ISO Guide 33:2015

РУКОВОДСТВО
ISO 33
Третье издание
2015-02-01
Стандартные образцы. Надлежащая
практика применения стандартных
образцов
Reference materials — Good practice in using reference materials

Ответственность за подготовку русской версии несёт GOST R
(Российская Федерация) в соответствии со статьёй 18.1 Устава ISO
Ссылочный номер
©
ISO 2015
ДОКУМЕНТ ЗАЩИЩЕН АВТОРСКИМ ПРАВОМ

Все права сохраняются. Если не указано иное, никакую часть настоящей публикации нельзя копировать или использовать в
какой-либо форме или каким-либо электронным или механическим способом, включая фотокопии и микрофильмы, без
предварительного письменного согласия ISO, которое должно быть получено после запроса о разрешении, направленного по
адресу, приведенному ниже, или в комитет-член ISO в стране запрашивающей стороны.
ISO copyright office
Case postale 56  CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax + 41 22 749 09 47
E-mail copyright@iso.org
Web www.iso.org
Опубликовано в Швейцарии
ii © ISO 2015 – Все права сохраняются

Содержание Страница
Предисловие . v
Введение . vi
1 Область применения . 1
2 Нормативные ссылки . 1
3 Термины и определения . 2
4 Символы . 3
5 Принятые допущения . 4
6 СО и их роль в измерении . 5
6.1 Общие сведения о применении СО . 5
6.2 Значение свойства . 7
6.2.1 Общие сведения . 7
6.2.2 Описание рассматриваемого свойства . 7
6.3 Указание неопределенности . 8
6.4 Утверждение о прослеживаемости . 9
7 Обращение с СО и ССО . 10
8 Оценивание прецизионности . 10
8.1 Общие сведения . 10
8.2 Число повторных измерений . 11
8.3 Требования к СО . 12
8.4 Измерение . 12
8.5 Обработка данных . 12
8.6 Расчет и оценивание прецизионности . 13
9 Оценка смещения . 14
9.1 Общие сведения . 14
9.2 Подход к проверке смещения . 14
9.3 Применение данных со смещением . 15
10 Калибровка . 16
10.1 Общие сведения . 16
10.2 Установление метрологической прослеживаемости . 16
10.3 Модели калибровки . 16
11 Приписывание значений другим материалам . 17
11.1 Общие сведения . 17
11.2 Чистые материалы . 18
11.3 Гравиметрия и волюмометрия . 19
12 Принятые шкалы . 20
12.1 Общие сведения . 20
12.2 Шкала рН . 21
12.3 Октановое число . 21
13 Выбор ССО и СО . 21
13.1 Общие сведения . 21
13.2 Выбор CСО . 22
13.3 Выбор СО . 25
13.4 Пригодность для измерительной системы . 25
Приложение А (информативное) Ключевые характеристики стандартного образца по
отношению к наиболее распространенным областям его применения . 27
Приложение В (информативное) Модели калибровки и связанные с ними модели
неопределенности . 28
Приложение С (информативное) Ошибки решения . 31
Библиография . 32

iv © ISO 2015 – Все права сохраняются

Предисловие
ISO (Международная организация по стандартизации) является всемирной федерацией национальных
учреждений по стандартизации (комитетов-членов ISO). Разработка Международных стандартов
обычно проводится техническими комитетами ISO. Каждый член ISO, имеющий интерес к
тематической области, для которой установлен технический комитет, имеет право быть
представленным в этом комитете. Сотрудничающие с ISO международные организации, как
правительственные, так и неправительственные, также принимают участие в работе ISO. ISO тесно
сотрудничает с Международной электротехнической комиссией (IEC) по всем вопросам
стандартизации в области электротехники.
Процедуры, используемые для разработки и дальнейшего поддержания настоящего документа,
установлены в Директивах ISO/IEC Directives, Часть 1. В частности, следует отметить различные
критерии утверждения различных типов документов ISO. Этот документ был разработан в
соответствии с редакционными правилами Директив ISO/IEC Directives, Часть 2.
(см. http://www.iso.org/directives).
Следует обратить внимание на то, что некоторые элементы настоящего документа могут быть
предметом патентных прав. ISO не несет ответственности за обнаружение каких-либо или всех таких
патентных прав. Сведения о каких-либо патентных правах, обнаруженных во время разработки
документа, будут указаны во Введении и/или в Перечне ISO полученных патентных деклараций
(см. http://www.iso.org/patents).
Любое торговое название, использованное в этом документе, является информацией, представленной
для удобства потребителей, и не означает одобрение.
Для разъяснения значения специальных терминов и выражений ISO, относящихся к оценке
соответствия, а также для информации о соблюдении ISO принципов ВТО в отношении к Техническим
барьерам в торговле (TBT) см. следующий URL: Foreword – Supplementary information.
Комитетом, ответственным за этот документ, является ISO/REMCO, Комитет по стандартным
образцам.
Это третье издание отменяет и заменяет второе издание (ISO Guide 33:2000) и ISO Guide 32: 1997,
которые были технически пересмотрены.
Введение
Целью данного Руководства является предоставление общих рекомендаций по использованию СО.
Эти рекомендации проиллюстрированы реальными примерами, которые в какой-то степени также
отражают степень сложности, связанной с СО. Эта степень детализации считается полезной для тех,
кто отвечает за менеджмент качества в лабораториях разработчиков, проверяющих, менеджеров и
экспертов по оценке методик, рабочих инструкций, стандартных действующих процедур и т.д.
Основными областями применения СО являются калибровка, установление прослеживаемости,
валидация методов, приписывание значений другим материалам и контроль качества.

