ISO 12473:2006
(Main)General principles of cathodic protection in sea water
General principles of cathodic protection in sea water
ISO 12473:2006 covers the general principles of cathodic protection including the criteria for protection, environmental and design considerations and secondary effects of cathodic protection, and is intended as an introduction to other European Standards in the general series "Cathodic Protection of Steel Structures in Sea Water".
Principes généraux de la protection cathodique en eau de mer
L'ISO 12473:2006 traite des principes généraux de protection cathodique à savoir les critères de protection, les facteurs influant sur le calcul, ceux relatifs à l'environnement et les effets secondaires de la protection cathodique. Elle sert aussi d'introduction aux autres normes européennes dans la série générale "Protection cathodique des structures en acier en eau de mer".
General Information
- Status
- Withdrawn
- Publication Date
- 28-Mar-2006
- Withdrawal Date
- 28-Mar-2006
- Technical Committee
- ISO/TC 156 - Corrosion of metals and alloys
- Current Stage
- 9599 - Withdrawal of International Standard
- Start Date
- 10-Oct-2017
- Completion Date
- 12-Feb-2026
Relations
- Effective Date
- 25-Oct-2014
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Frequently Asked Questions
ISO 12473:2006 is a standard published by the International Organization for Standardization (ISO). Its full title is "General principles of cathodic protection in sea water". This standard covers: ISO 12473:2006 covers the general principles of cathodic protection including the criteria for protection, environmental and design considerations and secondary effects of cathodic protection, and is intended as an introduction to other European Standards in the general series "Cathodic Protection of Steel Structures in Sea Water".
ISO 12473:2006 covers the general principles of cathodic protection including the criteria for protection, environmental and design considerations and secondary effects of cathodic protection, and is intended as an introduction to other European Standards in the general series "Cathodic Protection of Steel Structures in Sea Water".
ISO 12473:2006 is classified under the following ICS (International Classification for Standards) categories: 77.060 - Corrosion of metals. The ICS classification helps identify the subject area and facilitates finding related standards.
ISO 12473:2006 has the following relationships with other standards: It is inter standard links to ISO 12473:2017. Understanding these relationships helps ensure you are using the most current and applicable version of the standard.
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Standards Content (Sample)
INTERNATIONAL ISO
STANDARD 12473
First edition
2006-04-01
General principles of cathodic protection
in sea water
Principes généraux de la protection cathodique en eau de mer
Reference number
©
ISO 2006
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Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies
(ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been
established has the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and
non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the
International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 2.
The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International Standards
adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting. Publication as an
International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of patent
rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
ISO 12473 was prepared by the European Committee for Standardization (CEN) (as EN 12473) and was
adopted, under a special “fast-track procedure”, by Technical Committee ISO/TC 156, Corrosion of metals
and alloys, in parallel with its approval by the ISO member bodies.
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EN 12473:2000
Contents Page
Foreword.iii
1 Scope.1
2 Normative references.1
...........................................................................................................................1
3 Terms and definitions
........................................................................ 5
4 Corrosion principles of buried or immersed metals
........................................................................................................ 5
4.1 The nature of metallic corrosion
4.2 Polarisation. 6
5 Principles of cathodic protection . 8
6 The application of cathodic protection.10
6.1 Sacrificial anode method.10
6.2 Impressed current method.10
6.3 Hybrid systems.10
7 Determination of level of cathodic protection.13
.......................................................................................................13
7.1 Measurement of protection level
..........................................................................................................................13
7.2 Reference electrodes
....................................................................................................13
7.3 Potentials of reference electrodes
7.4 Potential measurement.14
8 Guidance for protection.14
8.1 General .14
8.2 Steel.14
8.3 Other metallic materials.16
9 Design considerations.18
9.1 Introduction .18
............................................................................................................19
9.2 Technical and operating data
....................................................................................................................19
9.3 Surfaces to be protected
.............................................................................................................................19
9.4 Protective coatings
9.5 Availability of electrical power.19
9.6 Weight limitations .19
9.7 Adjacent structures.19
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EN 12473:2000
9.8 Installation considerations.20
9.9 Current demand .20
.......................................................................20
10 Effect of environmental factors on current demand
.........................................................................................................................................20
10.1 Introduction
................................................................................................................................20
10.2 Dissolved oxygen
.........................................................................................................................................20
10.3 Sea currents
10.4 Calcareous deposits .21
10.5 Temperature.21
10.6 Salinity.22
10.7 pH.22
10.8 Marine fouling.22
10.9 Effect of depth .22
........................................................................................................22
10.10 Seasonal variations and storms
........................................................................................22
11 Secondary effects of cathodic protection
..............................................................................................................................................23
11.1 Alkalinity
...................................................................................................23
11.2 Environmentally-assisted cracking
11.3 Chlorine.24
11.4 Stray currents and Interference effects .24
12 The use of cathodic protection in association with surface coatings.24
12.1 Introduction .24
12.2 Coating selection .25
12.3 Coating breakdown.25
............................................................................................................26
Annex A (normative) Reference electrodes
Bibliography .28
Page 4
EN 12473:2000
Foreword
This European Standard has been prepared by Technical Committee CEN/TC 219 "Cathodic protection", the
secretariat of which is held by BSI.
This European Standard shall be given the status of a national standard, either by publication of an identical text or
by endorsement, at the latest by July 2000, and conflicting national standards shall be withdrawn at the latest by
July 2000.
According to the CEN/CENELEC Internal Regulations, the national standards organizations of the following
countries are bound to implement this European Standard: Austria, Belgium, Czech Republic, Denmark, Finland,
France, Germany, Greece, Iceland, Ireland, Italy, Luxembourg, Netherlands, Norway, Portugal, Spain, Sweden,
Switzerland and the United Kingdom.
Annex A of this European standard is normative.
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EN 12473:2000
1 Scope
This European Standard covers the general principles of cathodic protection including the criteria for protection,
environmental and design considerations and secondary effects of cathodic protection and is intended as an
introduction to other European Standards in the general series "Cathodic Protection of Steel Structures in Sea
Water".
This European Standard provides a link between the theoretical aspects and the practical applications of cathodic
protection as contained in the European Standards:
prEN 12474:1997, Cathodic protection for submarine pipelines.
EN 12495:2000, Cathodic protection for fixed steel offshore structures.
prEN 12496:1997, Galvanic anodes for cathodic protection in sea water and saline mud.
prEN 13173:1998, Cathodic protection for steel offshore floating structures.
This group of European Standards does not cover cathodic protection of steel in concrete whether immersed or
atmospherically exposed. These aspects are covered by prEN 12696-1:1997 and prEN 12696-2.
2 Normative references
This European Standard incorporates by dated or undated reference, provisions from other publications. These
normative references are cited at the appropriate places in the text and the publications are listed hereafter. For
dated references, subsequent amendments to or revisions of any of these publications apply to this European
Standard only when incorporated in it by amendment or revision. For undated references the latest edition of the
publication referred to applies.
EN ISO 8044, Corrosion of metals and alloys – Basic terms and definitions (ISO 8044:1999).
