ISO 10530:1992

ISO
INTERNATIONAL
STANDARD 10530
First edi tion
1992-09-15
--
--
______c ~ _-__ - --______- -_~ ___.______ p ______ -- __-. - -._-- -- _-_-- --_---
Water quality - Determination of dissolved
sulfide - Photometric method using methylene
blue
Qualitk de I’eau - Dosaqe des sulfures dissous - M&thode
photomktrique au bleu d\ mkthykne
Reference number
ISO 10530: 1992(E)
-
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide
federation of national Standards bodies (ISO member bodies). The work
sf preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Esch member body interested in a subject for
which a technical committee has been established has the right to be
represented on that committee. International organizations, govern-
mental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the
work. ISO collaborates closely with the International Electrotechnical
Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
Draft International Standards adopted by the technical cornmittees are
circulated to the member bodies for voting. Publication as an Inter-
national Standard requires approval by at least 75 % of the mcmber
bodies casting a vote.
International Standard ISO 10530 was prepared by Technical Cornrnittee
ISO/TC 147, Water quality, Sub-Comrnittee SC 2, Physical. chemical,
biochemical mefhods.
Annex A forms an integral part of this International Standard.
All rights reserved. No part of this publication may be reproduced or utilized in any fot ~TI
or by any means, electronie or mechanical, including pliotocopyirq and microfilm, withr)ut
Permission in writing from the publisher.
Interna tional Organizati on for Standardization
Ia nd
Case P ostale 56 l CH-l 21 1 Geneve 20 l Switzer
Printed in Switzerland
ii
INTERNATIONAL §TANDARD
Water quality - Determination of dissolved sulfide -
Photometric method using methylene blue
1 Scope 2 Normative reference
The following Standard contains provisions which,
1 .l Application range
through reference in this text, constitute provisions
of this International Standard. At the time of publi-
This International Standard specifies a photometric
cation, the edition indicated was valid. All Standards
method for the determination of dissofved sulfide in
are subject to revision, and Parties to agreements
water. The method is applicable to the determi-
based on this International Standard are encour-
nation of dissolved sulfide in a mass concentration
aged to investigate the possibility of applying the
range from 0,04 mg/l to 1,5 mg/l.
most recent edition of the Standard indicated below.
Members of IEC and ISO maintain registers of cur-
Higher concentrations may be determined by re-
rently valid International Standards.
ducing and subsequently diluting the volume of the
water Sample used.
ISO 5667-3:1985, Water qmlity - Sampling -
Part 3: Guidance on the preservation and handling
The method is applicable to waste water and natura1
of samples.
waters requiring filtration.
3 Principle
1.2 Interferences
Filtration of the water sarnple in Order to separate
The following ions do not interfere with the method
the suspended matter and sulfides of low solubility.
as long as the mass concentrations specified below
Conservation of the sulfide in the fittrate by addition
are not reached OY exceeded:
of ascorbate solution. Stripping of the sutfides from
Cyanide 2 rng/I
thc filtrate using nitrogen and transfer into a receiv-
ing flask containing an aqueous zinc acetate sol-
Iodide 20 mg/l
ution.
Thiosulfate 900 mg/l
Formation of Ieukomethylene blue in the receiving
flask on the addition of acid dimethyl-p-phenyl-
900 mg/1
Thiocyanate
endiamine solution and Oxidation to methylene blue
by addition of iron(lll) ions. Measurement of the
Su Ifite 700 mg/1
absorbance of this complex at a wavelength of
When applying this procedure, the dctermination of
665 nm.
the sulfide Portion from polysulfides will be incom-
plete.
4 Reagents
Mass concentrations of carbon disulfide < IO mg/I
and/or ethyl mercaptan < 1 n J/I do no1 interfere
Use only reagents of recognized anatytical grade
with the method.
and only distil’led watet- or water of equivalent pur-ity
which shalt be freed from Oxygen by appropriate
Waters which are not filterable according to
measures. such as boiling out or gassing with nitro-
clause 6 cannot be analysed by this method. In
gen.
those cases sulfide which is easily liberated at pH 4
is determined. (An International Standard covering
4.1 Sulfuric acid. p(H,SO,) = 1,84 g/ml.
this is being prepared.)
