ISO 12846:2012
(Main)Water quality — Determination of mercury — Method using atomic absorption spectrometry (AAS) with and without enrichment
Water quality — Determination of mercury — Method using atomic absorption spectrometry (AAS) with and without enrichment
ISO 12846:2012 specifies two methods for the determination of mercury in drinking, surface, ground, rain and waste water after appropriate pre-digestion. For the first method, an enrichment step by amalgamation of the Hg on, for example, a gold/platinum adsorber is used. For the second method, the enrichment step is omitted. The choice of method depends on the equipment available, the matrix and the concentration range of interest. Both methods are suitable for the determination of mercury in water. The method with enrichment commonly has a practical working range from 0,01 µg/l to 1 µg/l. The mean limit of quantification (LOQ) reported by the participants of the validation trial was 0,008 µg/l. This information on the LOQ gives the user of ISO 12846:2012 an orientation and does not replace the estimation of performance data from laboratory specific data. It has to be considered that it is possible to achieve lower LOQs with specific instrumentation (e.g. single mercury analysers). The method without enrichment commonly has a practical working range starting at 0,05 µg/l. The LOQ reported by the participants of the validation trial was 0,024 µg/l. It is up to the user, based on the specific application, to decide whether higher concentrations are determined by omitting the enrichment step and/or by diluting the sample(s). The sensitivity of both methods is dependent on the selected operating conditions. Another possibility for the determination of extremely low Hg concentrations down to 0,002 µg/l without pre-concentration is the application of atomic fluorescence spectrometry (see ISO 17852). Specific atomic-absorption mercury analysers allow determinations down to 0,010 µg/l without pre-concentration. In general, the determination of trace concentrations of Hg by AAS (or AFS) is dependent on clean operating conditions in the laboratory and on the use of high-purity chemicals with negligible low-Hg blanks. Note that ISO 12846:2012 may be applied to industrial and municipal waste water after an additional digestion step performed under appropriate conditions and after suitable method validation. A potential sample stability issue (mercury loss) for anaerobic reducing industrial effluents has to be considered thoroughly.
Qualité de l'eau — Dosage du mercure — Méthode par spectrométrie d'absorption atomique (SAA) avec et sans enrichissement
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INTERNATIONAL ISO
STANDARD 12846
First edition
2012-04-15
Water quality — Determination of
mercury — Method using atomic
absorption spectrometry (AAS) with and
without enrichment
Qualité de l’eau — Dosage du mercure — Méthode par spectrométrie
d’absorption atomique (SAA) avec et sans enrichissement
Reference number
ISO 12846:2012(E)
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ISO 12846:2012(E)
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Published in Switzerland
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ISO 12846:2012(E)
Contents Page
Foreword .iv
Introduction . v
1 Scope . 1
2 Normative references . 1
3 Principle . 2
4 General interferences . 2
5 Sample collection and pre-treatment for drinking, surface, ground and rain-water samples . 3
6 Determination of mercury after tin(II) chloride reduction and enrichment by amalgamation . 4
6.1 Reagents and standards . 4
6.2 Apparatus and instrumentation . 6
6.3 Instrumental set-up . 8
6.4 Procedure . 8
6.5 Calculation . 9
7 Determination of mercury after tin(II) chloride reduction without enrichment . 9
7.1 Reagents and standards . 9
7.2 Apparatus and instrumentation . 9
7.3 Sample collection and pre-treatment for drinking, surface, ground and rain-water samples .10
7.4 Sample collection and pre-treatment for waste-water samples .10
7.5 Instrumental set-up .10
7.6 Procedure .10
7.7 Calculation . 11
8 Expression of results . 11
9 Test report . 11
Annex A (informative) Performance data .12
Bibliography .15
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ISO 12846:2012(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies
(ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been
established has the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and
non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the International
Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 2.
The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International Standards
adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting. Publication as an
International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of patent
rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
ISO 12846 was prepared by Technical Committee ISO/TC 147, Water quality, Subcommittee SC 2, Physical,
chemical and biochemical methods.
This first edition of ISO 12846 cancels and replaces the editions (ISO 5666:1999, ISO 16590:2000), which
have been technically revised.
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ISO 12846:2012(E)
Introduction
In natural water sources, mercury compounds generally occur in very low concentrations of less than 0,1 µg/l.
Higher concentrations may be found, for example, in industrial waste water. Both inorganic and organic
compounds of mercury may be present. Mercury can also accumulate in sediments and sludges.
In order to fully decompose all of the mercury compounds in the presence of particles in the sample, an
additional digestion procedure is necessary. This additional digestion can be omitted only if significant amounts
of previous comparison data clearly demonstrate this.
For reliable measurements in the low-concentration range, the highest purity reagents, clean vessels, mercury-
free air in the laboratory and a very stable measurement system are essential.
This International Standard is a state-of-the-art revision of existing standards for the determination of mercury
by AAS with and without a pre-enrichment step combining the advantages of the existing methods with new
developments and technique. The following methods are considered:
A) Methods without enrichment:
— ISO 5666:1999, Water quality — Determination of mercury;
— EN 1483:2007, Water quality — Determination of mercury — Method using atomic absorption spectrometry.
B) Methods with enrichment:
— ISO 16590:2000, Water quality — Determination of mercury — Methods involving enrichment by
amalgamation;
— EN 12338:1998, Water quality — Determination of mercury — Enrichment methods by amalgamation.
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INTERNATIONAL STANDARD ISO 12846:2012(E)
Water quality — Determination of mercury — Method using atomic
absorption spectrometry (AAS) with and without enrichment
WARNING – Potassium bromate, used in significant quantities for sample preservation in this
International Standard, is carcinogenic and suitable safety precautions shall be taken. Precautions
should be taken to detoxify any residual bromate by reduction to bromide before disposal.
Persons using this International Standard should be familiar with normal laboratory practice. This
standard does not purport to address all of the safety problems, if any, associated with its use. It
is the responsibility of the user to establish appropriate safety and health practices and to ensure
compliance with any national regulatory conditions.
IMPORTANT — It is absolutely essential that tests conducted in accordance with this International
Standard be carried out by suitably qualified staff. Mercury and mercury compounds are very toxic.
Extreme caution should be exercised when handling samples and solutions which contain or may
contain mercury.