3 Terms and definitions
For the purposes of this European Standard the terms and definitions in EN ISO 8044 and the following apply:
3.1
acidity
presence of an excess of hydrogen ions over hydroxyl ions (pH < 7)
3.2
alkalinity
presence of an excess of hydroxyl ions over hydrogen ions (pH > 7)
3.3
anaerobic condition
absence of free oxygen in the electrolyte
3.4
anodic area
that part of a metal surface which acts as an anode
3.5
bond
metal conductor, usually of copper, connecting two points with the intention of making the points equipotential
3.6
calcareous deposits
minerals precipitated on the steel cathode because of the increased alkalinity caused by cathodic protection
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3.7
calomel reference electrode
reference electrode consisting of mercury and mercurous chloride in a saturated solution of potassium chloride
3.8
cathodic area
that part of a metal surface which acts as a cathode
3.9
cathodic disbonding
failure of adhesion between a coating and a metallic surface that is directly attributable to the application of
cathodic protection
3.10
cathodic protection system
entire installation, including active and passive elements, that provides cathodic protection
3.11
cell
complete electrolytic system comprising of a cathode and an anode in electrical contact and with an intervening
electrolyte
3.12
coating breakdown factor
coating breakdown factor is the anticipated reduction in cathodic current density due to the application of an
electrically insulating coating when compared to that of bare steel
3.13
coating defect
discontinuity in the protective coating
3.14
coating resistance
electrical resistance between a coated metal and the electrolyte. It is determined largely by the size and number of
coating defects and coating pores and is, therefore, indicative of the condition of the coating
3.15
conductor
substance in which electric current flows
3.16
continuity bond
bond designed and installed specifically to ensure electrical continuity of a structure
3.17
copper/copper sulphate reference electrode
reference electrode consisting of copper in a saturated solution of copper sulphate
3.18
corrosion interference
increase or decrease in the rate of corrosion, or the tendency towards corrosion, of an immersed structure caused
by the interception of part of the cathodic protection current applied to another immersed structure
3.19
depolarization
removal of factors resisting the flow of current in a cell
3.20
dielectric shield
alkali resistant organic coating applied to the structure being protected in the immediate vicinity of an impressed
current anode to enhance the spread of cathodic protection and minimize the risk of hydrogen damage to the
protected structure in the vicinity of the anode
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3.21
drainage bond
bond to achieve electric drainage
3.22
driving potential
difference between the structure/electrolyte potential and the anode/electrolyte potential
3.23
electrical resistance of coating
see coating resistance
3.24
electronegative
qualification applied to a metallic electrode to indicate that its potential is negative with respect to another metallic
electrode in the system
3.25
electro-osmosis
passage of a liquid through a porous medium under the influence of a potential difference
3.26
environmentally assisted cracking
brittle fracture of a normally ductile material in which the corrosive effect of the environment is a contributory factor
3.27
galvanic action
spontaneous electrochemical reaction which occurs in a system comprising a cathode and an anode in electrical
contact and with an intervening electrolyte, resulting in corrosion of the anode
3.28
groundbed
system of immersed electrodes connected to the positive terminal of an independent source of direct current and
used to direct the cathodic protection current onto the structure being protected
3.29
holiday
see coating defect
3.30
impressed current anode
anode in an impressed current installation
3.31
insulated flange
flanged joint between adjacent lengths of pipe in which the nuts and bolts are electrically insulated from one or both
of the flanges and the gasket is non-conducting, so that there is an electrical discontinuity in the pipeline at that
point
3.32
ion
atom, or group of atoms, carrying a charge of positive or negative electricity
3.33
isolating joint
electrically discontinuous joint or coupling between two lengths of pipe, inserted in order to provide electrical
discontinuity between them
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3.34
over polarization
when the structure to electrolyte potentials are more negative than those recommended for satisfactory cathodic
protection. Over polarization provides no useful function and may even cause damage to the structure by
excessive production of gases which may cause embrittlement or protective coating damage
3.35
polarization
change in the potential of an electrode as the result of current flow to or from that electrode
3.36
potential gradient
difference in potential between two separate points in the same electric field
3.37
protected structure
structure to which cathodic protection is effectively applied
3.38
protection current
current made to flow into a metallic structure from its electrolytic environment in order to effect cathodic protection
of the structure
3.39
resistivity (of an electrolyte)
resistivity is the resistance of an electrolyte of unit cross section and unit length. It is expressed in ohm(s) metres
( m). The resistivity depends, amongst other things, upon the amount of dissolved salts in the electrolyte
3.40
scale precipitation
formation of insoluble chemical compounds on the surface of a cathodically protected structure. These are referred
to as calcareous deposits (see 3.6)
3.41
silver/silver chloride reference electrode
reference electrode consisting of silver, coated with silver chloride, in an electrolyte containing chloride ions
3.42
slow strain rate test
this test involves the slow tensile loading of a specimen of a circular cross section under conditions of constant
strain rate with the gauge area exposed to the test environment
3.43
standard hydrogen electrode
reference electrode consisting of an electro-positive metal, such as platinum, in an electrolyte containing hydrogen
ions at unit activity and saturated with hydrogen gas at one standard atmosphere
3.44
structure to electrolyte potential
difference in potential between a structure and a specified reference electrode in contact with the electrolyte at a
point sufficiently close to, but without actually touching the structure, to avoid error due to the voltage drop
associated with any current flowing in the electrolyte
3.45
sulphate reducing bacteria
group of bacteria found in most soils and natural waters, but active only in conditions of near neutrality and freedom
from oxygen. They reduce sulphates in their environment, with the production of sulphides and accelerate the
corrosion of structural materials
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3.46
telluric currents
electrical currents induced by time varying changes in the earth's magnetic field. These currents flow generally in
the earth or in the oceans. They are able to flow in metallic conductors laid in the soil or in the sea
3.47
transformer rectifier
transformer rectifier is a device that transforms the alternating voltage to a suitable value and then rectifies it to
direct current. Direct current derived in this way is used as a power source for impressed current cathodic
protection systems
4 Corrosion principles of buried or immersed metals
4.1 The nature of metallic corrosion
When a metal corrodes in contact with an electrolyte neutral atoms pass into solution by forming positively charged
ions and excess electrons are left in the metal. The process for iron may be expressed as
2+ -
Fe Fe +2e (1)
Thus corrosion is accompanied by the flow of an electric current from metal to electrolyte due to the movement of
positive ions into the electrolyte and of electrons into the metal. Any area to which current flows is referred to as an
anodic area and the reaction is called an anodic reaction. The metallic ions may react with negative ions in the
electrolyte to give insoluble corrosion products (for example, rust in the case of steel). Such reactions do not
materially affect the corrosion process except where insoluble corrosion products stifle further corrosion attack.
For the corrosion reaction to proceed the overall electric neutrality has to be maintained. Therefore, the movement
of electrons into the metal and positive ions into the electrolyte at the anodic areas has to be counterbalanced by
the consumption of electrons at other areas, known as cathodic areas.
Various reactions can occur at cathodic areas and these are known as cathodic reactions.
The following equations show the most common reactions that occur at cathodes:
- -
O +2 HO+ 4e 4 OH (2)
2 2
oxygen water electrons hydroxyl ions
+ -
2H +2e H (3)
hydrogen ions electrons hydrogen gas
- -
2HO+ 2e H +2 OH (4)
The first of these reactions occurs in the presence of dissolved oxygen and near-neutral conditions.
The second is favoured by acidity (excess of hydrogen ions) while the third is dominant at pH values greater than
neutral.
In aerated near neutral conditions, the iron ions produced at the anode react with the hydroxyl ions formed at the
cathodic sites to produce ferrous hydroxide.
2+ -
Fe +2OH Fe(OH) (5)
.
The ferrous hydroxide is readily oxidised by dissolved oxygen to form hydrated ferric oxide Fe O H O:
2 3 2
4Fe(OH)+O 2HO+ 2Fe O . HO(6)
2 2 2 2 3 2
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Thus the overall reaction which proceeds through a series of intermediate steps may be written as:
4Fe + 3O +2H O 2Fe O . HO(7)
2 2 2 3 2
hydrated ferric
oxide (rust)
In practice the rate of corrosion is often determined by the rate at which the cathodic reaction can be sustained.
In near neutral anaerobic waterlogged environments sulphate reducing bacteria may give rise to a further type of
cathodic reaction in the corrosion of iron and steel. These microbes reduce dissolved sulphates to sulphides
possibly through the reaction
2- + - 2-
SO +8H +8e S +4HO(8)
4 2
and the corrosion is characterised by the fact that it occurs
a) in the absence of air; and
b) sulphides are present in the corrosion products.
From the composition of the actual products formed it is probable that the corrosion mechanism involves cathodic
depolarisation which may be represented by the simplified equation (9);
2- -
4Fe + 4HO+ SO 3Fe(OH) + FeS + 2OH (9)
2 4 2
Stimulation of the cathodic reaction depends on the bacteria possessing an enzyme (hydrogenase) to enable them
to oxidise hydrogen found at the cathodic sites.
The sulphide ions produced by the reduction of sulphate can sometimes stimulate the anodic process of iron
dissolution.