4.2 Sodium hydroxide (NaOH), 32 9/0 (m/nt) sol- 4.9 Sodium sulfide Standard solution.
ution, c(NaOH) N 10 rnol/l.
Pipette 10 ml of sodium sulfide stock Solution (4.8)
into a 1 000 ml measuring flask. Dilute to volume
with water.
4.3 Zinc acetate Solution.
1 ml of this Standard Solution contains approxi-
Dissolve 20 g of zinc acetate-dihydrate
mately 5 pg of sulfide. The exact concentration is
[Zn(CH,C00),.2H,0] in water and make up to 1 1.
determined iodometrically (see annex A).
Some turbidity may occur, but this will not interfere
Prepare this Solution freshly before use.
with the determination.
5 Apparatus
4.4 Phthalate buffer Solution, pH 4,0 -t 0,l.
-
5.1 Filtration device, e-g. three-ring Piston Syringe,
Dissolve 80 g of potassium hydrogenphthalate
of capacity 50 ml, with one-way filtering attachment
(C,H,KO,) in 920 ml of water. Check the pH of this
(Pore size 0,45 p/ni) (see figure 1).
solution and, if necessary, adjust to pH 4:O by adding
diluted sodium hydroxide Solution [e.g. c(NaOH) -
Alternatively, for waters which are difficult to filter,
1 mol/l] or hydrochloric acid Solution [c:(HCI) =
a pressure filtration device with membrane filter
1 mol/l].
(Pore size 0,45 pm) tan be used. (See figure2.)
5.2 Stripping apparatus for the Separation of
4.5 Ascorbate Solution, pH 10 + 0,l.
-
sulfide, for example as shown in figure 3. lt consists
Dissolve IO g of ascorbic acid (CGHBOG) in 90 ml of of a reaction flask, of capacity 250 ml, with a lateral
water and adjust to pH 10 by adding sodium hydrox- ground-glass joint attachment for the drop funnel,
of capacity 100 ml, provided with a gas inlet tube
ide solution (4.2). Stopper the bottle immediately.
ending at the bottom of the flask, vertically mounted
Prepare this solution freshly before use.
condenser or riser tube. and an absorption vessel.
Dimensions: see fiqure 3.
\
4.6 Colour-forming reagent Solution.
5.3 Measuring cylinder, of capacity 25 ml.
flask: 2 g of
Suspend, in a 1 000 ml measuring
diammonium ch I&ide
N,N-dimethyl-1,4-phenyl
5.4 Measuring flasks, of capacity 50 rnl, 100 ml,
(C,H&12N2) in 200 ml of water.
ml and 1 000 ml.
Cautiously add 200 ml of sulfuric acid (4.1), cool, and
5.5 Measuring pipettes, of capacity 1 ml and IO ml.
dilute to volume with water.
One-mark pipette, of capacity 1 ml, 2 ml, 5 ml,
5.6
IO ml. 20 ml, 50 ml and 100 ml.
4.7 Ammonium iron( Ill) sulfate solution.
ammonium iron( Ill) sulfate
Place 50 g of
5.7 Dispensers.
dodecahydrate [NH,Fe(S0,),.12H,O] in a XI0 ml
measuring flask. Add IO ml of sulfuric acid (4.1) and
5.8 Microlitre syringes.
then cautiously dilute to volume with water.
5.9 Gas supply with nitrogen, of high purity
r99.996 70 (~yh) pure].
4.8 Sodium sulfide stock solution.
Place an adequate quantity of sodium sulfide hy- 5.10 Gas flow measuring device! suitable for a vol-
drate [Na,S.xH,O, (x = 7-9)] corresponding to ap- 111ne flow of 40 l/Il.
proximately 0,5 g of Sulfur as sulfide, with a
thiosulfate content < 0,5 YO, in a 1 000 ml measuring
5.11 pH-meter, equipped with an appropriate
flask. Dissolve in water (clause 4) and dilute to vol-
electrode.
Urne.
5.12 Spectrometer ot’ filter Photometer, suitable for
This solution is stable for 2 d to 3 d.
absorhance measurements at 665 nm.