vi © ISO 2015 – Все права сохраняются

РУКОВОДСТВО ISO GUIDE 33:2015(R)

Стандартные образцы. Надлежащая практика применения
стандартных образцов
1 Область применения
1.1 В настоящем Руководстве описана надлежащая практика применения стандартных образцов
(СО) и сертифицированных стандартных образцов (CСО), в частности — в измерительном процессе.
Эти области применения включают оценку прецизионности и правильности методов измерений,
контроль качества, приписывание значений материалам, калибровку и установление принятых шкал. В
настоящем Руководстве также представлена связь ключевых характеристик различных типов СО с
различными областями измерений.
1.2 Для CСО установлена метрологическая прослеживаемость значений свойств к международным
шкалам или другим эталонам. Для СО, не являющихся CСО, этот вид прослеживаемости значений
свойств часто не установлен. Тем не менее, эти СО все же могут использоваться для оценивания
некоторых этапов измерительных процедур, включая оценивание различных уровней прецизионности.
1.3 Основные области применения СО включают контроль прецизионности (Раздел 8), калибровку
(Раздел 10), изготовление СО для калибровки (Раздел 11) и поддержание принятых шкал (Раздел 12).
ПРИМЕЧАНИЕ Не все виды СО могут использоваться для всех указанных целей.
[1]
1.4 Подготовка СО для калибровки — это часть области распространения ISO Guide 34 и
[2]
ISO Guide 35 . Рассмотрение этих вопросов в настоящем документе ограничено основными
принципами изготовления СО и приписывания значений, используемых лабораториями для
калибровки своего оборудования. Крупномасштабное производство таких СО с возможной целью их
дальнейшего распространения выходит за рамки настоящего документа. Этот вид деятельности
[1] [2]
рассматривается в ISO Guide 34 и ISO Guide 35 .
1.5 Разработка рабочих эталонов, применяемых, например, в анализе природного газа, клинической
химии, и фармацевтической промышленности не рассматривается в настоящем документе. Этот вид
[1] [2]
деятельности рассматривается в ISO Guide 34 и ISO Guide 35 .
2 Нормативные ссылки
ISO 3534-1, Статистика. Словарь и условные обозначения. Часть 1. Термины по теории
вероятности и общие статистические термины
ISO Guide 30, Термины и определения, используемые в области стандартных образцов
ISO/IEC, Неопределенность измерения. Часть 3. Руководство по выражению неопределенности в
измерении (GUM:1995)
ISO/IEC Guide 99:2007, Международный словарь по метрологии. Основные и общие понятия и
соответствующие термины (VIM)
ПРИМЕЧАНИЕ «Руководство по выражению неопределенности в измерении» называется «GUM», а
«Международный словарь основных и общих терминов в метрологии» называется «VIM».
3 Термины и определения
Для целей настоящего Руководства используются термины и определения из ISO/IEC Guide 98-3,
ISO/IEC Guide 99 и ISO Guide 30, а также следующие термины и определения.
ПРИМЕЧАНИЕ Дополнительные определения можно найти на онлайн платформе просмотров ИСО https://
www.iso.org/OBP/ui/
3.1
стандартный образец (СО)
reference material (RM)
материал, достаточно однородный и стабильный по отношению к одному или нескольким
определенным свойствам, которые были установлены для того, чтобы использовать его по
назначению в измерительном процессе
Примечание 1 к статье СО – это общее понятие.
Примечание 2 к статье Свойства могут быть количественными или качественными например, идентичность
веществ или объектов.
Примечание 3 к статье Применение может включать калибровку измерительной системы, оценивание
пригодности методики измерений, приписывание значений свойств другим материалам и контроль качества.
[1]
Примечание 4 к статье ISO/IEC Guide 99:2007 имеет аналогичное определение (5.13), но ограничивает
распространение термина «измерение» только на количественные значения, не включая качественные свойства.
[1]
Однако в Примечание 3 ISO/IEC Guide 99:2007 , 5.13 (VIM), специально включено понятие качественных
признаков, называемых номинальными свойствами.
[ИСТОЧНИК: ISO Guide 30]
3.2
сертифицированный стандартный образец (ССО)
certified reference material (CRM)
стандартный образец (CО), одно или несколько определенных свойств которого установлены
метрологически обоснованной процедурой, сопровождаемый сертификатом СО, в котором приведено
значение этого свойства, связанной с ним неопределенности, и утверждение о метрологической
прослеживаемости
Примечание 1 к статье Понятие значения включает номинальное свойство или качественный признак такой,
как идентичность или последовательность. Неопределенности для таких признаков могут быть выражены как
вероятности или уровни доверия.
Примечание 2 к статье Метрологически обоснованные процедуры производства и сертификации СО, описаны,
[2] [3]
в том числе, в ISO Guide 34 и Guide 35 .
[17]
Примечание 3 к статье В ISO Guide 31 приведены рекомендации по содержанию сертификатов СО.
Примечание 4 к статье ISO/IEC Guide 99:2007 имеет аналогичное определение (5.14).
[ИСТОЧНИК: ISO Guide 30]
3.3
значение свойства
property value
<стандартного образца (СО)> значение, соответствующее величине, представляющей физическое,
химическое или биологическое свойство СО
[ИСТОЧНИК: ISO Guide 30]
2 © ISO 2015 – Все права сохраняются