4.2 Polarisation
Where corrosion occurs, the potential difference between the two electrochemical reactions on the surface
provides the driving force for the reaction. As a result, both electrode reactions are changed from their equilibrium
condition causing a net anodic reaction to occur in one case and a net cathodic reaction in the other. The two
potentials approach one another because all or part of the potential difference is used in driving the individual
reactions. For corrosion to occur spontaneously, not only does there have to be a difference between the two
reaction potentials, but the potential of the cathodic process has to be more positive than that for the anodic
process.
These circumstances are represented schematically in figure 1, which is a plot of electrode potential, E, against the
logarithm of the reaction rate. Because anodic and cathodic reactions release and consume electrons, respectively,
the anodic and cathodic reaction rates are represented by an electrical current, I. For simplicity, both reaction rates
are plotted on the same axis, the direction of the current is ignored and only the magnitude is used to represent
rate.
E is the equilibrium potential for the cathodic reaction where there is no net cathodic reaction rate. The negative
c
changing curve from E shows that, as the potential becomes more negative, the cathodic reaction rate increases.
c
Conversely, E is the equilibrium potential for the anodic reaction [eg equation (1)] and again at E there is no net
a a
anodic reaction. The positive changing curve from E shows that, as the potential becomes more positive, the
a
anodic reaction rate increases.
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Key :
x log i
y electrode potential
1 anodic kinetics
2 cathodic kinetics
Figure 1 — Polarisation diagram schematically representing the electrochemistry of aqueous corrosion
When corrosion takes place, the anodic reaction rate is exactly equal to the cathodic reaction rate. In environments
of high conductivity (eg sea water or seabed mud) the corroding metal exhibits a single potential which lies
between E and E . In figure 1 this condition occurs where the anodic and cathodic curves cross. The potential at
c a
this point is referred to as the corrosion potential, E . It is the single potential exhibited by a corroding metal. The
corr
current, i
, is referred to as the corrosion current and it is an electrical representation of the corrosion rate. In
corr
practice, a corroding metal does not take up potential E or E , but spontaneously moves to E .
a c corr
While the shape of the individual E - log i curves may vary, with the prevailing environmental conditions, the
manner in which the so-called polarisation diagrams are interpreted in terms of E and i remain the same.
corr
corr
On steel in sea water, the anodic process occurs more easily than the cathodic reaction but it is limited by the rate
of the cathodic reaction. This is largely controlled by the rate of arrival of the oxygen at the metal surface, which
may be due to the dissolved oxygen concentration in the sea water and the water flow rate.
This may be represented on a polarisation diagrams (figure 2).
Increasing either the velocity and/or the oxygen concentration will have the effect of increasing the limiting current
i .
L
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Key :
x log i
y electrode potential
a) shows the effect of velocity of the solution (V ), and
x
b) shows the effect of the concentration of dissolved oxygen (C )
x
Figure 2 — Polarisation diagram representing control of corrosion rate by sluggish cathodic kinetics (in
this case it is controlled by the rate of arrival of oxygen at the surface) and the effect of increasing oxygen
availability
The solubility of oxygen in sea water is a function of temperature and salinity and therefore varies with water depth
and geographic location.
5 Principles of cathodic protection
Figure 3 shows a schematic polarisation diagram for the steel corroding with oxygen reduction as the cathodic
process. The corrosion potential is given by E , and the corrosion rate, i , is equal in magnitude to the
corr corr
i
limiting current, , for oxygen reduction.
L
Suppose the potential could be lowered from E to E , the anodic reaction rate would be lower at i , and the
corr
p p
overall cathodic reaction rate would remain equal to i
. However, the cathodic reaction now receives its electrons
L
from two sources (via the anodic process and from an external source of current). The anodic reaction provides
electrons equivalent to i , and the additional current required (C minus A) is provided from an external supply.
p
If the potential is lowered to E the dissolution rate will decrease to a negligible value and the cathodic reaction rate
a
remains i
. As there is no anodic reaction at this potential, the cathodic reaction now has to be sustained by the
L
external electron supply alone, and it therefore takes more supplied current [equal to (i - 0)] to reach E than to
L a
reach E
p.
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Key :
x log i
y electrode potential
2+ -
1 anodic reaction Fe Fe + 2e
- -
2 cathodic reaction O + 2 H O + 4e 4 OH
2 2
Figure 3 — Schematic diagram showing how corrosion can be reduced or stopped by applying cathodic
protection
If the potential is depressed to below E , only secondary cathodic processes become energetically viable without
a
affecting the free corrosion reaction.
The current required to reduce the corrosion rate to zero will be i(E ) - i(E ) and if the corrosion is solely due to
corr a
the reduction of dissolved oxygen this will be equal to i , the limiting current for oxygen reduction.
L
The decreasing of the corrosion potential by applying a current is the basis of cathodic protection.
In principle cathodic protection can be used for a variety of applications where a metal is immersed in an aqueous
solution of an electrolyte which range from relatively pure water, brackish and sea water, to soils and even to
solutions of acids.
It should be emphasised that the method is electro-chemical and both the structure to be protected and the anode
used for protection must be in metallic and electrolytic contact. Cathodic protection cannot therefore be applied for
controlling atmospheric and similar forms of corrosion.
The forms of corrosion that can be controlled by cathodic protection include all forms of general corrosion, pitting
corrosion, selective corrosion, crevice corrosion, environmentally assisted cracking, cavitation and bacterial
corrosion.
To summarise :
- without cathodic protection the steel corrodes at a rate given by i and i when oxygen reduction is the
corr L
cathodic reaction;
- by lowering the potential to E , it is possible to stop corrosion completely, but this requires application of an
a
external current equal to i ;
L
- by lowering the potential to a value below E but above E , the metal may be partially protected with some
corr a
economy in current supplied;
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- because the anodic polarisation, that is the relationship between the potential E and the current i is
approximately logarithmic, a small initial negative shift in potential (or polarisation) can give a large benefit in
terms of protection ;
- by moving the potential below E some of the current is used to electrochemically reduce water to hydroxyl
a
ions.
6 The application of cathodic protection
There are two methods whereby electrons can be supplied to polarize the surface:
a) sacrificial anode systems in which the current for protection is provided by a metal of more electro negative
corrosion potential than the item to be protected i.e. aluminium, zinc and magnesium alloys for steel and iron
for copper and copper based alloys, and
b) impressed current systems in which direct current (normally produced from alternating current by a transformer
rectifier) is used in conjunction with relatively inert anodes such as graphite, thin coatings of platinum or
activated mixed metal oxides on metals such as titanium or niobium, lead alloys, silicon-iron etc; in some
cases a consumable anode such as scrap iron or steel is used.
6.1 Sacrificial anode method
If two dissimilar metals are connected in the same electrolyte a galvanic cell is produced. The open circuit driving
voltage derives from the natural potential difference which exists between the two metals. If the circuit is closed, the
potential difference drives an electrical current. The more negative electrode behaves as an anode and it releases
electrons to the circuit and dissolves more rapidly while the more positive electrode behaves as a cathode and
dissolves less readily. The use of sacrificial anodes in cathodic protection is based on this phenomenon.
Assuming the structure to be protected is made of steel, zinc alloy sacrificial anodes can be used to form the cell,
because these alloys are less noble (more electronegative) than steel. Anode attachment to the structure is made
through a steel core on to which the anode material is cast. Thus the structure is in metallic contact with the anode
material and also in electrolytic contact with it once the structure is immersed. This is represented in figure 4, where
it is seen that the electrons released by the dissolution of metal atoms are consumed in the cathodic reduction of
oxygen on the structure and hydroxyl ions are produced at the structure surface.
6.2 Impressed current method
Most impressed current anodes are of a type that do not dissolve readily on anodic polarisation but sustain
alternative reactions which involve decomposition of the aqueous environment, or oxidising of dissolved chloride
ions in it, i.e.
+ -
2H O O +4H +4e (10)
2 2
and
- -
2Cl Cl +2e (11)
Figure 5 represents an impressed current cathodic protection system using an inert anode in sea water where in
the secondary reactions hydrogen and chlorine are evolved.