1 Scope
This International Standard specifies two methods for the determination of mercury in drinking, surface,
ground, rain and waste water after appropriate pre-digestion. For the first method (described in Clause 6), an
enrichment step by amalgamation of the Hg on, for example, a gold/platinum adsorber is used. For the method
given in Clause 7, the enrichment step is omitted.
The choice of method depends on the equipment available, the matrix and the concentration range of interest.
Both methods are suitable for the determination of mercury in water. The method with enrichment (see Clause 6)
commonly has a practical working range from 0,01 µg/l to 1 µg/l. The mean limit of quantification (LOQ)
reported by the participants of the validation trial (see Annex A) was 0,008 µg/l. This information on the LOQ
gives the user of this International Standard an orientation and does not replace the estimation of performance
data based on laboratory-specific data. It has to be considered that it is possible to achieve lower LOQs with
specific instrumentation (e.g. single mercury analysers).
The method without enrichment (in Clause 7) commonly has a practical working range starting at 0,05 µg/l. The
LOQ reported by the participants of the validation trial (see Annex A) was 0,024 µg/l. It is up to the user, based on
the specific application, to decide whether higher concentrations are determined by omitting the enrichment step
and/or by diluting the sample(s). The sensitivity of both methods is dependent on the selected operating conditions.
Another possibility for the determination of extremely low Hg concentrations down to 0,002 µg/l without
pre-concentration is the application of atomic fluorescence spectrometry (see ISO 17852). Specific atomic-
absorption mercury analysers allow determinations down to 0,010 µg/l without pre-concentration.
In general, the determination of trace concentrations of Hg by AAS (or AFS) is dependent on clean operating
conditions in the laboratory and on the use of high-purity chemicals with negligible low-Hg blanks.
NOTE This International Standard may be applied to industrial and municipal waste water after an additional digestion
step performed under appropriate conditions and after suitable method validation (see 7.4). A potential sample stability
issue (mercury loss) for anaerobic reducing industrial effluents has to be considered thoroughly.
2 Normative references
The following documents, in whole or in part, are normatively referenced in this document and are indispensable
for its application. For dated references, only the edition cited applies. For undated references, the latest edition
of the referenced document (including any amendments) applies.
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ISO 12846:2012(E)
ISO 3696, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods
ISO 5667-1, Water quality — Sampling — Part 1: Guidance on the design of sampling programmes and
sampling techniques
ISO 5667-3, Water quality — Sampling — Part 3: Preservation and handling of water samples
ISO 8466-1, Water quality — Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of performance
characteristics — Part 1: Statistical evaluation of the linear calibration function
ISO 8466-2, Water quality — Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of performance
characteristics — Part 2: Calibration strategy for non-linear second order calibration functions
3 Principle
Mono- or divalent mercury and organo-mercury compounds as well are converted to divalent mercury by
oxidation with KBrO -KBr and then reduced to the elemental form by tin(II) chloride in an acid medium.
3
Elemental mercury is then stripped from the solution with the aid of a stream of inert gas or mercury-free air.
Alternatively, samples may be preserved with dichromate/HNO and digested under appropriate conditions
3
(e.g. using potassium permanganate/potassium peroxodisulfate). This technique is not part of this International
Standard and has therefore to be validated appropriately by the user.
If the enrichment step is applied, the mercury (in the form of atomic vapour) is transported in a stream of inert
gas with negligible mercury content to a quartz tube with a suitable heating and adsorbent (e.g. gold-platinum
gauze) on which the mercury is adsorbed.
Other adsorbents based on the principle of amalgamation are allowed if the user demonstrates fitness for purpose.
The mercury is then released by rapid heating of the adsorbent (desorption at 600 °C as a minimum) and
further transported in a stream of carrier gas to the absorption cell where the absorbance is measured at
253,7 nm in the radiation beam of an atomic absorption spectrometer. Concentrations are calculated using a
calibration curve or using the standard addition method.
If the enrichment step is omitted, the mercury is transported directly into a cuvette. Absorbances are also
measured at a wavelength of 253,7 nm.
4 General interferences
With mercury, there is a risk that exchange reactions, that is adsorption and desorption, will occur on the walls
of the sampling and reaction vessels. The instructions in 6.2.5.2 should therefore be followed exactly.
Mercury vapour can diffuse through various plastics; this phenomenon needs to be taken into consideration
in the choice of tubing material. Glass or special plastics tubing, e.g. FEP tubes [FEP = perfluoro(ethene-
propene)], should be used. Silicone tubing, for example, is unsuitable.
Easily reducible elements, such as gold, silver and platinum, amalgamate with elemental mercury and may
therefore cause suppression. Additionally, iodide is a significant interferent causing severe suppression of the
mercury signal.
Volatile organic substances can absorb in the UV range and although automatic background correction is used
to compensate for this, it still results in a degraded signal-to-noise ratio.
All solutions should be brought to the same temperature (<25 °C) before reduction and stripping of the mercury
vapour. Water condensation on the cuvette windows has to be prevented, e.g. by heating the cuvette with, for
example, an infrared lamp.
NOTE Tin(II) chloride causes extensive contamination of the apparatus with tin. Considerable interferences occur if
tin has to be determined afterwards on the same system.
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ISO 12846:2012(E)
Table 1 provides acceptable maximum concentrations of some matrix elements in the measurement solution known
not to cause interference. Above the given concentrations, the elements listed may cause significant interferences
by reducing the original signal for more than 10 %. Interference effects were tested with a 100 ng/l standard.
Table 1 — Acceptable concentrations of some matrix elements
in a measurement solution
Values in mg/l
Reducing agent SnCl (6.1.8)
2
Medium 0,5 mol/l HCl
Element
Cu(II) 500
Ni(II) 500
Ag(I) 1
I(-I) 0,1
As(V) 0,5
Bi(III) 0,5
Sb(III) 0,5
Se(IV) 0,05
5 Sample collection and pre-treatment for drinking, surface, ground and rain-
water samples
Carry out the sampling as specified in ISO 5667-1 and ISO 5667-3 using only the sampling vessels
specified in 6.2.5.2.
Make sure that the sampling vessel contains no mercury and causes no loss of mercury by adsorption or diffusion.
With the following approach, a combined preservation and digestion step is carried out on the arrival of samples
in the laboratory.