3.4
сертифицированное значение
certified value
значение, приписанное свойству стандартного образца (СО), сопровождаемое установленной
неопределенностью и установленной метрологической прослеживаемостью, указанное в сертификате
СО.
[ИСТОЧНИК: ISO Guide 30]
3.5
справочное значение
indicative value
информационное значение
information value
информативное значение
informative value
значение величины или свойства стандартного образца, представляемое только для информации
Примечание 1 к статье Справочное значение не может использоваться в качестве основы для сравнения в
цепи метрологической прослеживаемости
[ИСТОЧНИК: ISO Guide 30]
3.6
калибрант
calibrant
стандартный образец, используемый для калибровки оборудования или измерительной процедуры.
[ИСТОЧНИК: ISO Guide 30]
3.7
материал для контроля качества
quality control material
стандартный образец, используемый для контроля качества измерения.
[ИСТОЧНИК: ISO Guide 30]
4 Символы
α риск ошибки первого рода (ошибка типа I)
β риск ошибки второго рода (ошибка типа II)
χ Хи-квадрат
d смещение измерения
k коэффициент охвата
sw стандартное отклонение, рассчитанное по повторным наблюдениям
σ требуемое внутрилабораторное стандартное отклонение
wo
u() стандартная неопределенность параметра в скобках
U() расширенная неопределеенность параметра в скобках
UCRM стандартная неопределенность, связанная со значением свойства ССО
u стандартная неопределенность, связанная со значением, полученным путeм измерения ССО
meas
uprep неопределенность, связанная со значением, полученным путeм приготовления калибранта
x значение определенного свойства ССО
CRM
xmeas значение, полученное путeм измерения CСО
x значение, полученное путeм приготовления калибранта
prep

x среднее арифметическое повторных наблюдений
5 Принятые допущения
В настоящем Руководстве используются следующие принятые допущения.

.1 Измеряемая величина указывается таким образом, что существует уникальное, неизвестное
«истинное значение».
5.2 Все статистические методы, описанные в настоящем Руководстве, основаны на следующих
допущениях.
а) Сертифицированное значение является наилучшей оценкой истинного значения свойства CСО.
b) Все вариации, независимо от того, связаны они с материалом (т.е. однородность) или с
измерительным процессом являются случайными и следуют нормальному распределению
вероятностей. Значения вероятностей, указанные в настоящем документе, предполагают
нормальное распределение. Вероятность может быть другой при отклонении от нормальности.
5.3 Понятие «сертифицированный стандартный образец» (CСО), в том смысле, как используется в
настоящем документе, также включает СО, значения свойств которых сопровождаются утверждениями
о метрологической прослеживаемсти или указаниями неопределенности измерений. Предполагается,
[1]
что эти значения свойства получены в процессе характеризации в соответствии с ISО Guide 34 и ISO
[2]
Guide 35 .
5.4 В тех случаях, где термин СО используется в настоящем документе, это значит, что любой СО
можно использовать для указанной цели. CСО используется как вариант, но, как правило, не самый
экономный. На практике, в большинстве случаев используется СО, поступающий без значений
свойства, неопределенностей и утверждения о прослеживаемости.
5.5 Значения, указанные как «справочные», «информативные», «для информации» или иным
способом обозначенные как неохваченные утверждениями о метрологической прослеживаемости или
указаниями неопределенности измерения, рассматриваются как несоответствующие для
использования в метрологических областях, где требуется значение, приписанное измеряемой
величине, например при калибровке или приписывании значений другим материалам. Тем не менее,
эти значения полезны для подтверждения возможности использования СО для контроля
прецизионности или в других областях, не требующих значения свойства.
5.6 В тексте настоящего Руководства используется закон распределения неопределенностей. Могут
также применяться другие способы распределения неопределeнностей, и в некоторых случаях такие
альтернативные способы обусловлены условиями их применения. Дополнительное руководство по
этим вопросам дано в GUM и его приложениях.
4 © ISO 2015 – Все права сохраняются

