ISO/TS 13907:2012

ISO/TC 190/SC 3
Date :  2012-09-01
ISO/TC 190/SC 3
Secrétariat : DIN
Révisée et confirmée enPremière édition
2012-09
Date: 2024-10-24
Qualité du sol — Détermination des nonyphénols (NP) et des
nonylphénols monoéthoxylés et diéthoxylés — Méthode par
chromatographie en phase gazeuse avec détection sélective de masse
(CG--SM)
Soil quality — Determination of nonylphenols (NP) and nonylphenol--mono-- and diethoxylates — Method by
gas chromatography with mass selective detection (GC--MS)
Type du document:  Spécification technique
Sous-type du document:
Stade du document:  (60) Publication
Langue du document:  F
ICS : 13.080.10
Type du document:  Spécification technique
Sous-type du document:
Stade du document:  (60) Publication
Langue du document:  F
SPÉCIFICATION TECHNIQUE ISO/TS 13907:2012(F)

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de cette publication ne peut être reproduite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique
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Publié en Suisse
Sommaire Page
Avant-propos . v
Introduction . vi
1 Domaine d’application . 1
2 Références normatives . 1
3 Principe . 1
4 Interférences . 2
4.1 Interférences liées à l’échantillonnage . 2
4.2 Interférences liées à la CG-SM . 2
5 Réactifs . 2
6 Appareillage . 4
7 Stockage et prétraitement des échantillons . 5
7.1 Stockage des échantillons . 5
7.2 Prétraitement des échantillons . 5
8 Mode opératoire . 6
8.1 Extraction . 6
8.2 Concentration (étape facultative) . 9
8.3 Purification (étape facultative) . 9
8.4 Dérivation . 9
8.5 Essai à blanc . 10
8.6 Analyse par CG-SM . 10
8.7 Étalonnage . 11
8.8 Analyse des échantillons et identification . 11
9 Calcul et expression des résultats . 12
9.1 Généralités . 12
9.2 Étalonnage . 12
9.3 Calcul . 13
10 Fidélité . 13
11 Rapport d’essai . 13
Annexe A (informative) Données de répétabilité et de reproductibilité . 14
Annexe B (informative) Exemple de conditions chromatographiques et de chromatogramme . 16
Bibliographie . 18

iv
Avant--propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général confiée
aux comités techniques de l’ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du
comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec l’ISO participent également aux travaux. L’ISO collabore étroitement avec
la Commission électrotechnique internationale (IEC) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/IEC,
Partie 2.
La tâche principale des comités techniques est d’élaborer les Normes internationales. Les projets de Normes
internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur
publication comme Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins des organismes
membres votants.
Dans d’autres circonstances, en particulier lorsqu’il existe une demande urgente du marché, un comité
technique peut décider de publier d’autres types de documents:
— une Spécification accessible au public ISO (ISO/PAS) représente un accord entre les experts techniques
dans un groupe de travail ISO et est acceptée pour publication si elle est approuvée par plus de 50 % des
membres votants du comité dont relève le groupe de travail;
— une Spécification technique ISO (ISO TS) représente un accord entre les membres d’un comité technique
et est acceptée pour publication si elle est approuvée par 2/3 des membres votants du comité.
Une ISO/PAS ou ISO/TS fait l’objet d’un examen après trois ans afin de décider si elle est confirmée pour trois
nouvelles années, révisée pour devenir une Norme internationale ou annulée. Lorsqu’une ISO/PAS ou ISO/TS
a été confirmée, elle fait l’objet d’un nouvel examen après trois ans qui décidera soit de sa transformation en
Norme internationale soit de son annulation.
L’attention est attirée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l’objet de droits
de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L’ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne pas avoir
identifié de tels droits de brevet.
L’ISO/TS 13907 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 190, Qualité du sol, sous--comité SC 3, Méthodes
chimiques et caractéristiques physiques.
v
Introduction
Les nonyphénols (NP) sont essentiellement présents dans l’environnement en tant que produits de
dégradation des nonylphénol éthoxylés (NPEO). Les NPEO sont utilisés dans de nombreuses applications
comme détergents non ioniques dans les agents de lavage et de nettoyage.