Stabilize the samples by adding 1,0 ml of hydrochloric acid (6.1.7) per 100 ml of the sample, preferably
during the sampling in the field. To avoid handling the acid during field sampling and to minimize the risk of
contamination, it is recommended that the hydrochloric acid (6.1.7) be placed in a bottle in the laboratory
prior to sampling. In this case, the bottle shall be filled without first being rinsed with the sample. On arrival
of the samples at the laboratory, add 2 ml of the potassium bromide/potassium bromate reagent (6.1.4) per
100 ml of the sample. Samples shall be preserved within 48 h of collection. The maximum allowable time for
adding the bromide/bromate reagent is 6 d after collection. Allow the samples to stand for at least 30 min. If
the yellow colouration due to free bromine does not persist after 30 min, add a further 1 ml of the potassium
bromide/potassium bromate reagent (6.1.4) and allow the samples to stand for another 30 min.
NOTE In order to calculate the dilution factor of the sample caused by adding the reagent, the volume of the sample
can, for example, be determined by weighing both the full sample bottle and the empty and dry sample bottle.
WARNING — The bromate/bromide reagent should be added in the laboratory due to potential health
and safety hazards to sampling operatives.
Note that volume correction is necessary.
Prepare a reagent blank (6.1.9) containing the same amounts of reagents and analyse along with the
corresponding sample. If additional potassium bromide/potassium bromate reagent (6.1.4) is added to the
samples, the same amounts shall be added to the standards used for the calibration.
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ISO 12846:2012(E)
If preserved samples are to be stored, analyse them within 2 weeks after collection. The maximum storage time
is 4 weeks after collection. An indication of insufficient stability of the sample is the decolourisation caused by
the progressing consumption of free bromine.
For all aqueous samples, prepare a field blank and analyse as required. Use the same type of container and
the same quantity of all reagents as were used in the sample collection. Treat the field blank like a sample.
If waste waters are to be analysed, see 7.4 with regard to the pre-treatment of samples.
6 Determination of mercury after tin(II) chloride reduction and enrichment by
amalgamation
6.1 Reagents and standards
Reagents and water can contain mercury as an impurity. For high sensitivity, use ultra-pure reagents or those
with a particularly low mercury content compared to the lowest analyte concentration.
6.1.1 Water, with a purity fulfilling the requirements for grade 1, as specified in ISO 3696 for all sample
preparations and dilutions.
6.1.2 Potassium bromate solution, c(KBrO ) = 0,033 3 mol/l.
3
Dissolve 1,39 g of potassium bromate in 250 ml of water (6.1.1). Potassium bromate can be purified, if necessary,
by heating in a muffle furnace overnight at 250 °C ± 20 °C.
The solution is stable for about 1 month.
6.1.3 Potassium bromide solution, c(KBr) = 0,2 mol/l.
Dissolve 5,95 g of potassium bromide in 250 ml of water (6.1.1). Potassium bromide can be purified, if necessary,
by heating in a muffle furnace overnight at 300 °C ± 20 °C.
The solution is stable for about 1 month.
6.1.4 Potassium bromide/potassium bromate reagent.
Mix equal volumes of potassium bromate (6.1.2) and potassium bromide solution (6.1.3). A total volume of
200 ml will allow digestion for 100 samples.
NOTE Pre-mixed ampoules for potassium bromate/bromide stock solution are commercially available. This reagent
has been found to contain negligible mercury concentrations.
The reagent can remain stable for several days and up to several weeks. This point shall be checked. The
solution should be colourless.
6.1.5 Hydroxylammonium chloride solution, ρ(NH ClOH) = 120 g/l.
4
Dissolve 6,0 g of hydroxylammonium chloride in water (6.1.1) in a 50 ml volumetric flask and make up to volume.
This solution may be purified by the addition of 1,0 ml of SnCl solution (6.1.8) and purging overnight at
2
500 ml/min with Hg-free N . Flow injection systems may require less SnCl for purification of the solution.
2 2
The solution is stable for about 1 month.
NOTE An ascorbic acid solution (L-ascorbic acid, 100 g/l) is also permissible. It is up to the user of this International
Standard to demonstrate the fitness for purpose of this reduction procedure.
6.1.6 Nitric acid, ρ(HNO ) = 1,4 g/ml.
3
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ISO 12846:2012(E)
NOTE Nitric acid is available both as ρ(HNO ) = 1,40 g/ml [w(HNO ) = 650 g/kg] and ρ(HNO ) = 1,42 g/ml
3 3 3
[w(HNO ) = 690 g/kg]. Both are suitable for use in this method provided the mercury content is negligible.
3
6.1.7 Hydrochloric acid, (HCl), w(HCl) = 360 g/kg [ρ(HCl) = 1,19 g/ml].
Depending on the working range of the method, the hydrochloric acid used to stabilize the sample and standards
can be further purified using the following procedure.
Add 1 ml of the tin(II) chloride solution (6.1.8) to 1 l of the acid. Bubble the solution with argon, nitrogen or air,
e.g. at a flow rate of 2 l/min for 15 min. The initial SnCl concentration in the HCl is 0,002 %.
2
6.1.8 Tin(II) chloride solution, ρ(SnCl⋅2H O) = 20 g/l.
2 2
Add 10,0 g of tin(II) chloride dihydrate to 50 ml of hydrochloric acid (6.1.7). Heat to dissolve. Dilute to 500 ml
with water (6.1.1). To remove any traces of mercury, bubble the solution with argon or nitrogen, e.g. at a flow
rate of 2 l/min for 15 min.
NOTE The hydrochloric acid used to prepare this solution can be of analytical grade since any mercury present will
be removed on bubbling.
6.1.9 Reagent blank.
For each 100 ml, prepare a solution containing 1,0 ml of hydrochloric acid (6.1.7) and 2 ml of the potassium
bromide/potassium bromate reagent (6.1.4). It is essential that the same reagents used for sample and standard
preparation be used to prepare the reagent blank. Treat the reagent blank like a sample.
On the continuous-flow system, the reagent blank solution is run as a background for automatic blank subtraction.
This solution should be checked for mercury and, if found to exceed twice the reported quantification limit
(LOQ), should be rejected and prepared again using reagents with acceptably low mercury concentrations.
6.1.10 Mercury standard solutions.
All standards shall contain the same concentration of the potassium bromide/potassium bromate
reagent (6.1.4) as the samples. Increased levels of bromide suppress the mercury signal.
6.1.10.1 Mercury stock solution A, ρ(Hg) = 1 000 mg/l.
Use a commercially available quantitative standard solution.
This solution is stable for at least 6 months.