The advantages of the impressed current system are that it is possible to have a large adjustable driving voltage so
that relatively few anodes need to be installed even to protect large uncoated structures in comparatively high
resistivity environments. A comparison of sacrificial and impressed current anode systems is given in table 1.
6.3 Hybrid systems
These comprise a mixture of sacrificial anodes and externally powered impressed current anodes.
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Because there may be a significant time between the initial immersion of a structure and the full commissioning of
the impressed current system it is usual to fit sufficient sacrificial anodes to polarize the critical region of the
structure.
The sacrificial anodes should also provide protection when the impressed current system is shut down for subsea
survey and maintenance during the life of the structure.
Key :
1 sea water
2 zinc alloy anode
3 anode attachment
4 protected structure in sea water
Figure 4 — Representation of cathodic protection using a zinc sacrificial anode on a structure in the sea
water
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Key :
1 insulated cathode cable
2 power supply (dc)
3 insulated anode cable
4 sea water
5 impressed current anode
6 protected structure in sea water
Figure 5 — Representation of impressed current cathodic protection using inert anode in sea water
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Table 1 — Comparison of Sacrificial and Impressed Current Systems
Sacrificial systems Impressed current systems
Environment Use may be impracticable except in Use is less restricted by resistivity of
soil or water but may get Cl in sea
soils or waters of low resistivity.
water.
Installation Simple to install. Needs careful design otherwise may
be complicated.
Power source Independent of any source of electric External supply necessary. Care
power. Cannot be wrongly connected needs to be taken to avoid electrical
electrically. connection in wrong direction.
Anodes Bulk of anode material may restrict Usually lighter and few in number.
water flow and introduce turbulence Anodes may be designed to have
and drag penalties. minimum effect on water flow.
Control Tendency for their current to be selfControllable. Control usually
adjusting. automatic and may be continuous.
Interaction They are less likely to affect any Effects on other structures situated
neighbouring structures. near the anodes need to be assessed.
Maintenance Generally not required. May be Equipment designed for long life but
renewed in some circumstances. regular checks required on electrical
equipment in service. Continual
power required.
Damage Anodes are robust and not very Anodes lighter in construction and
susceptible to mechanical damage. therefore less resistant to mechanical
Where a system comprises a large damage. Loss of anodes can be more
number of anodes, the loss of a few critical to the effectiveness of a
anodes has little overall effect on the system.
system. Connections must be able to
withstand any forces applied to the
structure.
7 Determination of level of cathodic protection
7.1 Measurement of protection level
To determine whether a structure is adequately protected it is usual to measure its solution potential. To achieve
this connections must be made to both the structure and the electrolyte. The connection to the structure is a simple
metallic one but for the connection to the electrolyte, a metal conductor has to be introduced in to the electrolyte.
This conductor introduces its own electrode potential, which inevitably becomes included in the measured value.
This situation can be resolved by using a conductor of reproducible and defined electrode potential; this is called a
reference electrode.
7.2 Reference electrodes
Details of the reference electrodes for marine applications are given in annex A.
The types used for monitoring cathodic protection systems in sea water include the metallic zinc or silver/silver
chloride (Ag/AgCl/sea water) electrodes as these are considered sufficiently accurate for most practical purposes.
7.3 Potentials of reference electrodes
The potentials of various reference electrodes with respect to the standard hydrogen electrode are given in table
A.1 of annex A. The calomel electrode is included as it is often used in the laboratory for checking the condition of
reference electrodes used in the field. It is insufficiently robust for field use.
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7.4 Potential measurement
Irrespective of the type of reference electrode used it is essential that it is placed very close to the metal surface as
the measurement of the potential difference between the metal surface and the electrolyte can be considerably
affected by the potential drop produced by the protection current as it flows through the surrounding electrolyte to
the structure. This effect, known as the IR drop, has the effect of making the measured potential more negative
than the actual potential at the metal / electrolyte interface. The IR drop is dependent on electrolyte resistivity and
is particularly relevant to buried structures. The resistance of any coatings will also have an effect.
8 Guidance for protection
8.1 General
This clause outlines some of the more important metals which may be protected by cathodic protection in sea water
and gives guidance on the potentials recommended for protection. However, in view of the wide range of alloys and
applications it is essential that these values are used for general guidance only and for more specific
recommendations the European Standard covering the relevant application should be consulted.
A summary of the recommended potentials for protection of the various materials in sea water is given in table 2.
8.2 Steel
Loss of ions from the anode ceases when the corroding system is polarized to the open circuit potential of the
anode.
It is not practical to polarize the steel to the E value as shown in figure 3. However, measurements have shown
a
when the steel is polarized to -0,80 V (Ag/AgCl/sea water reference electrode) the corrosion rate has been
suppressed to an acceptably low level. Consequently, this is the minimum negative level normally used for the
cathodic protection of carbon steel in sea water.
In the case of steel immersed in solutions which contain active sulphate reducing bacteria (generally in anaerobic
conditions) the potential for protection should be -0,90 V (Ag/AgCl/sea water reference electrode) instead of
-0,80 V for mild steel.
With increasing negative potentials there may be a blistering of some coatings, an adverse effect on fatigue
properties and a risk of hydrogen embrittlement of susceptible steels (see 11) and in view of these effects it is
normal to limit the potential.
For mild steel a negative limit of -1,10 V (Ag/AgCl/sea water reference electrode) is generally accepted as the
negative limit as this value would account for potentials that may be achieved on a bare structure close to
aluminium sacrificial anodes.
In the case of high strength steels (yield strengths > 700 N/mm ) due to a risk of hydrogen embrittlement it is more
important to avoid over polarization (see clause 11). It has therefore been the practice to use potentials in the
range -0,80 V to -0,95 V (Ag/AgCl/sea water reference electrode) for many applications.
Following cases of hydrogen assisted cracking in high strength steels used in the fabrication of jack up offshore
drilling rigs, particularly in areas adjacent to welds, it has been established by slow strain rate tests that hydrogen
damage to the steel was small providing the cathodic potentials were not more negative than -0,83 V (Ag/AgCl/sea
water reference electrode).
In view of this, consideration should be given to limiting the negative potential to -0,83 V (Ag/AgCl/sea water
reference electrode). Where there is the possibility of microbial corrosion then coatings should be used and in
spaces with restricted access the use of biocides should be considered.
Figure 6 gives a comparison between the reference electrodes normally used for a marine environment together
with a summary of the effects of potential on steel in sea water.
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Potential (V) Potential (V)
Ag/AgCl/ Zn/Sea water
Sea water
-0,40 - - +0,65
Intense corrosion
-0,50 - --------------------------------------------------------------- - +0,55
Freely corroding
-0,60 - - +0,45
-0,65 - -------------------------------
...
NORME ISO
INTERNATIONALE 12473
Première édition
2006-04-01
Principes généraux de la protection
cathodique en eau de mer
General principles of cathodic protection in sea water
Numéro de référence
©
ISO 2006
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Publié en Suisse
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Avant-propos
L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d'organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l'ISO). L'élaboration des Normes internationales est en général confiée
aux comités techniques de l'ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du
comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec l'ISO participent également aux travaux. L'ISO collabore étroitement avec
la Commission électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/CEI,
Partie 2.
La tâche principale des comités techniques est d'élaborer les Normes internationales. Les projets de Normes
internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur
publication comme Normes internationales requiert l'approbation de 75 % au moins des comités membres
votants.
L'attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l'objet de
droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L'ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne
pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
L’ISO 12473 a été élaborée par le comité européen de normalisation (CEN) (en tant que EN 12473) et a été
adoptée, selon une procédure spéciale par «voie express», par le comité technique ISO/TC 156, Corrosion
des métaux et alliages, parallèlement à son approbation par les comités membres de l'ISO.