6 СО и их роль в измерении
6.1 Общие сведения о применении СО
6.1.1 СО и CСО в частности, широко используются для следующих целей:
— калибровка оборудования или измерительной процедуры (Раздел 10);
— установление метрологической прослеживаемости (Разделы 9, 10 и 11);
— валидация метода (Разделы 8 и 9);
— приписывание значений другим материалам (Раздел 11);
— контроль качества измерения или измерительной процедуры (Разделы 8 и 9);
— поддержание принятых шкал (Раздел 12).
На Рисунке 1 представлено схематическое изображение измерения, включая отбор и приготовление
проб. Указана роль/роли ССО.
Рисунок 1 — Схематическое изображение измерения и роль в нем ССО
6 © ISO 2015 – Все права сохраняются

6.1.2 Стандарты, предусмотренные для применения в рамках систем качества лабораторий,
[4] [5]
например, ISO/IEC 17025 и ISO 15189 требуют, чтобы результаты измерений были метрологи-чески
прослеживаемы и измерительное оборудование было откалибровано. Метрологическая
прослеживаемость является необходимым условием достижения сравнимых и сопоставимых
результатов измерений.
ПРИМЕР Вино с объемной долей 12 % алкоголя можно успешно сравнить с другим вином с объемной долей
13,5 % алкоголя.
6.1.3 Широкий круг лиц принимает как должное, что результаты измерений, выраженные в
соответствующих единицах, сопоставимы. Для удовлетворения этого безусловного ожидания от
результатов измерений лаборатории должны обеспечить надлежащую калибровку всего оборудования
с применением эталонов, которые в свою очередь метрологически прослеживаемы к реализации
соответствующей единицы. Во многих случаях эта единица является частью СИ - Международной
системы единиц.
6.1.4 Краткий перечень ключевых характеристик СО с перекрестными ссылками на наиболее
распространенные области применения СО, приведен в Приложении А к настоящему Руководству.
6.2 Значение свойства
6.2.1 Общие сведения
6.2.1.1 ССО охарактеризованы на одно или несколько свойств. Значения этих свойств
сопровождаются:
a) четким описанием исследуемого свойства;
b) указанием неопределенности;
c) утверждением о метрологической прослеживаемости;
d) указанием срока действия сертификата.
Потребитель должен убедиться, что вся эта информация доступна в недвусмысленном виде.
6.2.1.2 Справочные значения не должны использоваться ни в одной из областей применения ССО,
указанных в настоящем Руководстве.
ПРИМЕЧАНИЕ Терминология, применяемая на практике для справочных значений, не всегда согласуется с
настоящим Руководством.
6.2.2 Описание рассматриваемого свойства
6.2.2.1 Недвусмысленное описание рассматриваемого свойства значительно способствует принятию
решения относительно соответствия ССО его назначению. Потребитель ССО отвечает за оценку
пригодности материала для его назначения.
ПРИМЕР Для следовых элементов в почве важно определить, являются ли они общим содержанием,
содержанием, полученным в результате неполного разрушения (например, aqua regia), выщелачиваемым
содержанием или конкретными видами, содержащими следовые элементы.
6.2.2.2 Значения свойства должны быть выражены в соответствующих единицах, предпочтительно в
единицах СИ. Значения свойства следует выражать соответствующим числом цифр, избегая с одной
стороны неоправданной потери точности и создания ложного впечатления о точности, с другой.
ПРИМЕЧАНИЕ В GUM (ISO/IEC Guide 98-3:2008, раздел 7) даны рекомендации по округлению результатов
измерения и связанных с ними неопределенностей.
6.3 Указание неопределенности
6.3.1 Указание неопределенности должно быть представлено в понятном виде, наряду с другими
факторами требуется наличие информации, необходимой для преобразования указанной
неопределенности в стандартную неопределенность. Если указана стандартная неопределенность,
тогда для этого преобразования достаточно, как правило, указания соответствующего коэффициента
охвата.
ПРИМЕР В сертификате калибровки для газовой смеси количество оксида углерода указано в виде молярной
доли:
XCO = (41 122 ± 28) мкмоль/моль (k = 2).
Расширенная неопределенность равна 28 мкмоль/моль. Стандартная неопределенность
рассчитывается по формуле:
U 28
u  мкмоль/моль = 14 мкмоль/моль
k 2
6.3.2 Если указан интервал охвата, тогда должна быть указана (предполагаемая) плотность
распределения вероятности значения свойства, включая вероятность охвата (например, 95 %)
указанного интервала. Такой интервал может быть асимметричным. Иногда может возникнуть
необходимость принятия дополнительных допущений, касающихся, например, подходящего
коэффициента охвата. В этих случаях необходимо следовать рекомендациям GUM (ISO/IEC Guide 98-
3:2008, 6.3).
ПРИМЕР Установлено, что содержание углерода в каменном угле равно 760,1 мг/г и указана
неопределенность — 2,1 мг/г. К указанию неопределенности добавляется следующее подстрочное примечание:
«Неопределенность выражена в виде доверительного интервала, равного 95%. Это применимо, если стандартный
образец используется для калибровки».
Из отчета о сертификации следует, что сертифицированные значения получены в результате
межлабораторного эксперимента и, следовательно, разумно предположить нормальное
распределение. Полуширина 95 % уровня доверительного интервала равна стандартному отклонению,
умноженному на 1,96. Однако нет практического различия при использовании коэффициента (охвата),
равного 2, который будет соответствовать для нормального распределения с уровнем доверия
95,45 %.
Стандартная неопределенность рассчитывается по формуле мг/г = 1,05 мг/г.
6.3.3 Установленные неопределенности должны указываться в тех же единицах, что и значения
свойств или альтернативно — в виде доли значения свойства (т.е. как относительная расширенная
неопределенность). При использовании таких долей следует определить возможность их однозначного
преобразования в абсолютные стандартные неопределенности.
ПРИМЕЧАНИЕ Такие доли включают проценты, промилле и число частей на миллион (ppm), хотя ни одна из
них не рекомендуется для этой цели из-за их неоднозначности.
6.3.4 К ССО прилагается сертификат, в котором указываются, в том числе, сертифицированные
свойства, их значения и связанные с ними неопределенности (см. 6.2.1.1). В область настоящего
документа не входит описание способа установления неопределенности, связанной со значениями
свойств, но важно понимание возможных основных источников вклада в неопределенность.
ПРИМЕЧАНИЕ Подробные сведения, касающиеся установления бюджета неопределенности для значений
[2]
свойств, приведены в ISO Guide 35 .
[2]
Основные источники вклада в неопределенность, связанную со значениями свойств CСО, включают:
8 © ISO 2015 – Все права сохраняются