Alternatively, use a stock solution prepared from ultra-purehemicals (99,99 %/99,999 % mass
fraction pure). Dissolve 0,135 4 g of mercury(II) chloride HgCl in 20 ml water (6.1.1). Add 5 ml of nitric
2
acid (6.1.6) and dilute to 100 ml with water (6.1.1).
WARNING — Do not dry the inorganic salt, it is highly toxic and volatile.
6.1.10.2 Mercury stock solution B, ρ(Hg) = 10 mg/l.
Dilute 1 ml of stock solution A (6.1.10.1) to 100 ml with reagent blank (6.1.9) in a volumetric borosilicate flask.
Prepare weekly.
6.1.10.3 Mercury stock solution C, ρ(Hg) = 100 µg/l.
Dilute 1 ml of stock solution B (6.1.10.2) to 100 ml with reagent blank (6.1.9) in a volumetric borosilicate flask.
Prepare the solution on the day of use.
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ISO 12846:2012(E)
6.1.10.4 Mercury stock solution D, ρ(Hg) = 1 µg/l.
Dilute 1 ml of stock solution C (6.1.10.3) to 100 ml with reagent blank (6.1.9) in a volumetric borosilicate flask.
Prepare the solution freshly before each series of measurements.
6.1.10.5 Calibration standards.
Prepare a minimum of five mercury calibration standards spanning the concentration range of interest by
serial dilution of stock solution D (6.1.10.4). Each calibration standard shall contain 1,0 ml of hydrochloric
acid (6.1.7) and 2 ml of the potassium bromide/potassium bromate reagent (6.1.4) per 100 ml in borosilicate volumetric
flasks. Plastic flasks should not be used if they are permeable to mercury(0) vapour. Prepare on the day of use.
The matrix of the reagent blank solution shall be identical to that of the standard solutions.
For the concentration range of 0,01 µg/l to 0,1 µg/l, for example, proceed as follows.
Prepare five calibration standards of concentrations 0,010 µg/l, 0,030 µg/l, 0,050 µg/l, 0,070 µg/l and 0,100 µg/l
by taking 1 ml, 3 ml, 5 ml, 7 ml and 10 ml, respectively, of mercury stock solution D (6.1.10.4) and diluting it
accurately to 100 ml with reagent blank (6.1.9).
For the concentration range of 0,005 µg/l to 0,050 µg/l, for example, proceed as follows.
From mercury stock solution D (6.1.10.4), prepare a series of calibration standards of concentrations 0,005 µg/l,
0,010 µg/l, 0,020 µg/l, 0,040 µg/l and 0,050 µg/l by diluting accurately 0,5 ml, 1 ml, 2 ml, 4 ml and 5 ml to 100
ml in borosilicate volumetric flasks with reagent blank (6.1.9).
6.1.11 Nitric acid cleaning mixture.
Dilute nitric acid (6.1.6) with an equal volume of water (6.1.1).
6.1.12 Potassium bromide/potassium bromate cleaning mixture.
For each 100 ml, prepare a solution containing 1,0 ml of hydrochloric acid (6.1.7) and 2 ml of potassium
bromide/potassium bromate reagent (6.1.4) to be added in water (6.1.1). Prepare as required and keep sealed.
6.2 Apparatus and instrumentation
Before use, rinse all glassware thoroughly with diluted nitric acid (6.1.6), then several times with water (6.1.1).
6.2.1 Atomic absorption spectrometer.
The atomic absorption spectrometer (AAS) shall be equipped with
— a suitable cold-vapour generation system, based on an automated flow injection or continuous flow (6.2.3)
or a manual or semi-automatic batch system, and
— a quartz, or
— glass tube atomizer, and
— a background correction.
Automated stand-alone mercury flow systems are also suitable. They allow for a lower concentration range.
For all systems, it is up to the user to demonstrate the fitness for purpose.
6.2.2 Radiation source, for the determination of mercury.
Source which emits intense radiation at the mercury resonance line λ = 253,7 nm, such as:
— hollow cathode lamp;
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— boosted hollow cathode lamp;
— electrodeless discharge lamp;
— mercury low-pressure lamp;
— continuum radiation source (e.g. xenon short-arc lamp) in combination with a high resolution
AA-spectrometer.
6.2.3 Continuous-flow vapour generator.
Use a suitable mercury accessory, mainly consisting of:
6.2.3.1 Peristaltic pump, e.g. for four channels, with tubing to pump sample, waste, reduction solution and
carrier solution separately.
6.2.3.2 Valves, for selecting gas flows.
6.2.3.3 Integrated-mass flow controller, enabling the carrier gas flow to be controlled and monitored through
the system software.
6.2.3.4 Reaction coil or reaction cell, where the reagent streams are being mixed and mercury(I/II) is
reduced to the Hg(0) state.
6.2.3.5 Gas/liquid separator, for separating the gas from the liquid.
6.2.3.6 Data station control, which provides full autosampling operation with a suitable computer and a
control system.
6.2.3.7 Autosampler.
The continuous-flow principle eliminates the need to clean the reaction coil or reaction cell (6.2.3.4) after each
sample.
6.2.4 Quartz tube with suitable heating and an adsorbent which enables the enrichment with
amalgamation (e.g. gold-platinum gauze).
Other adsorbents which enable amalgamation are allowed if the user demonstrates the fitness for purpose.
The desorption of Hg should be performed at 600 °C (minimum temperature).
6.2.5 Labware.
6.2.5.1 General.
For the determination of mercury at very low concentrations, contamination and loss are of critical consideration.
Potential contamination sources include improperly cleaned laboratory apparatus and general contamination
within the laboratory environment. A clean laboratory work area, designated for trace-element sample handling
shall be used. Special attention has to be given to the air quality. Is has to be ensured that the laboratory air
has a negligibly low Hg blank compared with the analyte concentration in the samples. All re-usable labware
in contact with the sample shall be cleaned prior to use. Labware shall be soaked in nitric-acid cleaning
mixture (6.1.11) for at least 48 h and rinsed three times with water (6.1.1). Following this, refill the labware
with the potassium bromide/potassium bromate cleaning mixture (6.1.12) and leave for 24 h. Add any excess
hydroxylammonium chloride solution (6.1.5) to
...