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Sommaire Page
Avant-propos.iii
..........................................................................................................................1
1 Domaine d'application
.........................................................................................................................1
2 Références normatives
............................................................................................................................1
3 Termes et définitions
...........................................................5
4 Principes de la corrosion des métaux enfouis ou immergés
.......................................................................................................5
4.1 Nature de la corrosion métallique
4.2 Polarisation.6
5 Principes de la protection cathodique.8
6 Mise en oeuvre de la protection cathodique .10
6.1 Méthode par anodes galvaniques .10
6.2 Méthode à courant imposé.10
6.3 Systèmes mixtes .11
........................................................................13
7 Détermination du niveau de protection cathodique
........................................................................................................13
7.1 Mesure du niveau de protection
......................................................................................................................13
7.2 Electrodes de référence
7.3 Potentiels des électrodes de référence .14
7.4 Mesure du potentiel .14
8 Recommandations pour la protection .14
8.1 Généralités.14
8.2 Acier.14
8.3 Autres matériaux métalliques .15
9 Conception - Facteurs principaux .18
.........................................................................................................................................18
9.1 Introduction
...............................................................................19
9.2 Données techniques et données d'exploitation
.............................................................................................................................19
9.3 Surfaces à protéger
9.4 Revêtements protecteurs .19
9.5 Disponibilité d'énergie électrique.19
9.6 Limites de poids.20
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9.7 Structures adjacentes.20
9.8 Considérations relatives aux installations.20
.............................................................................................................................20
9.9 Besoins en courant
...................................................20
10 Effet des facteurs d'environnement sur les besoins en courant
.........................................................................................................................................20
10.1 Introduction
10.2 Oxygène dissous .21
10.3 Courants marins.21
10.4 Dépôts calco-magnésiens.21
10.5 Température.22
10.6 Salinité.22
10.7 pH.22
10.8 Salissures marines .22
.........................................................................................................................23
10.9 Effet de la profondeur
.................................................................................................23
10.10 Variations saisonnières et tempêtes
..............................................................................23
11 Effets secondaires de la protection cathodique
11.1 Alcalinité .23
11.2 Fissuration favorisée par l'environnement.23
11.3 Chlore.24
11.4 Courants vagabonds et effets d'interférence.24
12 Utilisation d'une protection cathodique associée à des revêtements .25
12.1 Introduction .25
.......................................................................................................................25
12.2 Choix des revêtements
................................................................................................................25
12.3 Dégradation du revêtement
.....................................................................................................27
Annexe A (normative) Electrodes de référence
Bibliographie .29
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Avant-propos
La présente norme européenne a été élaborée par le Comité Technique CEN/TC 219 "Cathodic Protection" dont le
secrétariat est tenu par le BSI.
Cette norme européenne devra recevoir le statut de norme nationale, soit par publication d'un texte identique, soit
par entérinement, au plus tard en juillet 2000, et toutes les normes nationales en contradiction devront être retirées
au plus tard en juillet 2000.
Selon le Règlement Intérieur du CEN/CENELEC, les instituts de normalisation nationaux des pays suivants sont
tenus de mettre cette norme européenne en application: Allemagne, Autriche, Belgique, Danemark, Espagne,
Finlande, France, Grèce, Irlande, Islande, Italie, Luxembourg, Norvège, Pays-Bas, Portugal, République Tchèque,
Royaume-Uni, Suède et Suisse.
L’annexe A de cette norme européenne est normative.
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1 Domaine d'application
La présente norme européenne traite des principes généraux de protection cathodique à savoir les critères de
protection, les facteurs influant sur le calcul ceux relatifs à l'environnement et les effets secondaires de la
protection cathodique. Elle sert aussi d'introduction aux autres normes européennes dans la série générale
"Protection cathodique des structures en acier en eau de mer".
La présente norme européenne permet de relier les aspects théoriques aux applications pratiques de la protection
cathodique figurant dans les normes européennes :
prEN 12474:1997, Protection cathodique des canalisations sous marines.
EN 12495:2000, Protection cathodique des structures en acier fixes en mer.
prEN 12496:1997, Anodes galvaniques pour la protection cathodique en eau de mer et dans les fonds vaseux.
prEN 13173:1998, Protection cathodique des structures en acier flottantes en mer.
Cet ensemble de normes européennes ne traite pas de la protection cathodique de l'acier dans le béton, qu'il soit
immergé ou exposé à l'atmosphère. Ces problèmes sont traités par les prEN 12696-1:1997 et prEN 12696-2.
2 Références normatives
Cette Norme Européenne comporte par référence datée ou non datée des dispositions d'autres publications. Ces
références normatives sont citées aux endroits appropriés dans le texte et les publications sont énumérées ci-
après. Pour les références datées, les amendements ou révisions ultérieurs de l'une quelconque de ces
publications ne s'appliquent à cette Norme Européenne que s'ils y ont été incorporés par amendement ou révision.
Pour les références non datées, la dernière édition de la publication à laquelle il est fait référence s'applique.
EN ISO 8044, Corrosion des métaux et alliages - Termes principaux et définitions (ISO 8044:1999).
3 Termes et définitions
Pour les besoins de la présente Norme Européenne, les définitions de l’EN ISO 8044 et les termes et définitions
suivants s'appliquent.
3.1
acidité
présence d'un excès d'ions d'hydrogène par rapport aux ions hydroxyles (pH < 7)
3.2
alcalinité
présence d'un excès d'ions hydroxyles par rapport aux ions d'hydrogène (pH > 7)
3.3
condition anaérobie
absence d'oxygène libre dans l'électrolyte
3.4
surface anodique
partie de la surface métallique qui se comporte comme une anode
3.5
liaison
conducteur métallique, généralement en cuivre, reliant deux points dans le but de les rendre équipotentiels
3.6
dépôt calco-magnésien
précipité minéral formé à la cathode (acier) du fait de l'augmentation de pH que provoque la protection cathodique
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3.7
électrode de référence de calomel
électrode de référence composée de mercure et de chlorure mercureux dans une solution saturée de chlorure de
potassium
3.8
surface cathodique
partie de la surface métallique qui se comporte comme une cathode
3.9
décollement cathodique
défaut d'adhérence entre un revêtement et une surface métallique directement imputable à l'application de la
protection cathodique
3.10
système de protection cathodique
ensemble de l'installation qui assure la protection cathodique, ce qui inclut les éléments actifs et passifs
3.11
pile
système électrolytique complet composé d'une cathode et d'une anode en contact électrique avec un électrolyte
intermédiaire
3.12
coefficient de défaillance du revêtement
réduction anticipée de la densité du courant de protection cathodique, liée à l'emploi d'un revêtement isolant
électriquement, par rapport à la densité du courant pour l'acier nu
3.13
défaut du revêtement
solution de continuité dans le revêtement protecteur
3.14
résistance du revêtement
résistance électrique entre le métal revêtu et l'électrolyte. Elle est déterminée en grande partie par la taille et le
nombre de défauts et de pores du revêtement et constitue, par conséquent, une bonne indication sur l'état du
revêtement
3.15
conducteur
substance dans laquelle circule du courant électrique
3.16
liaison de continuité
liaison conçue et installée spécialement pour assurer la continuité électrique d'une structure
3.17
électrode de référence cuivre/sulfate de cuivre
électrode de référence constituée de cuivre dans une solution saturée de sulfate de cuivre
3.18
interférence de corrosion
augmentation ou réduction de la vitesse de corrosion, ou de la tendance à la corrosion, d'une structure immergée,
due à l'interception d'une partie du courant de protection cathodique appliqué à une autre structure immergée