— неопределенность от характеризации;
— неопределенность от долговременной стабильности;
— неопределенность от кратковременной стабильности (стабильность материала в условиях
транспортирования);
— неопределенность от межэкземплярной неоднородности.
6.3.5 В некоторых случаях может быть полезно детальное знание различных частей бюджета
неопределенности, в частности, если такой вклад является наибольшим. Эта информация может быть
получена от изготовителя ССО.
6.3.6 Не все указания неопределенности, прилагаемые к значениям свойств в сертификатах ССО,
изготовленных до конца 1990-х годов, включают сведения об эффектах от неоднородности и
нестабильности партии. Неопределенность, указанная в сертификатах, должна включать в себя все
факторы, которые могут влиять на разброс значения(ий) свойств по всей партии и с течением времени.
В конечном счете, указанная неопределенность должна быть применима к отдельной упаковке ССО,
[2]
используемого в измерительном процессе .
ПРИМЕЧАНИЕ Если указанная неопределенность слишком мала, расширенная неопределенность имеет
более низкий уровень доверия, чем указано.
6.3.7 СО, выпускаемые без значений свойств, должны выпускаться с некоторой информацией об
однородности (межэкземплярной) и долговременной стабильности свойств, для которых этот СО
может быть использован. Потребитель должен убедиться, что эта информация представлена в такой
форме, которая позволяет использовать ее для оценивания пригодности СО. Такое оценивание может
включать использование информации, относящейся к однородности и стабильности в последующих
расчетах неопределенности
6.4 Утверждение о прослеживаемости
6.4.1 Метрологическая прослеживаемость — это свойство результата измерений. Поскольку
значение, полученное в процессе характеризации (значения свойства) СО, является результатом
измерений, оно может также иметь этот признак. Ключевой характеристикой значений свойств ССО
является то, что их метрологическая прослеживаемость хорошо установлена.
6.4.2 Потребитель CСО должен убедиться, что значения свойств сопровождаются утверждением о
метрологической прослеживаемости этих значений. Это утверждение должно информировать
потребителя о шкале величины, к которой относятся эти значения, чтобы они могли подтвердить
пригодность ССО для его назначения.
ПРИМЕЧАНИЕ В большинстве случаев шкалой величины является единица СИ.
6.4.3 Для интерпретации утверждений о метрологической прослеживаемости необходимы
следующие сведения, которые должны быть указаны в сертификате или другой документации,
прилагаемой к ССО:
a) точное описание измеряемой величины;
b) единица, к которой устанавливается прослеживаемость значения свойства;
c) метод, используемый для обработки/преобразования пробы и методика(и)
измерений/процедура(и), используемые при характеризации;
d) подход к характеризации (например, один метод, два метода, разные лаборатории и т.д.).
ПРИМЕЧАНИЕ Документация, сопровождающая ССО, может быть доступна различными средствами,
включая вебсайты, электронную почту или открытые публикации.
6.4.4 Оператор, получивший результат измерения, отвечает за поддержку заявления о
метрологической прослеживаемости для этого результата или значения. При выпуске из производства
CСО эту ответственность несет изготовитель СО. Потребитель обязан проверять соответствие
метрологической прослеживаемости назначению CСО.
6.4.5 Для оценивания заявления о метрологической прослеживаемости потребитель может
потребовать больше информации, чем предусмотрено сертификатом. Заявление о метрологической
прослеживаемости обычно сопровождается сведениями, указанными в 6.4.3.
Потребитель СО должен изучить эту информацию и оценить соответствие конкретного СО его
назначению. При проведении оценивания потребитель СО должен проверить наличие всех данных,
указанных в этом разделе. При отсутствии важных составляющих этой информации СО может быть
непригодным для применения.
7 Обращение с СО и ССО
7.1 Необходимо соблюдать инструкции по применению и хранению, т.к. они формируют часть
условий, при которых действительны значения свойств и связанные с ними неопределенности.
Неправильное применение СО и CСО может негативно влиять на выполнение измерительных
процедур, и его всегда следует избегать.
7.2 Следует соблюдать срок действия сертификата. CСО не должны использоваться по истечении
этого срока.
7.3 Для CСО, которые могут использоваться неоднократно, особенно важно убедиться, что упаковка,
в которой находится ССО, правильно закрыта и хранится надлежащим образом. В некоторых случаях
может быть необходима повторная фасовка оставшегося материала. В противном случае
установленные значения свойств могут стать недействительными и ССО непригодным для
применения или ненадежным. Потребитель должен следовать инструкциям, предоставленным
изготовителем.
7.4 Следует соблюдать требования в части наименьшей представительной пробы. Выборочные
пробы меньшего размера могут быть непредставительными.
7.5 Отбор выборочных проб таких ССО должен производиться таким образом, чтобы выборочная
проба, взятая для использования, отражала свойства всей упаковки. Иначе, с течением времени
оставшийся материал CСО может больше не быть представительным по отношению к партии, которая
была изготовлена и сертифицирована, и, следовательно, значения и неопределенности, указанные в
сертификате, становятся недействительными.
ПРИМЕЧАНИЕ 1 Перед отбором выборочных проб обычно необходима повторная гомогенизация. Такие
инструкции, как правило, приводятся в документации, прилагаемой к ССО.
ПРИМЕЧАНИЕ 2 Так называемые «одноразовые» CСО разрабатываются для использования в виде одной
порции. Обычно экземпляр содержит достаточно материала для одного или двух измерений. Но если
одноразовые материалы разработаны для использования в виде одной порции, они не должны разделяться.
8 Оценивание прецизионности
8.1 Общие сведения
8.1.1 Проверка прецизионности методики измерений лабораторией включает сравнение
внутрилабораторного стандартного отклонения результатов в условиях повторяемости (или других
четко определенных условиях) с требуемым значением этого стандартного отклонения.
ПРИМЕЧАНИЕ Показателями прецизионности являются стандартные отклонения в условиях повторяемости
или воспроизводимости.
10 © ISO 2015 – Все права сохраняются