NORME ISO
INTERNATIONALE 12846
Première édition
2012-04-15
Qualité de l’eau — Dosage du mercure —
Méthode par spectrométrie d’absorption
atomique (SAA) avec et sans
enrichissement
Water quality — Determination of mercury — Method using atomic
absorption spectrometry (AAS) with and without enrichment
Numéro de référence
ISO 12846:2012(F)
©
ISO 2012
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ISO 12846:2012(F)
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ISO 12846:2012(F)
Sommaire Page
Avant-propos .iv
Introduction . v
1 Domaine d’application . 1
2 Références normatives . 2
3 Principe . 2
4 Interférences générales . 3
5 Prélèvement des échantillons et prétraitement des échantillons d’eau potable, de surface,
souterraine et de pluie . 3
6 Dosage du mercure après réduction par du chlorure d’étain(II) et enrichissement
par amalgame . 4
6.1 Réactifs et étalons . 4
6.2 Appareillage et instruments . 7
6.3 Réglage des instruments . 9
6.4 Mode opératoire . 9
6.5 Calculs .10
7 Dosage du mercure après réduction par du chlorure d’étain(II) sans enrichissement .10
7.1 Réactifs et étalons .10
7.2 Appareillage et instruments .10
7.3 Prélèvement des échantillons et prétraitement des échantillons d’eau potable, de surface,
souterraine et de pluie . 11
7.4 Prélèvement des échantillons et prétraitement des échantillons d’eau résiduaire . 11
7.5 Réglage des instruments . 11
7.6 Mode opératoire . 11
7.7 Calculs .12
8 Expression des résultats .12
9 Rapport d’essai .12
Annexe A (informative) Données de performance .13
Bibliographie .16
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Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général confiée aux
comités techniques de l’ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du comité
technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales,
en liaison avec l’ISO participent également aux travaux. L’ISO collabore étroitement avec la Commission
électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/CEI, Partie 2.
La tâche principale des comités techniques est d’élaborer les Normes internationales. Les projets de Normes
internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication
comme Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins des comités membres votants.
L’attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l’objet de droits
de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L’ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne pas avoir
identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
L’ISO 12846 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 147, Qualité de l’eau, sous-comité SC 2, Méthodes
physiques, chimiques et biochimiques.
Cette première édition de l’ISO 12846 annule et remplace l’ISO 5666:1999 et l’ISO 16590:2000, qui ont fait
l’objet d’une révision technique.
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ISO 12846:2012(F)
Introduction
Dans les sources d’eau naturelles, les composés du mercure sont souvent présents à de très faibles
concentrations de moins de 0,1 µg/l. Des concentrations plus élevées peuvent être observées, par exemple
dans les eaux résiduaires industrielles. Des composés inorganiques et organiques du mercure peuvent être
présents. Le mercure peut également s’accumuler dans les sédiments et les boues.
Pour que la décomposition de tous les composés du mercure en présence de matières en suspension dans
l’échantillon soit totale, un mode opératoire supplémentaire de digestion est nécessaire. Cette digestion
supplémentaire peut être omise uniquement si des données de comparaison antérieures suffisantes le
prouvent clairement.
Pour que les mesurages dans la gamme de concentration basse soient fiables, il est essentiel d’utiliser des
réactifs de pureté maximale, des récipients propres, de l’air exempt de mercure en laboratoire et un système
de mesurage très stable.
La présente Norme internationale est une révision de l’état de l’art des normes existantes relatives au dosage
du mercure par SAA avec et sans étape de pré-enrichissement combinant les avantages des méthodes
existantes et les nouveaux développements et techniques. Les méthodes existantes suivantes sont prises en
considération:
A) Méthodes sans enrichissement:
— ISO 5666:1999, Qualité de l’eau — Dosage du mercure;
— EN 1483:2007, Qualité de l’eau — Dosage du mercure — Méthode par spectrométrie d’absorption atomique.
B) Méthodes avec enrichissement:
— ISO 16590:2000, Qualité de l’eau — Dosage du mercure — Méthodes après enrichissement par amalgame;
— EN 12338:1998, Qualité de l’eau — Dosage du mercure — Méthodes après enrichissement par amalgame.
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NORME INTERNATIONALE ISO 12846:2012(F)
Qualité de l’eau — Dosage du mercure — Méthode par
spectrométrie d’absorption atomique (SAA) avec et sans
enrichissement
AVERTISSEMENT — Le bromate de potassium utilisé en grande quantité pour la conservation de
l’échantillon dans la présente Norme internationale étant carcinogène, des précautions de sécurité
appropriées doivent être prises. Avant d’éliminer le bromate résiduel, il convient de le détoxifier en le
réduisant en bromure.
Il convient que l’utilisateur de la présente Norme internationale connaisse bien les pratiques courantes
de laboratoire. La présente Norme internationale n’a pas pour but de traiter tous les problèmes de
sécurité qui sont, le cas échéant, liés à son utilisation. Il incombe à l’utilisateur d’établir des pratiques
appropriées en matière d’hygiène et de sécurité, et de s’assurer de la conformité à la réglementation
nationale en vigueur.
IMPORTANT — Il est absolument essentiel que les essais réalisés conformément à la présente Norme
internationale soient exécutés par un personnel ayant reçu une formation adéquate. Le mercure et les
composés du mercure sont très toxiques. Il convient de manipuler les échantillons et les solutions
contenant ou susceptibles de contenir du mercure avec la plus grande prudence.
1 Domaine d’application
La présente Norme internationale spécifie deux méthodes de dosage du mercure dans les eaux potables, de
surface, souterraines, de pluie et résiduaires après prédigestion appropriée. Pour la première méthode (décrite
à l’Article 6), une étape d’enrichissement par amalgame du Hg sur un adsorbeur en or/platine, par exemple, est
utilisée. Pour la méthode donnée à l’Article 7, l’étape d’enrichissement est omise.
Le choix de la méthode dépend de l’équipement disponible, de la matrice et de la gamme de concentration à
l’étude. Les deux méthodes sont appropriées pour doser le mercure dans l’eau. La méthode avec enrichissement
(voir l’Article 6) a, en général, une plage de travail pratique de 0,01 µg/l à 1 µg/l. La limite de quantification
(LOQ) moyenne rapportée par les participants de l’essai de validation (voir l’Annexe A) était de 0,008 µg/l.
Ces informations sur la LOQ donnent à l’utilisateur de la présente Norme internationale une orientation et ne
remplacent pas l’estimation des données de performances à partir de données spécifiques de laboratoire. Il
doit être considéré qu’il est possible d’atteindre de plus faibles LOQ avec des instruments spécifiques (par
exemple des analyseurs de mercure simples).