Prior to use, the ex act conce ntration is determined
5.13 Cuvettes, of path length 1 cm.
iodomet .ricall an n ex A).
\
Y (See
Dimensions in millimetres
Filter
M ‘I:?
Figure 1 - Ttwee-ring Piston Syringe
M 1:l
Figure 2 -
Membrane filtration device
Dimensions in millimetres
Connection 14123
29/32
Connection
1 I
- Joint IO/19
I I
1 I
\
1, I
’ I
1 /
14 I
Connectis n 29132
I 1
/ \
\ /
J
$
8 f
14/23
~
n 14/23
Ball 0 16, with holes 0 0,5
Middle joint 29/32
Side joints 14/23
Reaction flask
Figure 3 - Stripping apparatus for the determination of dissolved sulfide
6.1 Sampling of easily filterable waters
6 Sampling and Sample pretreatment at
the sampling location
If it is not predictable whether or not the sulfide
Pipette 5 ml of ascorbate solution (4.5) into a 50 ml
concentration will be within the range of application
measuring flask.
of the method, several Sample portions should be
filtered and preserved in accordance with 6.1 and
Draw the
...

Iso
NORME
INTERNATIONALE 10530
Première édition
1992-09-l 5
- Dosage des sulfures
Qualité de l’eau
Méthode photométrique au bleu de
dissous -
méthylène
Water quality - Determination of dissolved sulfide - Photometric
method using methylene blue
Numéro de référence
ISO 10530: 1992(F)
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération
mondiale d’organismes nationaux de normalisation (comités membres
de I’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général
confiée aux comités techniques de I’ISO. Chaque comité membre inté-
ressé par une étude a le droit de faire partie du comité technique créé
à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec J’ISO participent également aux tra-
vaux. L’ISO collabore étroitement avec la Commission éiectrotechnique
internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotech-
nique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techni-
ques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication
comme Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins
des comités membres votants.
La Norme internationale ISO 10530 a été élaborée par le comité techni-
que ISO/TC 147, QuaMé de /‘eau, sous-comité SC 2, Méthodes physi-
ques, chimiques et biochimiques.
L’annexe A fait partie intégrante de la présente Norme internationale.
0 ISO 1992
Droits de reproduction réservés. Aucune partie de cette publication ne peut être repro-
duite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou
mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord kit de l’éditeur.
Organisation internationale de normalisation
Case Postale 56 l CH-121 1 Genève 20 l Suisse
Imprimé en Suisse
ii
NORME INTERNATIONALE ISO 10530:1992(F)
Qualité de l’eau
- Dosage des sulfures dissous - Méthode
photométrique au bleu de méthylène
Les eaux qui ne peuvent être filtrées conformément
1 Domaine d’application
à l’article 6 ne peuvent être analysées à t’aide de
la présente méthode. Dans le cas de ces ;
eaux, on
détermine les sulfures susceptibles d’être
aisément
libérés à pH 4. (Une Norme internationale
relative à
1 .l Applicabilité
un tel dosage est en cours d’élaboration.)
La présente Norme internationale prescrit une mé-
thode photométrique au bleu de méthylène pour le
dosage des sulfures dissous dans l’eau. La présente 2 Référence normative
méthode s’applique au dosage des sulfures dissous
dans une gamme de concentration en masse com-
La norme suivante contient des dispositions qui, par
prise entre 0,04 mg/1 et 1,5 mg/l.
suite de la référence qui en est faite, constituent des
dispositions valables pour la présente Norme inter-
De plus fortes concentrations peuvent être détermi-
nationale. Au moment de la publication, l’édition in-
nées en réduisant puis en diluant le volume de
diquée était en vigueur. Toute norme est sujette à
l’échantillon d’eau utilisé.
révision et les parties prenantes des accords fondés
sur la présente Norme internationale sont invitées
La présente méthode s’applique aux eaux
à rechercher la possibilité d’appliquer l’édition la
résiduaires et aux eaux naturelles devant être fil-
plus récente de la norme indiquée ci-après. Les
trées.
membres de la CEI et de I’ISO possèdent le registre
des Normes internationales en vigueur à un moment
donné.