8.1.2 Оценивание прецизионности может быть частью деятельности лаборатории по разработке или
валидации метода. Такие эксперименты должны в идеальном случае проводиться на СО,
охватывающих область применения метода в отношении матриц (или вариаций внутри матрицы) и
[6]
уровней значений свойств . В таком оценивании могут также участвовать разные лаборатории.
Дополнительные рекомендации по оцениванию прецизионности в межлабораторных исследованиях
[7]- [12]
даны в руководствах ISO 5725 .
8.1.3 Результаты периодических проверок методики измерений могут быть занесены на карту
[13]
контроля качества. Для этой цели можно использовать контрольную карту размахов .
8.2 Число повторных измерений
8.2.1 Для надежного оценивания прецизионности в пределах требуемого доверительного интервала,
необходимое число повторных измерений может быть установлено с помощью χ 2 — критерия. Число
требуемых повторных измерений, n, зависит, преимущественно, от значений α и β и от альтернативной
гипотезы, выбранной для оценивания прецизионности. Рассмотрение вероятностей α и β, связанных с
рисками типа I и типа II в статистической гипотезе представлено в Приложении С.
8.2.2 В Таблице 1 показана зависимость между степенями свободы ν (где, в этом случае ν = n – 1) и
отношением внутрилабораторного стандартного отклонения результатов измерительного процесса,
sW, и требуемого значения внутрилабораторного стандартного отклонения σWО для различных
значений β при α = 0,05.
ПРИМЕР Для n = 10 вероятность того, что дисперсия результатов измерений пройдет проверку на
соответствие χ 2 — критерию (см. 8.6) при α = 0,05 не превышает 1%, в том случае, когда внутрилабораторное
стандартное отклонение, σW, результатов измерительного процесса равно или превышает в 2,85 раза требуемое
значение σWО.
Таблица 1 — Отношение стандартного отклонения результатов измерительного процесса к
требуемому значению для различных значений β и степеней свободы ν при α = 0,05
α = 0,05
ν
β = 0,01 β =0,05 β = 0,1 β = 0,5
1 159,5 31,3 15,6 2,73
2 17,3 7,64 5,33 2,08
3 6,25 4,71 3,66 1,82
4 5,65 3,65 2,99 1,68
5 4,47 3,11 2,62 1,59
6 3,80 2,77 2,39 1,53
7 3,37 2,55 2,23 1,49
8 3,07 2,38 2,11 1,45
9 2,85 2,26 2,01 1,42
10 2,67 2,15 1,94 1,40
12 2,43 2,01 1,83 1,36
15 2,19 1,85 1,71 1,32
20 1,95 1,70 1,59 1,27
24 1,83 1,62 1,52 1,25
30 1,71 1,54 1,46 1,22
40 1,59 1,45 1,38 1,19
60 1,45 1,35 1,30 1,15
120 1,30 1,24 1,21 1,11
8.3 Требования к СО
8.3.1 Для оценивания прецизионности измерений необходим СО с достаточной однородностью и
стабильностью. Стабильность СО по отношению ко всем рассматриваемым свойствам должна быть
достаточной хотя бы на тот период времени, который требуется для измерений по проверке
прецизионности. При необходимости следует принять специальные меры для мониторинга
стабильности используемого СО. Такие меры могут включать демонстрацию стабильности
исследуемого измерительного процесса другими средствами, такими, как CСО или другой
измерительный процесс, стабильность которого продемонстрирована.
8.3.2 При использовании СО для ввода данных в контрольную карту, причиной противоречивых
результатов могут быть скорее проблемы со стабильностью СО, чем проблемы с измерительной
системой. Потребители СО должны осознавать эту возможность и проводить анализ причин и
следствий.
8.3.3 Хотя СО, используемые для оценивания прецизионности, необязательно должны иметь
известные метрологически прослеживаемые значения свойств для рассматриваемых свойств,
показатели прецизионности могут зависеть от номинального значения измеряемой величины, поэтому
знание номинальных значений рассматриваемых параметров обычно требуется для оценивания
пригодности СО, выбранного для проверки прецизионности.
8.3.4 Рекомендации более общего характера по аспектам пригодности СО, подлежащим
рассмотрению, можно найти в Разделе 13.
8.4 Измерение
8.4.1 Потребитель должен выполнить независимые повторные измерения. "Независимый" с
практической точки зрения означает, что на результат повторного измерения не влияют результаты
предыдущих повторных измерений. Выполнение повторных измерений означает повторное
выполнение всей процедуры в целом. Например, при химических анализах твердого материала
процедуру следует повторять от взвешивания навески до конечного снятия показаний или вычисления
результата.
ПРИМЕР Если измерение содержания свинца в СО почвы состоит из отбора выборочных проб, разрушения
навески с последующим измерением аликвот, тогда результаты будут независимыми в отношении отбора
выборочных проб, разрушения и измерения. Если, наоборот, одна аликвота измеряется повторно, тогда
полученное стандартное отклонение охватывает только эффекты повторяемости измерения аликвоты.
Перед началом экспериментальной работы очень важно проверить, какая часть процесса описана
стандартным отклонением σWО. Во многих описанных стандартах на испытания указанная
повторяемость относится к стандартному методу испытания в целом. Поэтому измерения по оценке
повторяемости такого метода испытания должны выполняться соответственно, а именно, путем
полного повторения метода испытания для всех и каждой (выборочной) пробы.
8.4.2 Независимые повторные измерения могут достигаться различными способами в зависимости
от характера процесса. Тем не менее, параллельное повторение не всегда рекомендуется ввиду того,
что одна ошибка на любом этапе процедуры может повлиять на результаты всех повторных
измерений. Кроме того, может возникнуть необходимость включать в процесс повторения такие этапы,
как, например, калибровка измерительного оборудования.
ПРИМЕР При анализе железных руд повторное выполнение аналитической процедуры осуществляется в
различные периоды времени и включает в себя соответствующую калибровку. В этом случае стандартное
отклонение, рассчитанное от повторных измерений, также содержит вклады от повседневных изменений и
калибровки.
8.5 Обработка данных
8.5.1 Данные, полученные таким образом, должны быть, прежде всего, исследованы на наличие
каких-либо нарушений. Данные, идентифицированные как технически недостоверные, должны
удаляться, независимо от того считаются они пригодными или нет для (предполагаемого)
12 © ISO 2015 – Все права сохраняются