Après utilisation, les NPEO sont dégradés par dé--éthoxylation, produisant des polyéthoxylates avec un
nombre réduit de groupes éthoxy. Les nonylphénols diéthoxylés (NP2EO), les nonylphénols monoéthoxylés
(NP1EO) et les nonylphénols (NP) sont les trois derniers produits de la chaîne de dégradation. En raison de
leur présence non négligeable dans les boues d’épuration, ces trois composants sont inclus dans la présente
Spécification technique.
La présente Spécification technique est applicable à plusieurs types de matrices et a été validée pour les boues
d’épuration municipales (voir également l’Annexe Al’Annexe A pour les résultats de la validation).
vi
Qualité du sol — Détermination des nonyphénols (NP) et des
nonylphénols monoéthoxylés et diéthoxylés — Méthode par
chromatographie en phase gazeuse avec détection sélective de masse
(CG--SM)
AVERTISSEMENT — Il convient que les utilisateurs de la présente Spécification technique connaissent
bien les pratiques courantes de laboratoire. La présente Spécification technique n’a pas pour but de
traiter tous les problèmes de sécurité qui sont, le cas échéant, liés à son utilisation. Il incombe à
l’utilisateur d’établir des pratiques appropriées en matière d’hygiène et de sécurité, et de s’assurer de
la conformité à la réglementation nationale en vigueur.
IMPORTANT — Il est absolument essentiel que les essais réalisés conformément à la présente
Spécification technique soient effectués par du personnel ayant suivi une formation appropriée.
1 Domaine d’application
La présente Spécification technique spécifie une méthode de détermination par CG--SM des nonylphénols
(NP), des nonylphénols monoéthoxylés (NP1EO) et des nonylphénols diéthoxylés (NP2EO) dans les boues, les
biodéchets traités et les sols.
Une limite de détection de 0,1 mg/kg pour les boues et de 0,02 mg/kg pour les sols et les biodéchets traités
(exprimée en mg/kg de matière sèche) peut être atteinte.
Des limites de détection plus basses peuvent être obtenues en concentrant l’extrait par évaporation du solvant.
NOTE Il est également possible d’analyser le 4--tert--octylphénol avec cette méthode.
2 Références normatives
Les documents suivants sont cités dans le texte de sorte qu’ils constituent, pour tout ou partie de leur contenu,
des exigences du présent document et sont indispensables pour son application. Pour les références datées,
seule l’édition citée s’applique. Pour les références non datées, la dernière édition du document de référence
s’applique (y compris les éventuels amendements).
ISO 8466--1, Qualité de l’eau l'eau — Étalonnage et évaluation des méthodes d’analyse et estimation des
caractères de performance d'analyse — Partie 1 : Évaluation statistique de la fonction: Fonction linéaire
d’étalonnage.d'étalonnage
ISO 11465, Qualité du sol — Détermination de la teneur pondérale en matière sèche et en eau —

Méthode gravimétrique.
ISO 14507, Qualité du sol — Prétraitement des échantillons pour la détermination des contaminants organiques.
ISO 16720, Qualité du sol — Prétraitement des échantillons par lyophilisation pour analyse subséquente.
ISO 22892, Qualité du sol — Lignes directrices pour l’identificationl'identification de composés cibles par
chromatographie en phase gazeuse et spectrométrie de masse.
3 Principe
Après prétraitement, l’échantillon pour essai est extrait par agitation avec un mélange d’acétone et d’éther de
pétrole (1:1). Si nécessaire, les composés interférents sont éliminés de l’extrait par purification sur une
colonne appropriée.
L’extrait est traité avec le réactif N--méthyl--N-(-(triméthylsilyl)trifluoracétamide (MSTFA) pour la dérivation
(silylation) des analytes, puis analysé par chromatographie en phase gazeuse avec détection sélective de
masse (CG--SM).