ISO 5667-3:1985, Qualité de I’eair - Échantillonnage
1.2 Interférences
- Partie 3: Guide général pour la conservation et la
rTjanipu/a tion des échantillons.
Les ions suivants n’interfèrent pas avec la méthode
tant que les concentrations en masse spécifiées ci-
après ne sont pas atteintes ou dépassées:
3 Principe
Cyanure
2 mg/1
Iodure
20 mg/1
Filtration de l’échantillon d’eau afin de séparer les
matiéres en suspension et les sulfures faiblement
Thiosulfate 900 mg/l
solubles. Conservation des sulfures dans le fïltrat
par addition d’une solution d’ascorbate. Entraî-
900 mg/1
Thiocyanate
nement gazeux à l’azote des sulfures contenus dans
le filtrat el transvasement dans un flacon contenant
Sulfite 700 mg/l
une solution aqueuse d’acétate de zinc.
Le dosage de la proportion de sulfures à partir des
Forrnation de bleu de leucotnéthylène dans te flacon
polysulfures sera incomplet si l’on applique le pré-
récepteur par addition d’une solution d’acide
sent mode opératoire.
diméthyl-p-phenyI&nediamine, et oxydation en bleu
Des concentrations en masse de sulfure de carbone de mkthyléne par addition d’ions fer(lII). Mesurage
< 10 mg/1 et/ou d’éthylmercaptan < 1 mg/1 n’inter- de I’absorbance de ce complexe à une longueur
d’onde de 665 nm.
fèrent pas avec la méthode.
4.8 Solution mère de sulfure de sodium.
4 Réactifs
Introduire une quantité appropriée de sulfure de so-
Utiliser uniquement des réactifs de qualité analyti-
dium hydraté [Na,S,xH,O, (x = 7-9)] correspondant
que reconnue, de l’eau distillée ou de l’eau de pu-
à environ 0,5 g de soufre sous forme de sulfure et
reté équivalente dont l’oxygène doit avoir été
ayant une teneur en thiosulfate < 0,5 %, dans une
éliminé par des procédés appropriés, tels qu’ébulli-
fiole jaugée de 1 000 ml. Dissoudre dans l’eau (arti-
tion ou barbotage à l’azote.
cle 4) et compléter au volume avec de l’eau.
Cette solution reste stable pendant 2 à 3 jours.
4.1 Acide sulfurique, (H$O,) p = 1,84 g/ml.
La concentration exacte est déterminée par we
méthode iodométrique (voir annexe A) avant em-
4.2 Hydroxyde de sodium (NaOH), solution à
ploi.
32 O/o (m/m) c(NaOH) % 10 mol/l.
4.9 Solution étalon de sulfure de sodium.
4.3 Solution d’acétate de zinc.
Introduire à l’aide d’une pipette 10 ml de solution
Dissoudre 20 g d’acétate de zinc dihydraté
mère de sulfure de sodium (4.8) dans une fiole jau-
[Zn(CH,C00),,2H,O] dans de l’eau et compléter à
gée de 1 000 ml. Compléter au volume avec de
1 1.
l’eau.
II peut y avoir apparition de tur bidité, ma.is si c’est
1 ml de cette solution étalon contient environ 5 pg
le cas, celle-ci n’interfére Ira pas avec le dosage.
de sulfure. La concentration exacte est déterminée
par une méthode iodométrique (voir annexe A).
4.4 Solution tampon de phtalate, pH 4,0 + 0,l.
-
Cette solution doit être préparée juste avant emploi.
Dissoudre 80 g d’hydrogénophtalate de potassium
(C,H,KO,) dans 920 ml d’eau. Vérifier le pH de la
solution obtenue et, si nécessaire, ajuster à pH 4,0
par addition d’une solution diluée d’hydroxyde de
5 Appareillage
sodium exemple c(NaOH) = 1 mol/l] ou
Cpar
d’acide chlorhydrique [c(HCI) = 1 mol/l].