распределения вероятностей полного массива данных. Технически недостоверные результаты обычно
получаются в результате нарушений в процессе обработки и /или измерения пробы.
8.5.2 Второй тип нарушения включает результаты наблюдений, значения которых представляются
удаленными от других результатов наблюдений в массиве данных. Часто, но не всегда можно найти
техническую причину и тогда эти данные следует удалить. Если техническое объяснение не найдено,
данные можно проверить на предмет возможных выбросов, пользуясь методами, установленными в
[8] [14]
ISO 5725-2 или ISO 16269-4 . Выбросы должны быть удалены или в редких случаях (например,
расчете погрешностей) заменены на скорректированные данные. Где это возможно, выбросы должны
удаляться только на основе результатов более одной проверки на выбросы. Как правило, разбросы
(квазивыбросы) должны сохраняться в массиве данных.
ПРИМЕЧАНИЕ 1 Избыточное число предполагаемых выбросов свидетельствует о наличии проблем в данном
измерительном процессе.
ПРИМЕЧАНИЕ 2 Удаление выбросов и особенно удаление разбросов (квазивыбросов) уменьшит разброс в
массиве данных и, следовательно, может привести к слишком малому значению стандартного отклонения
рассматриваемого измерительного процесса.
ПРИМЕЧАНИЕ 3 Применение большинства проверок на выбросы требует допущения, касающегося
(ожидаемой) формы плотности распределения вероятности данных. Если такое допущение не согласуется с
характером данных, такую проверку на выбросы нельзя применять.
8.6 Расчет и оценивание прецизионности
8.6.1 Прецизионность измерительного процесса оценивается путем сравнения внутрилабораторного
стандартного отклонения в условиях повторяемости с требуемым значением внутрилабораторного
стандартного отклонения, σ .
WО
Вычисляют среднее значение х и стандартное отклонение s .
w
n
1 х
i
х = х (1)
i