3.19
dépolarisation
élimination de facteurs limitant la circulation du courant dans une pile
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3.20
bouclier diélectrique
revêtement organique résistant aux alcalis appliqué sur la structure protégée au voisinage immédiat d'une anode à
courant imposé pour augmenter la portée de la protection cathodique et diminuer le risque de fissuration induite
par l'hydrogène de la structure protégée à proximité de l'anode
3.21
liaison de drainage
liaison permettant le drainage du courant électrique
3.22
potentiel menant
différence entre le potentiel de la structure par rapport à l'électrolyte et celui de l'anode par rapport à l'électrolyte
3.23
résistance électrique du revêtement
voir résistance du revêtement
3.24
électronégatif
qualificatif appliqué à une électrode métallique pour indiquer que son potentiel est négatif par rapport à une autre
électrode métallique du système
3.25
électro-osmose
passage d'un liquide à travers un milieu poreux sous l'effet d'une différence de potentiel
3.26
fissuration favorisée par l'environnement
rupture fragile d'un matériau normalement ductile favorisée par l'effet corrosif de l'environnement
3.27
action galvanique
réaction électrochimique spontanée qui se produit dans un système comprenant une cathode et une anode mises
en contact électrique par un électrolyte intermédiaire et qui provoque la corrosion de l'anode
3.28
prise de terre
ensemble d'électrodes immergées reliées à la borne positive d'une source indépendante de courant continu et
servant à amener le courant de protection cathodique vers la structure à protéger
3.29
défaut d'enrobage
voir défaut du revêtement
3.30
anode à courant imposé
anode dans une installation à courant imposé
3.31
bride isolante
joint à brides situé entre des longueurs de tubes adjacentes dont les écrous et les boulons sont isolés
électriquement de l'une, (ou des deux), bride(s), et dont le joint d'étanchéité est non conducteur, de façon à obtenir
à ce point, une discontinuité électrique dans la canalisation
3.32
ion
atome ou groupe d'atomes, portant une charge électrique positive ou négative
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3.33
joint isolant
joint ou assemblage électriquement discontinu placé entre deux longueurs de tube pour créer une discontinuité
électrique entre elles
3.34
surpolarisation
polarisation correspondant à des potentiels de la structure par rapport à l'électrolyte plus négatifs que ceux
recommandés pour une protection cathodique satisfaisante. La surpolarisation ne présente aucune utilité et peut
même endommager la structure par une production excessive de gaz qui peut entraîner une fragilisation de la
structure ou une détérioration de son revêtement protecteur
3.35
polarisation
modification du potentiel d'une électrode résultant de la circulation du courant en direction ou en provenance de
cette électrode
3.36
gradient de potentiel
différence de potentiel entre deux points séparés dans le même champ électrique
3.37
structure protégée
structure à laquelle une protection cathodique est efficacement appliquée
3.38
courant de protection
courant appliqué à une structure métallique depuis son environnement électrolytique afin d'obtenir la protection
cathodique de la structure
3.39
résistivité (d'un électrolyte)
résistance d'un volume de l'électrolyte de section égale à l'unité et de longueur égale à l'unité. Elle est
généralement exprimée en ohm x mètre ( m). La résistivité dépend entre autres de la quantité de sels dissous
dans l'électrolyte
3.40
formation de dépôt
formation de composés chimiques insolubles à la surface d'une structure protégée cathodiquement. Ces composés
sont appelés dépôts calco-magnésiens (voir 3.6)
3.41
électrode de référence à l'argent/chlorure d'argent
électrode de référence constituée d'argent, recouvert de chlorure d'argent et baignant dans un électrolyte
contenant des ions chlorure
3.42
essai à vitesse de déformation lente
essai qui consiste à solliciter lentement une éprouvette de section circulaire à vitesse de déformation constante, la
surface entre repères étant exposée au milieu d'essai
3.43
électrode normale à hydrogène
électrode de référence composée d'un métal électropositif, comme le platine, dans un électrolyte contenant des
ions d'hydrogène à une concentration correspondant à l'unité d'activité, et saturée en hydrogène gazeux sous une
pression égale à une atmosphère normale
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3.44
potentiel de la structure par rapport à l'électrolyte
différence de potentiel entre une structure et une électrode de référence particulière en contact avec l'électrolyte en
un point situé à proximité immédiate de la structure sans toutefois la toucher, pour éviter l'erreur due à la chute de
tension due à toute circulation de courant dans l'électrolyte
3.45
bactéries réduisant les sulfates
famille de bactéries présentes dans la plupart des sols et eaux naturelles ; elles ne sont actives que dans des
conditions de quasi neutralité et d'absence d'oxygène. Elles réduisent les sulfates dans leur environnement,
produisant des sulfures, et accélèrent la corrosion des matériaux ferreux
3.46
courants telluriques
courants électriques induits par des variations dans le temps du champ magnétique terrestre. Ces courants
circulent en général dans la terre ou dans les océans. Ils sont capables de circuler dans des conducteurs
métalliques enfouis ou immergés
3.47
transformateur redresseur
dispositif qui transforme la tension alternative à une valeur appropriée et la redresse en courant continu. Le courant
continu ainsi obtenu est utilisé comme source d'énergie pour les systèmes de protection cathodique à courant
imposé
4 Principes de la corrosion des métaux enfouis ou immergés
4.1 Nature de la corrosion métallique
Lorsqu'un métal se corrode au contact d'un électrolyte, des atomes neutres passent dans la solution en formant
des ions chargés positivement, alors que les électrons en excès restent dans le métal. Le processus pour le fer
peut être exprimé comme suit :
2+ -
Fe Fe +2e (1)
Ainsi, la corrosion s'accompagne d'un courant électrique circulant du métal vers l'électrolyte, courant du au
mouvement des ions positifs dans l'électrolyte et des électrons dans le métal. Toute surface vers laquelle circule du
courant est appelée surface anodique et la réaction est appelée réaction anodique. Les ions métalliques peuvent
réagir avec des ions négatifs dans l'électrolyte et donner des produits de corrosion insolubles (par exemple de la
rouille dans le cas de l'acier). Ces réactions n'ont pas d'effet concret sur le processus de corrosion sauf lorsque les
produits de corrosion insolubles empêchent d'autres attaques de corrosion.
La réaction de corrosion est conditionnée par le maintien de la neutralité électrique globale. Par conséquent, le
mouvement d'électrons dans le métal et d'ions positifs dans l'électrolyte aux surfaces anodiques doit être
contrebalancé par la consommation d'autres électrons sur d'autres surfaces appelées surfaces cathodiques.
Différentes réactions peuvent se produire dans les surfaces cathodiques, elles sont appelées réactions
cathodiques.
Les équations suivantes montrent les réactions les plus courantes qui se produisent aux cathodes :
- -
O +2 HO+ 4e 4 OH (2)
2 2
oxygène eau électrons ions hydroxyles
+ -
2H +2e H (3)
ions électrons hydrogène
hydrogène gazeux
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- -
2HO+ 2e H +2 OH (4)
2 2
La première réaction (2) se produit en présence d'oxygène dissous et dans des conditions de quasi neutralité.
La deuxième réaction (3) est favorisée par l'acidité (excès d'ions d'hydrogène), alors que la troisième (4) domine à
des valeurs de pH supérieures à celles correspondant à la neutralité.
Dans des conditions aérées de quasi neutralité, les ions fer produits à l'anode réagissent avec les ions hydroxyles
formés aux cathodes et produisent de l'hydroxyde ferreux :
2+ -
Fe +2OH Fe(OH) (5)
L'hydroxyde ferreux est facilement oxydé par l'oxygène dissous pour former de l'oxyde ferrique hydraté
.
Fe O H O :
2 3 2
4Fe(OH)+O 2HO+ 2Fe O . HO(6)
2 2 2 2 3 2
Ainsi la réaction globale qui se déroule en plusieurs étapes intermédiaires peut s'exprimer par l'équation suivante :
4Fe + 3O +2H O 2Fe O . HO(7)
2 2 2 3 2
oxyde ferrique
hydraté (rouille)
Dans la pratique, la vitesse de corrosion est souvent déterminée par la vitesse à laquelle la réaction cathodique
peut être assurée.
Dans des environnements anaérobies saturés d'eau et voisins de la neutralité, les bactéries sulfato réductrices
peuvent entraîner un autre type de réaction cathodique dans la corrosion du fer et de l'acier. Ces bactéries
réduisent les sulfates dissous en sulfures probablement par la réaction :
2- + - 2-
SO +8H +8e S +4HO(8)
4 2
et la corrosion se caractérise par le fait :
a) qu'elle se produit en l'absence d'air ;
b) que des sulfures sont présents dans les produits de corrosion.
A partir de la composition des produits effectivement formés, il est probable que le mécanisme de corrosion
implique une dépolarisation cathodique qui peut être représentée par l'équation simplifiée (9) :
2- -
4Fe + 4HO+ SO 3Fe(OH) + FeS + 2OH (9)
2 4 2
La stimulation de la réaction cathodique dépend des bactéries qui possèdent une enzyme (hydrogénase) ce qui
leur permet d'oxyder l'hydrogène qu'elles trouvent aux cathodes.