La méthode sans enrichissement (à l’Article 7) a, en général, une plage de travail pratique commençant à
0,05 µg/l. La LOQ rapportée par les participants de l’essai de validation (voir l’Annexe A) était de 0,024 µg/l.
Il incombe à l’utilisateur, suivant l’application spécifique, de décider si des concentrations supérieures sont
déterminées en omettant l’étape d’enrichissement et/ou en diluant l’échantillon ou les échantillons. La sensibilité
des deux méthodes dépend des conditions opératoires sélectionnées.
Il est également possible de déterminer des concentrations en Hg extrêmement basses jusqu’à 0,002 µg/l sans
préconcentration en appliquant la spectrométrie de fluorescence atomique (voir l’ISO 17852). Les analyseurs
de mercure à absorption atomique spécifique permettent de déterminer une concentration descendant jusqu’à
0,010 µg/l sans préconcentration.
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En général, la détermination des concentrations en traces de Hg par SAA (ou SFA) dépend des conditions
de propreté du laboratoire et de l’utilisation de produits chimiques de pureté élevée ayant des blancs Hg
négligeables.
NOTE La présente Norme internationale peut être appliquée aux eaux résiduaires industrielles et domestiques après
une étape de digestion supplémentaire dans des conditions appropriées et après validation de la méthode adéquate
(voir 7.4). Un risque potentiel lié à la stabilité de l’échantillon (perte de mercure) pour les effluents industriels anaérobies
réducteurs doit être examiné soigneusement.
2 Références normatives
Les documents suivants, en totalité ou en partie, sont des références normatives dans ce document et sont
indispensables pour son application. Pour les références datées, seule l’édition citée s’applique. Pour les références
non datées, la dernière édition du document de référence (y compris les éventuels amendements) s’applique.
ISO 3696, Eau pour laboratoire à usage analytique — Spécification et méthodes d’essai
ISO 5667-1, Qualité de l’eau — Échantillonnage — Partie 1: Lignes directrices pour la conception des
programmes et des techniques d’échantillonnage
ISO 5667-3, Qualité de l’eau — Échantillonnage — Partie 3: Conservation et manipulation des échantillons d’eau
ISO 8466-1, Qualité de l’eau — Étalonnage et évaluation des méthodes d’analyse et estimation des caractères
de performance — Partie 1: Évaluation statistique de la fonction linéaire d’étalonnage
ISO 8466-2, Qualité de l’eau — Étalonnage et évaluation des méthodes d’analyse et estimation des caractères
de performance — Partie 2: Stratégie d’étalonnage pour fonctions d’étalonnage non linéaires du second degré
3 Principe
Les composés du mercure mono ou divalent ainsi que les composés organo-mercuriels sont convertis en
mercure divalent par oxydation avec KbrO -KBr puis réduits sous la forme élémentaire par du chlorure
3
d’étain(II) en milieu acide.
Le mercure élémentaire est ensuite extrait de la solution à l’aide d’un flux de gaz inerte ou d’air exempt de mercure.
Les échantillons peuvent également être conservés avec du dichromate/HNO et digérés dans des conditions
3
appropriées (par exemple en utilisant du permanganate de potassium/peroxodisulfate de potassium). Cette
technique ne fait pas partie de la présente Norme internationale et doit donc être validée de manière adéquate
par l’utilisateur.
Si l’étape d’enrichissement est appliquée, le mercure (sous forme de vapeur atomique) est transporté dans un
flux de gaz inerte ayant une teneur en mercure négligeable, vers un tube à quartz convenablement chauffé et
comprenant un adsorbant (par exemple mousse or/platine) sur lequel le mercure est adsorbé.
D’autres adsorbants basés sur le principe de l’amalgame sont autorisés à condition que l’utilisateur prouve
qu’ils sont en adéquation avec les objectifs.
Le mercure est ensuite libéré par chauffage rapide de l’adsorbant (désorption à 600 °C au moins) puis transporté
dans un courant de gaz vecteur vers la cellule d’absorption où l’absorbance est mesurée à 253,7 nm dans
le faisceau de rayonnement d’un spectromètre d’absorption atomique. Les concentrations sont calculées en
utilisant une courbe d’étalonnage ou la méthode des ajouts dosés.
Si l’étape d’enrichissement est omise, le mercure est transporté directement dans une cuve. Les absorbances
sont également mesurées à une longueur d’onde de 253,7 nm.
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4 Interférences générales
Avec le mercure, il existe un risque de réactions d’échange, c’est-à-dire d’adsorption et de désorption, sur les
parois des récipients d’échantillonnage et de réaction. Il convient donc de suivre exactement les instructions
données en 6.2.5.2.
De la vapeur de mercure peut diffuser à travers les différents plastiques; ce phénomène doit être pris en
compte lors du choix du matériau constituant les tubes. Il convient d’utiliser des tubes en verre ou en plastique
spécial, par exemple des tubes en FEP (FEP = éthylène-propylène perfluoré). Les tubes en silicone sont par
exemple inadaptés.
Les éléments facilement réductibles, tels que l’or, l’argent et le platine, s’amalgament avec le mercure
élémentaire et peuvent donc provoquer une suppression. Par ailleurs, l’iodure est un interférent significatif
entraînant une grave suppression du signal du mercure.
Les substances organiques volatiles peuvent absorber dans la gamme des UV et, bien que la correction
automatique du signal de fond soit utilisée pour compenser ce phénomène, elle provoque tout de même une
dégradation du rapport signal sur bruit.
Il convient de porter toutes les solutions à la même température (< 25 °C) avant réduction et extraction de la
vapeur de mercure. La condensation d’eau sur la fenêtre de la cuve doit être évitée, par exemple en chauffant
la cuve avec une lampe à infrarouge, par exemple.
NOTE Le chlorure d’étain(II) entraîne une contamination importante de l’appareil par l’étain. Des interférences
considérables se produisent si l’étain doit être dosé ensuite sur le même système.
Le Tableau 1 répertorie les concentrations maximales autorisées de certains éléments de la matrice dans
la solution de mesurage qui ne provoquent pas d’interférences. Au-delà des concentrations indiquées, les
éléments répertoriés peuvent provoquer des interférences significatives, réduisant de plus de 10 % le signal
d’origine. Les effets des interférences ont été soumis à essai avec un étalon de 100 ng/l.