5.1 Dispositif de filtration, tel que seringue à piston
à trois anneaux, de 50 ml de capacité, comportant
4.5 Solution tampon d’ascorbate, pH 10 + 0,l.
-
un filtre à une voie, de porosité égale à 0,45 p/m
(voir figure 1).
Dissoudre 10 g d’acide ascorbique (C6H,K0,) dans
90 ml d’eau et ajuster à pH 10 par addition d’une
Ou, pour les eaux difficiles à filtrer, dispositif de fil-
solution d’hydroxyde de sodium (4.2). Boucher le
tration sous pression, comportant une membrane
flacon itnmédiatement.
de porosité égale à 0,45 prn (voir figure 2).
e
Cette solution doit être préparée juste avant emploi.
5.2 Appareillage par entraînement gazeux, permet-
tant de séparer les sulfures, tel que représente à la
4.6 Solution de réactif pour la formation du com-
figure 3. II comprend les éléments suivants: ballon
plexe coloré.
de réaction de 250 rnl de, capacité, comportant un
joint rodé latéral pour connecter l’ampoule à brome
Mettre 2 g de chlorure de N,N-diméthyl-1,4-phényl
de 100 ml de capacite, dote d’un tube de rentrée
diammonium (C&lI&l$J2) en suspension dans
d’air plongeant au fond du ballon de réaction, un
200 ml d’eau dans une fiole jaugée de 1 000 ml.
réfrigérant fixé verticalement ou une colonne mon-
Ajouter avec précaution 200 ml d’acide sulfurique
tante, ainsi qu’un tube absorbeur.
(4.1), laisser refroidir et compléter au volume avec
Dimensions: voir figu t-e 3.
de l’eau.
5.3 Éprouvette graduée, ayant une capacité de
4.7 Sulfate double d’ammonium et de Fe( Ill). SO~U-
25 ml.
tion.
Introduire 50 g de sulfate double d’amrnonium et de
5.4 Fioles jaugées, de 50 ml, 100 ml, 500 rnl et
Fe(lll) dodécahydraté, [NH,Fe(S0,),,12H,O] dans
1 000 ml de capacité.
une fiole jaugée de capacité égale à 500 ml. Ajouter
10 ml d’acide sulfurique (4.1). Avec précaution,
compléter au volume avec de l’eau. 5.5 Pipettes graduées, de 1 ml et 10 ml de capacité.
5.6 Pipettes à un trait, de 1 ml, 2 ml, 5 ml, 10 ml, 5.10 Débitmètre, approprié pour un débit volume
20 ml, 50 ml et 100 ml de capacité. de 40 I/II.
5.7 Distributeurs. 5.11 pH-mètre, doté d’une électrode appropriée.
5.8 Microseringues. 5.12 Spectromètre OU photomètre à filtre, permet-
tant de mesurer I’absorbance à 665 nm.
5.9 Alimentation en azote, de haute pureté
5.13 Cuves optiques, de parcours optique de 1 cm.
[99,996 % (m/m)].
Dimensions en millimètres
- ---
I
.
ml
+
Filtre
M I:l
- Seringue à piston à trois anneaux
Figure 1
250 m 1
200 ml
,+ 150ml
.
100 ml
z
M I:l
Figure 2 - Dispositif de filtration à membrane

ISO 3 0530:1992(F)
Dimensions en millimètres
Raccord 14/23
I f
Ju
‘01
Raccord 29132
1 I
Joint 10119
’ 1 1
I
I 1, I
1 I
7 I
‘Ii
I-1
Raccord 29132
I 1
/ \
1 /
$
Boule 0 16, avec trous 0 0,5
Joint centra) 29/32
Joints latéraux 14/23
Ballon de réaction
Figure 3 -
Appareillage par entraînement gazeux pour le dosage des sulfures dissous
rapidement que possible, au plus tard 24 h après
6 Échantillonnage et prétraitement des
avoir procéde à l’échantillonnage.
échantillons sur le lieu d’échantillonnage
Dans le cas ou il n’est pas possible de prévoir si la
concentration en sulfure se maintiendra ou non
6.1 Échantillonnage des eaux susceptibles
dans les limites du domaine.d’application de la mé-
d’être filtrées facilement
thode, il convient de filtrer plu
...