Les ions sulfure produits par la réduction des sulfates peuvent parfois stimuler le processus anodique de
dissolution du fer.
4.2 Polarisation
Aux sites de corrosion, c'est la différence de potentiel entre les deux réactions électrochimiques apparaissant à la
surface qui fournit la source d'énergie de la réaction. Par conséquent, les deux réactions d'électrode évoluent
depuis leurs conditions d'équilibre, provoquant une réaction anodique nette dans un cas et une réaction cathodique
nette dans l'autre. Les deux potentiels se rapprochent l'un de l'autre car tout ou partie de la différence de potentiel
permet et pilote le fonctionnement des réactions individuelles. Pour que la corrosion se produise spontanément, il
faut non seulement qu'il y ait une différence entre les deux potentiels de réactions, mais que le potentiel cathodique
soit plus positif que le potentiel anodique.
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Ces conditions sont représentées schématiquement dans la figure 1 qui présente une courbe du potentiel
d'électrode E, en fonction du logarithme de la vitesse de réaction. Les réactions anodiques et cathodiques libérant
et consommant, respectivement, des électrons, les vitesses de réactions anodique et cathodique sont
représentées par un courant électrique I. Pour simplifier, les deux vitesses de réaction sont représentées sur le
même axe, la direction du courant n'est pas prise en compte et seule l'amplitude est utilisée pour représenter la
vitesse.
E est le potentiel d'équilibre de la réaction cathodique lorsque la vitesse de réaction cathodique n'est pas
c
significative. La partie de la courbe correspondant à des potentiels plus négatifs que le point E montre que, plus le
c
potentiel devient négatif, plus la vitesse de réaction cathodique augmente. Réciproquement, E est le potentiel
a
d'équilibre pour la réaction anodique [voir l'équation (1) par exemple] et, là encore, il n'y a pas de réaction anodique
significative au potentiel E . La partie de la courbe correspondant à des potentiels plus positifs que le point E
a a
montre que, plus le potentiel devient positif, plus la vitesse de réaction anodique augmente.
Légende :
x log i
y potentiel d'électrode
1 cinétique anodique
2 cinétique cathodique
Figure 1 — Diagramme de polarisation représentant schématiquement les réactions électrochimiques
d'une corrosion aqueuse
En cas de corrosion, la vitesse de la réaction anodique est exactement égale à la vitesse de la réaction
cathodique. Dans des environnements très conducteurs (par exemple eau de mer ou vase de fond marin), le métal
qui se corrode ne présente qu'un seul potentiel situé entre E et E . Dans la figure 1, cette condition se produit à
c a
l'intersection de la courbe anodique et de la courbe cathodique. Le potentiel à ce point est appelé potentiel de
corrosion E . C'est le seul potentiel que prend un métal qui se corrode. Le courant, i , est appelé courant de
corr corr
corrosion et constitue une représentation électrique de la vitesse de corrosion. Dans la pratique, un métal qui se
corrode ne prend pas les potentiels E ou E , mais évolue spontanément vers E .
a c corr
Si la forme des courbes individuelles E - log i peut varier en fonction des conditions d'environnement qui prévalent,
E i
l'interprétation des diagrammes de polarisation en termes de et ne change pas.
corr corr
Sur l'acier en eau de mer, le processus anodique se produit plus facilement que la réaction cathodique, mais il est
limité par la vitesse de la réaction cathodique. Ceci dépend essentiellement de la vitesse d'arrivée de l'oxygène sur
la surface métallique, qui dépend elle-même de la concentration en oxygène dissous dans l'eau de mer et de la
vitesse de circulation de l'eau.
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Ceci peut être représenté sur les diagrammes de polarisation (figure 2).
L'augmentation de la vitesse (relative de l'eau sur le métal) et/ou de la concentration en oxygène aura pour effet
d'augmenter le courant limite i .
L
Légende :
x log i
y potentiel d'électrode
a) représente l'effet de la vitesse de circulation de la solution (V ) ; et
x
b) représente l'effet de la concentration en oxygène dissous (C )
x
Figure 2 — Diagramme de polarisation représentant le contrôle de la vitesse de corrosion par une
cinétique cathodique lente (dans ce cas, elle est contrôlée par la vitesse d'arrivée de l'oxygène à la
surface) et l'effet de l'augmentation de l'oxygène disponible
La solubilité de l'oxygène dans l'eau de mer dépend de la température et de la salinité, elle varie donc en fonction
de la profondeur de l'eau et de la situation géographique.
5 Principes de la protection cathodique
La figure 3 représente un diagramme schématique de la courbe de polarisation de l'acier dont la corrosion est
induite par la réduction de l'oxygène qui correspond au processus cathodique. Le potentiel de corrosion est donné
par E , et la vitesse de corrosion par i . qui a la même amplitude que le courant limite, i de la réduction de
corr corr L
l'oxygène.
En admettant que le potentiel puisse être abaissé de E à E , la vitesse de la réaction anodique serait réduite à
corr p
i alors que la vitesse globale de la réaction cathodique demeurerait égale à i . Mais la réaction cathodique reçoit
p L
maintenant ses électrons de deux sources (par le processus anodique et par une source extérieure de courant). La
réaction anodique fournit des électrons équivalents au courant i et le courant supplémentaire nécessaire (C moins
p
A
) provient d'une source extérieure.
Si le potentiel est abaissé à E , la vitesse de dissolution devient négligeable et la vitesse de la réaction cathodique
a
demeure égale à i . La réaction anodique étant inexistante à ce potentiel, la réaction cathodique doit alors être
L
assurée uniquement par la source d'électrons extérieure, ce qui implique qu'elle fournisse un courant plus grand
[égal à (i - 0)] pour atteindre E que pour atteindre E .
L a p
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Légende :
x log i
y potentiel d'électrode
2+ -
1 réaction anodique Fe Fe + 2e
- -
2 réaction cathodique O + 2 H O + 4e 4 0H
2 2
Figure 3 — Diagramme représentant schématiquement comment la corrosion peut être ralentie ou bloquée
par l'utilisation de la protection cathodique
Si le potentiel diminue au dessous de E , seuls des processus cathodiques secondaires, n'ayant aucun rôle dans
a
la réaction de corrosion libre, deviennent énergétiquement possibles.
Le courant nécessaire pour réduire à zéro la vitesse de corrosion est égal à i(E ) - i(E ) et si la corrosion est
corr a
,
uniquement induite par la réduction de l'oxygène dissous, il sera égal à i c'est-à-dire le courant limite de réduction
L
de l'oxygène.
L'abaissement du potentiel de corrosion par application d'un courant est la base de la protection cathodique.
En principe, la protection cathodique peut être utilisée dans un large nombre de cas où un métal est immergé dans
une solution aqueuse d'un électrolyte qui peut aller d'une eau relativement pure, de l'eau saumâtre ou de l'eau de
mer à des sols et même des solutions acides.
Il convient de souligner qu'il s'agit d'une méthode électrochimique et que la structure à protéger ainsi que l'anode
utilisée pour la protection doivent être en contact métallique et électrolytique. Par conséquent, la protection
cathodique ne peut pas être utilisée pour maîtriser des formes de corrosion atmosphériques ou similaires.
Les formes de corrosion qui peuvent être maîtrisées par la protection cathodique incluent toutes les formes de
corrosion générale, de piqûration, de corrosion sélective, de corrosion caverneuse, de fissuration favorisée par
l'environnement, de corrosion cavitation et de corrosion bactérienne.
En résumé :
- sans protection cathodique, l'acier se corrode à une vitesse correspondant à i et i quand la réduction de
corr L
l'oxygène tient lieu de réaction cathodique ;
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- en abaissant le potentiel à E , il est possible d'arrêter complètement la corrosion, mais ceci implique
a
l'application d'un courant extérieur égal à i ;
L
- en abaissant le potentiel à une valeur inférieure à E mais supérieure à E , le métal peut bénéficier d'une
corr a
protection partielle, avec une économie du courant à fournir ;
- la polarisation anodique, qui est la relation entre le potentiel E et le courant i, étant approximativement
logarithmique, un petit changement négatif du potentiel (ou de la polarisation) effectué au début, peut être très
profitable en termes de protection ;
- en abaissant le potentiel en dessous de E , une partie du courant fourni est utilisée pour réduire
a
électrochimiquement de l'eau en ions hydroxyle.