Tableau 1 — Concentrations autorisées de certains éléments de la matrice
dans une solution de mesurage
Valeurs en mg/l
Agent réducteur SnCl (6.1.8)
2
Milieu HCl à 0,5 mol/l
Élément
Cu(II) 500
Ni(II) 500
Ag(I) 1
I(-I) 0,1
As(V) 0,5
Bi(III) 0,5
Sb(III) 0,5
Se(IV) 0,05
5 Prélèvement des échantillons et prétraitement des échantillons d’eau potable, de
surface, souterraine et de pluie
Effectuer le prélèvement conformément à l’ISO 5667-1 et l’ISO 5667-3, mais en utilisant uniquement des
récipients d’échantillonnage tels que spécifiés en 6.2.5.2.
S’assurer que le récipient d’échantillonnage ne contient pas de mercure et ne provoque pas de perte de
mercure par adsorption ou diffusion.
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Avec l’approche suivante, une étape combinée de conservation et de digestion est effectuée dès que le
laboratoire reçoit les échantillons.
Stabiliser les échantillons en ajoutant 1,0 ml d’acide chlorhydrique (6.1.7) pour 100 ml d’échantillon, de
préférence pendant l’échantillonnage sur le site. Pour éviter de manipuler l’acide pendant l’échantillonnage sur
le site et pour réduire au minimum le risque de contamination, il est recommandé de placer l’acide chlorhydrique
(6.1.7) dans le flacon en laboratoire avant de procéder à l’échantillonnage. Dans ce cas, le flacon doit être
rempli sans le rincer avec l’échantillon. Dès réception par le laboratoire, ajouter 2 ml de réactif bromure de
potassium/bromate de potassium (6.1.4) pour 100 ml d’échantillon. Les échantillons doivent être conservés
pendant les 48 h suivant le prélèvement. La durée admissible maximale pour ajouter le réactif bromure de
potassium/bromate de potassium est de six jours après le prélèvement. Laisser reposer les échantillons
pendant au moins 30 min. Si la coloration jaune due à la présence de brome libre ne persiste pas après
30 min, ajouter encore 1 ml de réactif bromure de potassium/bromate de potassium (6.1.4) et laisser reposer
les échantillons pendant 30 min supplémentaires.
NOTE Pour le calcul du facteur de dilution de l’échantillon provoqué par l’ajout du réactif, le volume de l’échantillon
peut, par exemple, être déterminé en pesant le flacon d’échantillon plein et le flacon d’échantillon vide et sec.
AVERTISSEMENT — Il convient d’ajouter le réactif bromure/bromate en laboratoire en raison des
dangers sanitaires et de sécurité potentiels pour les personnes chargées de l’échantillonnage.
Noter qu’une correction du volume est nécessaire.
Préparer un blanc de réactif (6.1.9) contenant les mêmes quantités de réactifs et analyser avec l’échantillon
correspondant. Si une quantité supplémentaire de réactif bromure de potassium/bromate de potassium (6.1.4)
est ajoutée aux échantillons, les mêmes quantités doivent être ajoutées aux étalons utilisés pour l’étalonnage.
Si des échantillons doivent être conservés, les analyser dans les deux semaines suivant le prélèvement. Le
temps de stockage maximal est de quatre semaines après le prélèvement. Une indication d’insuffisance de la
stabilité de l’échantillon est la décoloration provoquée par la consommation progressive de brome libre.
Pour tous les échantillons aqueux, préparer un blanc de site et analyser comme requis. Utiliser le même type
de récipient et la même quantité de réactifs que ceux utilisés pour le prélèvement des échantillons. Traiter le
blanc de site comme un échantillon.
Si des eaux résiduaires doivent être analysées, voir 7.4 relativement au prétraitement des échantillons.
6 Dosage du mercure après réduction par du chlorure d’étain(II) et
enrichissement par amalgame
6.1 Réactifs et étalons
Les réactifs et l’eau peuvent contenir du mercure, considéré comme une impureté. Pour une sensibilité élevée,
utiliser des réactifs ultra-purs ou des réactifs ayant une teneur en mercure particulièrement faible par rapport
à la concentration en analyte minimale.
6.1.1 Eau, ayant une pureté conforme aux exigences de qualité 1, comme spécifié dans l’ISO 3696 pour
toutes les préparations et dilutions d’échantillons.
6.1.2 Solution de bromate de potassium, c(KBrO ) = 0,033 3 mol/l.
3
Dissoudre 1,39 g de bromate de potassium dans 250 ml d’eau (6.1.1). Le bromate de potassium peut être
purifié, si nécessaire, par chauffage dans un four à moufle pendant toute une nuit à 250 °C ± 20 °C.
La solution est stable pendant environ un mois.
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6.1.3 Solution de bromure de potassium, c(KBr) = 0,2 mol/l.
Dissoudre 5,95 g de bromure de potassium dans 250 ml d’eau (6.1.1). Le bromure de potassium peut être
purifié, si nécessaire, par chauffage dans un four à moufle pendant toute une nuit à 300 °C ± 20 °C.
La solution est stable pendant environ un mois.
6.1.4 Réactif bromure de potassium/bromate de potassium.
Mélanger des volumes identiques de solution de bromate de potassium (6.1.2) et de solution de bromure de
potassium (6.1.3). Un volume total de 200 ml permet de digérer 100 échantillons.
NOTE Des ampoules pré-mélangées de solution mère de bromate/bromure de potassium sont disponibles dans le
commerce. Ce réactif s’est révélé contenir des concentrations en mercure négligeables.
Le réactif peut être stable pendant quelques jours à plusieurs semaines. Ce point doit être vérifié. Il convient
que la solution soit incolore.
6.1.5 Solution de chlorure d’hydroxylammonium, ρ(NH CIOH) = 120 g/l.
4
Dissoudre 6,0 g de chlorure d’hydroxylammonium dans de l’eau (6.1.1) dans une fiole jaugée de 50 ml et
compléter au volume.
Cette solution peut être purifiée en ajoutant 1,0 ml de solution de SnCl (6.1.8) et en la purgeant toute une nuit
2
à 500 ml/min avec du N exempt de Hg. Il est possible que les systèmes d’injection à flux continu nécessitent
2
moins de SnCl pour purifier cette solution.
2
La solution est stable pendant environ un mois.
NOTE L’utilisation d’une solution d’acide ascorbique (acide L-ascorbique, 100 g/l) est également autorisée. Il incombe
à l’utilisateur de la présente Norme internationale de démontrer que ce mode opératoire de réduction est en adéquation
avec les objectifs.