n n
i1
n

sx()x (2)
wi
n1
i1
где
х отдельный результат;
i
n число результатов за исключением выбросов.
8.6.2 Вычисляют следующее отношение.
s
w
  (3)
c 2

w0
где  требуемое значение внутрилабораторного стандартного отклонения.
wo

(n1);0,95
  (4)
table
n1
обозначает 0,95-квантиль χ распределения при степенях свободы (n – 1), деленный на число
степеней свободы (n – 1).
Интерпретация χ
2 2
Доказательства того, что данный измерительный процесс не является настолько
 
c table
прецизионным, как это требуется, нет.
2 2
> Имеется доказательство того, что данный измерительный процесс не является
 
c table
настолько прецизионным, как это требуется.
ПРИМЕЧАНИЕ Значения для χ могут быть взяты из таблиц или рассчитаны с применением программного
[15]
обеспечения. Их можно найти во многих источниках, включая .
9 Оценка смещения
9.1 Общие сведения
9.1.1 Проверка смещения является ключевым аспектом работы лабораторий. Она может
выполняться как часть работ по обеспечению качества результатов измерения и/или валидации
метода. Для проверки смещения важно, чтобы репер, по которому проверяется смещение, был
надежен и метрологически прослеживаем.
9.1.2 СCО может использоваться для оценивания смещения, если тип его материала и
исследованные свойства соответствуют его назначению. Потребитель должен подтвердить
пригодность CСО перед оцениванием смещения.
9.1.3 Материалы для контроля качества (МКК) и другие нехарактеризованные СО могут
использоваться для оценивания прецизионности (см. Раздел 8), но из-за отсутствия метрологически
прослеживаемого значения свойства, они не должны использоваться для оценивания смещения.
[3]
ПРИМЕЧАНИЕ Изготовление материалов для контроля качества описано в ISO Guide 80 .
9.1.4 В этом разделе даны рекомендации по оцениванию смещения. Определение прецизионности
рассмотрено в Разделе 8 настоящего Руководства
9.2 Подход к проверке смещения
9.2.1 Применение ССО для целей проверки смещения вносит свой вклад в метрологическое
обоснов
...