6 Mise en oeuvre de la protection cathodique
Il existe deux méthodes pour fournir les électrons servant à polariser la surface :
a) les systèmes par anodes galvaniques dans lesquels le courant de protection provient d'un métal dont le
potentiel de corrosion est plus électronégatif que celui de la pièce à protéger (c'est-à-dire les alliages
d'aluminium, de zinc ou de magnésium pour l'acier, et le fer pour le cuivre et les alliages de cuivre) ; et
b) les systèmes à courant imposé où le courant continu (généralement produit à partir de courant alternatif par un
transformateur redresseur) est utilisé en association avec des anodes relativement inertes comme le graphite,
de fines couches de platine ou d'oxydes métalliques mixtes activés, déposés sur des métaux, tels que le titane
ou le niobium, des alliages de plomb, le ferro-silicium, etc ; dans certains cas, une anode consommable,
constituée de ferraille ou d'acier, est utilisée.
6.1 Méthode par anodes galvaniques
La connexion de deux métaux différents alors qu'ils sont immergés dans un électrolyte crée une pile galvanique. La
tension existant à circuit ouvert provient de la différence de potentiel naturelle qui existe entre les deux métaux. Si
le circuit est fermé, la différence de potentiel génère un courant électrique. L'électrode la plus négative se comporte
comme une anode, libère des électrons dans le circuit et se dissout plus rapidement ; tandis que l'électrode la plus
positive se comporte comme une cathode et se dissout moins facilement. Ce phénomène est à la base de
l'utilisation d'anodes galvaniques dans la protection cathodique.
En supposant que la structure à protéger soit en acier, des anodes galvaniques en alliage de zinc peuvent être
utilisées pour former la pile parce que les alliages de zinc sont moins nobles (plus électronégatifs) que l'acier. La
fixation des anodes à la structure se fait au moyen d'une âme en acier sur laquelle est coulé le matériau de
l'anode. De cette façon, la structure est non seulement en contact métallique avec le matériau de l'anode, mais
également en contact électrolytique une fois la structure immergée. Ceci est représenté dans la figure 4, qui
montre que les électrons libérés par la dissolution des atomes métalliques sont consommés par la réduction
cathodique de l'oxygène sur la structure, et que des ions hydroxyles sont produits à la surface de la structure.
6.2 Méthode à courant imposé
La plupart des anodes à courant imposé ne se dissolvent pas facilement du fait de la polarisation anodique mais
sont le siège de réactions qui entraînent soit la décomposition de l'environnement aqueux, soit l'oxydation des ions
chlorure dissous, suivant les réactions :
+ -
2H O O +4H +4e (10)
2 2
et
- -
2Cl Cl +2e (11)
La figure 5 représente un système de protection cathodique à courant imposé utilisant une anode inerte dans de
l'eau de mer où se développent les réactions secondaires générant de l'hydrogène et du chlore.
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L'avantage d'un système à courant imposé est qu'il est possible de disposer d'une importante tension d'entrée
variable, ce qui réduit le nombre des anodes à installer, même pour protéger de grandes structures non revêtues
dans des environnements présentant une résistivité relativement élevée. Le tableau 1 présente une comparaison
des systèmes par anodes galvaniques et des systèmes à courant imposé.
6.3 Systèmes mixtes
Ces systèmes utilisent à la fois des anodes galvaniques et des anodes à courant imposé alimentées de l'extérieur.
Un laps de temps important pouvant s'écouler de l'immersion initiale d'une structure à la mise en marche définitive
du système à courant imposé, des anodes galvaniques sont généralement installées en nombre suffisant pour
polariser toutes les zones critiques de la structure.
Les anodes galvaniques devraient également assurer une certaine protection quand le système à courant imposé
ne fonctionne pas pour procéder aux opérations sous-marines de vérification et d'entretien pendant la durée de vie
de la structure.
Légende :
1 eau de mer
2 anode en alliage de zinc
3 fixation de l'anode
4 structure protégée en eau de mer
Figure 4 — Représentation d'une protection cathodique utilisant une anode galvanique en zinc sur une
structure immergée en eau de mer
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Légende :
1 câble négatif isolé
2 source d'énergie (cc)
3 câble positif isolé
4 eau de mer
5 anode à courant imposé
6 structure protégée immergée en eau de mer
Figure 5 — Représentation d'une protection cathodique à courant imposé utilisant une anode inerte en eau
de mer
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Tableau 1 — Comparaison entre un système par anodes galvaniques et un système à courant imposé
Systèmes par anodes Systèmes à courant imposé
galvaniques
Environnement Utilisation pouvant s'avérer Utilisation moins dépendante de
parfois impossible sauf dans des la résistivité du sol ou de l'eau
mais pouvant générer Cl en eau
sols ou les eaux à faible
résistivité.
de mer.
Installation Facile. Nécessité d'une étude soignée
pour éviter les complications.
Source d'énergie Indépendant de toute source Source extérieure indispensable.
d'énergie. Il ne peut y avoir Nécessité de faire attention aux
d'erreur de branchement. erreurs de branchement.
Anodes Le volume des anodes Les anodes inertes sont en
galvaniques peut perturber général, plus légères et moins
l'écoulement de l'eau, créer des nombreuses. Leur forme peut
turbulences et des effets de être étudiée pour provoquer une
traînée. gêne minimale sur l'écoulement
de l'eau.
Maîtrise du débit des anodes Leur courant à tendance à Possible. En général le contrôle
s'ajuster de lui-même. est automatique et peut être
continu.
Interaction Ces systèmes sont peu Les effets sur les structures
susceptibles d'affecter les situées au voisinage des anodes
structures voisines. doivent être évalués.
Entretien En général, pas nécessaire. Le Matériel conçu pour une longue
remplacement des anodes est durée de vie, à condition
possible dans certains cas. d'effectuer des contrôles
réguliers du matériel électrique
en service. L'alimentation
électrique est nécessaire de
façon continue.
Avaries Les anodes sont robustes et peu Les anodes inertes sont de
susceptibles de subir des avaries construction plus légère donc
mécaniques. Lorsqu'un système moins résistantes aux avaries
compte un grand nombremécaniques. La perte de
d'anodes, la perte de quelques certaines anodes peut être plus
unes n'a qu'une très faiblecritique sur l'efficacité du
influence sur l'ensemble dusystème.
système. Les branchements
doivent être capables de
supporter toute sollicitation
s'exerçant sur la structure.
7 Détermination du niveau de protection cathodique
7.1 Mesure du niveau de protection
Pour déterminer si une structure est protégée de façon appropriée, il est courant de mesurer son potentiel de
solution. Pour ce faire, des connexions doivent être faites à la fois avec la structure et l'électrolyte. Pour la
structure, la connexion est un simple contact métallique ; pour l'électrolyte, il faut y introduire un conducteur
métallique. Ce conducteur introduit son propre potentiel d'électrode, qui s'inclut automatiquement dans la valeur
mesurée. Cette difficulté peut être résolue au moyen d'un conducteur dont le potentiel d'électrode est reproductible
et défini. Ce dispositif est appelé électrode de référence.
7.2 Electrodes de référence
L'annexe A donne, pour des applications marines, des informations sur les électrodes de référence.
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Celles utilisées pour surveiller les systèmes de protection cathodique en eau de mer comprennent des électrodes
métalliques en zinc ou en argent recouvert d'une couche de chlorure d'argent (Ag/AgCl/eau de mer) qui sont
considérées comme suffisamment précises pour la plupart des applications pratiques.
7.3 Potentiels des électrodes de référence
Les potentiels de différentes électrodes de référence par rapport à l'électrode normale à hydrogène sont indiqués
au tableau A.1 de l'annexe A. L'électrode au calomel, étant souvent utilisée en laboratoire pour vérifier l'état des
électrodes de référence utilisées sur le terrain, y figure également. Elle n'est pas suffisamment robuste pour êt
...








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