6.1.6 Acide nitrique, ρ(HNO ) = 1,4 g/ml.
3
NOTE L’acide nitrique est disponible sous deux formes: ρ(HNO ) = 1,40 g/ml [w(HNO ) = 650 g/kg] et ρ(HNO ) = 1,42 g/ml
3 3 3
[w(HNO ) = 690 g/kg]. Toutes deux peuvent être utilisées dans la présente méthode, à condition que la teneur en mercure
3
soit négligeable.
6.1.7 Acide chlorhydrique, (HCl), w(HCl) = 360 g/kg [ρ(HCl) = 1,19 g/ml].
Selon la plage de travail de la méthode, l’acide chlorhydrique utilisé pour stabiliser l’échantillon et les étalons
peut être encore purifié suivant le mode opératoire qui suit.
Ajouter 1 ml de solution de chlorure d’étain(II) (6.1.8) à 1 l d’acide. Faire bouillir la solution avec de l’argon, de
l’azote ou de l’air, par exemple à un débit de 2 l/min pendant 15 min. La concentration initiale en SnCl dans le
2
HCl est de 0,002 %.
6.1.8 Solution de chlorure d’étain(II), ρ(SnCl , 2H O) = 20 g/l.
2 2
Ajouter 10,0 g de chlorure d’étain(II) dihydraté dans 50 ml d’acide chlorhydrique (6.1.7). Chauffer jusqu’à
dissolution. Diluer à 500 ml avec de l’eau (6.1.1). Pour éliminer les traces de mercure, faire bouillir la solution
avec de l’argon ou de l’azote, par exemple à un débit de 2 l/min pendant 15 min.
NOTE L’acide chlorhydrique utilisé pour préparer cette solution peut être de qualité analytique car le mercure présent
est éliminé au moment de l’ébullition.
6.1.9 Blanc de réactif.
Pour chaque volume de 100 ml, préparer une solution contenant 1,0 ml d’acide chlorhydrique (6.1.7) et 2 ml de
réactif bromure de potassium/bromate de potassium (6.1.4). Il est essentiel d’utiliser les mêmes réactifs pour la
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préparation des échantillons et des étalons et pour la préparation du blanc de réactif. Traiter le blanc de réactif
comme un échantillon.
Avec le système à flux continu, la solution de blanc de réactif est utilisée comme signal de fond pour la
soustraction automatique du blanc. Il convient de vérifier la concentration en mercure de cette solution. Si
la concentration s’avère deux fois plus élevée que la limite de quantification (LOQ) énoncée, il convient de
jeter la solution et d’en préparer une nouvelle en utilisant des réactifs ayant des concentrations en mercure
acceptablement faibles.
6.1.10 Solutions étalons de mercure.
Tous les étalons doivent contenir la même concentration en réactif bromure de potassium/bromate de
potassium (6.1.4) que celle présente dans les échantillons. Des concentrations en bromure plus élevées
suppriment le signal du mercure.
6.1.10.1 Solution mère de mercure A, ρ(Hg) = 1 000 mg/l.
Utiliser une solution étalon quantitative disponible dans le commerce.
Cette solution est stable pendant au moins six mois.
Il est également possible d’utiliser une solution mère préparée à partir de produits chimiques ultra-purs (pureté
de 99,99/99,999 % en fraction massique). Dissoudre 0,135 4 g de chlorure de mercure(II) HgCl dans 20 ml
2
d’eau (6.1.1). Ajouter 5 ml d’acide nitrique (6.1.6) et diluer à 100 ml avec de l’eau (6.1.1).
AVERTISSEMENT — Ne pas sécher le sel inorganique car il est hautement toxique et volatil.
6.1.10.2 Solution mère de mercure B, ρ(Hg) = 10 mg/l.
Diluer 1 ml de solution mère A (6.1.10.1) avec 100 ml de blanc de réactif (6.1.9) dans une fiole jaugée en verre
borosilicaté.
Préparer la solution toutes les semaines.
6.1.10.3 Solution mère de mercure C, ρ(Hg) = 100 µg/l.
Diluer 1 ml de solution mère B (6.1.10.2) à 100 ml avec le blanc de réactif (6.1.9) dans une fiole jaugée en verre
borosilicaté.
Préparer la solution le jour de l’utilisation.
6.1.10.4 Solution mère de mercure D, ρ(Hg) = 1 µg/l.
Diluer 1 ml de solution mère C (6.1.10.3) à 100 ml avec le blanc de réactif (6.1.9) dans une fiole jaugée en verre
borosilicaté.
Préparer la solution immédiatement avant chaque série de mesurages.
6.1.10.5 Étalons.
Préparer au moins cinq étalons de mercure couvrant la gamme de concentration à l’étude en effectuant une
dilution en série de la solution mère D (6.1.10.4). Chaque étalon doit contenir 1,0 ml d’acide chlorhydrique
(6.1.7) et 2 ml de réactif bromure de potassium/bromate de potassium (6.1.4) pour 100 ml dans des fioles
jaugées en verre borosilicaté. Il convient de ne pas utiliser de flacons en plastique perméables à la vapeur de
mercure(0). Préparer les étalons le jour de l’utilisation.
La matrice de la solution de blanc de réactif doit être identique à celle des solutions étalons.
Pour la gamme de concentration de 0,01 µg/l à 0,1 µg/l, par exemple, procéder comme suit.
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ISO 12846:2012(F)
Préparer cinq étalons ayant des concentrations de 0,010 µg/l, 0,030 µg/l, 0,050 µg/l, 0,070 µg/l et 0,100 µg/l en
prélevant respectivement 1 ml, 3 ml, 5 ml, 7 ml et 10 ml de solution mère de mercure D (6.1.10.4) et en diluant
avec précision à 100 ml avec le blanc de réactif (6.1.9).
Pour la gamme de concentration de 0,005 µg/l à 0,050 µg/l, par exemple, procéder comme suit.
À partir de la solution mère de mercure D (6.1.10.4), préparer une série d’étalons ayant des concentrations de
0,005 µg/l, 0,010 µg/l, 0,020 µg/l, 0,040 µg/l et 0,050 µg/l en diluant avec précision 0,5 ml, 1 ml, 2 ml, 4 ml et
5 ml à 100 ml dans des fioles jaugées en verre borosilicaté avec le blanc de réactif (6.1.9).
6.1.11 Mélange nettoyant à base d’acide
...
Questions, Comments and Discussion
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