajouts du solvant destiné à la redissolution du résidu
résultant de l’évaporation des éluats.
6.10 Filtre, en fibre de verre borosilicaté, de diametre compris entre 0,75 prn et 1’5 km, avec un liant inorganique.
6.11 Membrane filtrante, pour la filtration des extraits, telle qu’une membrane en cellulose ou en polyamide, d’une
porosité comprise entre 0,2 j.km et 045 km.

0 ISO
ISO 11369: 1997(F)
6.12 Dispositif sous vide ou sous pression, pour l’enrichissement de l’échantillon et la concentration des
extraits.
6.13 Système de dégazage pour l’appareil de CLHP.
6.14 Colonne analytique
Colonne analytique type, pouvant mesurer jusqu’à 300 mm de longueur, de 2 mm à 4,6 mm de diamètre interne,
remplie de matériau RP-Cl 8, de granulométrie comprise entre 3 mm et 5 mm. La colonne doit permettre de séparer
au niveau de la ligne de base les composés énumérés au tableau 1 (voir également les figures).
6.15 Chromatographe en phase liquide à haute performance, comprenant:
un système permettant l’élution des solvants avec injection manuelle ou automatique, et conçu pour Ie &naine
a)
de travail analytique;
b) un système de dégazage, si nécessaire;
un thermostat pour la colonne’ capable de garantir une température constante avec une déviation inférieure à
c)
+ 1 “C;
d) un détecteur UV, de préférence un détecteur à barrette de diode, pour un enregistrement en continu des
spectres d’absorption entre 200 nm et 350 nm, ou bien un détecteur capable de contrôler au moins deux
longueurs d’onde différentes;
un. système de traitement ou d’intégration des données.
e)
7 Échantillonnage et échantillons
Pour l’échantillonnage, utiliser des flacons à fond plat, soigneusement nettoyés, de préférence en verre brun (voir
6.3). Rincer les flacons avec l’eau à analyser. Faire subir le même traitement aux bouchons en verre rodé ou les
bouchons en PTFE.
Remplir les flacons à ras bord avec l’eau à analyser.
Extraire les substances de traitement des plantes des échantillons d’eau dès que possible après le prélèvement.
Afin d’éviter les interférences, recueillir les échantillons conformément aux indications données ci-dessous et dans
la partie appropriée de I’ISO 5667.
Si la conservation des échantillons d’eau est inévitable.’ les conserver à 4 “C à l’abri de la lumière.
NOTE - Les échantillons d’eau peuvent être conservés a 4 OC mais pour une durée inférieure à une semaine.
8 Mode opératoire
8.1 Exigences générales
II est absolument nécessaire que les essais conduits selon la présente Norme internationale soient effectués par un
personnel convenablement qualifié.
Les mêmes conditions (par exemple quantité de matériau adsorbant, type de cartouche, conditionnement, volume
d’échantillon et débit, étapes d’élution et volumes) doivent être utilisées pour tous les échantillons d’un lot, y compris
le mode opératoire pour les échantillons visant à obtenir le rendement.
II convient de rechercher si des problèmes particuliers nécessiteront de définir les spécifications relatives à des
conditions supplémentaires, et dans quelle mesure.

0 ISO
ISO 11369: 1997(F)
NOTE - De mauvais rendements peuvent avoir pour origine une quantité insuffisante d’adsorbant Cl 8 ou un volume
insuffisant de méthanol aux étapes de conditionnement ou d’élution. Avant l’analyse, il convient que ces conditions soient
vérifiées et optimisées au sein de chaque laboratoire. Pour des rendements courants, voir l’annexe A.
8.2 Conditionnement du matériau RP-C1 8
Pour un volume d’eau de 1 000 ml, placer 1,O g à 2,0 g de matériau RP-Cl 8 (voir 5.6) dans une cartouche ou une
colonne en verre, ou utiliser un dispositif adéquat vendu dans le commerce.
NOTE - Pour des substances plus polaires, par exemple les métabolites, une concentration de 1 g/l pour un volume
d’échantillon de 1 litre donne de mauvais rendements
Rincer le matériau RP-Cl8 dans la cartouche ou la colonne en verre avec cinq fois son volume de solvant éluant
(voir 5.7).
Le laver à nouveau avec de l’eau (voir 5.1) (utiliser une quantité équ ivalente à cinq fois son volume) et utiliser le
matériau vecteur humide pou r l’enrichisseme nt. L’adsorbant doit rester humide.
8.3 Enrichissement
Si nécessaire, éliminer les matières en suspension par filtration sur un filtre en fibre de verre et l’indiquer dans le
rapport final.
En cas de filtration, utiliser des échantillons dopés pour vérifier que le rendement n’est pas influencé par cette étape
supplémentaire.
Mesurer l’échantillon d’eau à analyser’ 1 000 mi par exemple’ ajuster le pH entre 6 et 8, soit à l’aide d’un acide
minéral (voir 5.4), soit à l’aide d’une solution d’hydroxyde de sodium (voir 5.5).
Faire passer l’échantillon d’eau à trave rs 1 g d’adsorbant à un débit compris entre 3 mI/min et 15 mI/min. Pour une
g, il convient que le débit ne dépasse pas 25 ml/min.
quantité d’adsorbant de 2
Régler le débit en ajustant le vide ou la surpression.
Sécher I’adsorbant par exemple dans un courant d’air ou d’azote (pendant au moins 45 min, à environ 200 mI/min
d’azote ou d’air, à température ambiante).
8.4 Élution
Éluer en utilisant au moins 1 ml de solvant (voir 5.7) pour 500 mg de matériau RP-Cl 8 (voir 5.6).
Introduire la moitié de la quantité appropriée de I’éluant dans la colonne ou la cartouche et éluer dans un récipient
en verre à fond conique.
Ajouter, au bout de 15 min environ, le reste de I’éluant et recueillir I’éluat dans le même récipient en verre.
Transférer dans le récipient le solvant résiduel restant sur l’adsorbant au moyen du vide ou d’une surpression.
Concentrer soigneusement I’éluat par évaporation, par exemple sous un courant d’azote à une température
d’environ 35 “C ou à l’aide d’un évaporateur rotatif sous pression réduite à 30 “C. II est également possible
d’évaporer jusqu’à siccité.
Dissoudre le résidu et compléter à un volume défini, par exemple 1 ml, en utilisant I’éluant initial pour CLHP comme
solvant. Un traitement aux ultrasons peut contribuer à redissoudre les substances.
Filtrer l’extrait sur une membrane filtrante’ si nécessaire.
Utiliser une aliquote de cette solution pour la détermination par CLHP.

0 ISO ISO 11369: 1997(F)
8.5 Chromatographie en phase liquide à haute performance (CLHP)
8.5.1 Exigences générales
Monter l’appareil conformément aux instructions du fabricant avant de commencer l’analyse. Veiller à ce que le bruit
de fond du signal et la dérive de la ligne de base soient suffisamment faibles.
8.5.2 Séparation chromatographique
inverse (voir 6.14) capables
remplies de matériau en phase de séparer les
Utiliser des colonnes analytiques
composés énumérés au tableau 1.
Achever d’optimiser la séparation en ajustant soit la composition initiale du solvant soit le gradient de solvant ou la
composition finale du solvant (voir les figures 1 et 2).
NOTE 1 En raison de sa plus grande transparence optique et de sa viscosité plus faible, il est préférable d’utiliser de
l’acetonitrile plutôt que du méthanol comme solvant. Porter une attention par
...