Les nonylphénols et les nonylphénols monoéthoxylés et diéthoxylés sont identifiés à partir de l’empreinte
obtenue par CG, des temps de rétention relatifs et des abondances relatives de deux ions de diagnostic. La
quantification est basée sur un mode opératoire utilisant des étalons internes. Les étalons internes (4--n--NP
13 13
marqué au C et 4--n--NP2EO marqué au C) sont utilisés tout au long de la méthode d’analyse.
4 Interférences
4.1 Interférences liées à l’échantillonnage
Utiliser des récipients d’échantillonnage fabriqués dans des matériaux (de préférence en verre ou en acier) au
contact desquels l’échantillon ne risque pas d’être détérioré de manière significative au cours de
l’échantillonnage et du stockage. Des récipients en plastique peuvent être utilisés dans la mesure où il a été
démontré qu’ils ne détériorent pas l’échantillon de manière significative.
4.2 Interférences liées à la CG--SM
Les substances qui co--éluent avec les NP, NP1EO ou NP2EO et qui produisent le ou les mêmes ions peuvent
causer des interférences dans la détermination. Ces interférences peuvent fortement influencer le résultat, car
les trois analytes sont déterminés à partir de la somme d’un groupe de cinq à neuf pics chromatographiques.
Il est primordial de ne pas inclure les pics interférents dans les calculs. Un pic est exclu si son temps de
rétention n’est pas le même que celui prévu pour la solution d’étalonnage et si les aires relatives des pics des
deux ions de diagnostic diffèrent de plus de 30 % du même pic correspondant à la solution d’étalonnage. Les
pics interférents peuvent généralement être identifiés en comparant les empreintes de l’échantillon à celles
de la solution d’étalonnage, bien que la distribution des isomères dans les échantillons environnementaux
puisse différer de celle observée dans la solution d’étalonnage.
5 Réactifs
5.1 5.1 Généralités
Tous les réactifs doivent être de qualité analytique reconnue.
La pureté des réactifs utilisés doit être vérifiée en procédant à une détermination à blanc telle que décrite en
8.58.5.
5.2 5.2 Acétone, C H O.
3 6
5.3 5.3 Solvant de type hexane
Tout solvant hydrocarboné aliphatique dont le point d’ébullition ou l’intervalle de distillation se situe entre
34 °C et 100 °C peut être utilisé.
5.4 5.4 Sulfate de sodium anhydre, Na SO , en poudre.
2 4
Chauffé pendant au moins 6 h à (550 ± 20) °C, refroidi à environ 200 °C dans le four, puis à température
ambiante dans un dessiccateur contenant du perchlorate de magnésium ou tout autre produit adapté. Le
sulfate de sodium anhydre doit être conservé dans un récipient hermétiquement fermé.
o
5.5 5.5 N--méthyl--N-(-(triméthylsilyl)trifluoracétamide, C H FNOSi (MSTFA), n CAS--
6 12 3
11)
RN 24589--78--4, pour la dérivation.
5.6 5.6 Isooctane, C H , point d’ébullition à 99 °C.
8 17
5.7 5.7 Solution de dérivation, MSTFA à 5 % (5.5(5.5)) dans de l’isooctane (fraction volumique).
Dissoudre, par exemple, 1 ml de MSTFA (5.5(5.5)) dans de l’isooctane (5.6(5.6)) dans une fiole jaugée de 20 ml
et compléter au volume avec de l’isooctane (5.6(5.6).).
Conserver la solution de dérivation à l’abri de la lumière et à une température de (4 ± 3) °C. La solution reste
stable pendant au moins deux mois.
5.8 5.8 Gaz de travail pour la chromatographie en phase gazeuse avec détection sélective de
masse
Hélium d’une pureté appropriée et conforme aux spécifications du fabricant
5.9 5.9 Azote, N , pour l’évaporation du solvant.
Azote d’une pureté appropriée.
5.10 5.10 Étalons pour l’étalonnage
Les substances étalons suivantes doivent être utilisées:
o
— 4--nonylphénol (NP), mélange d’isomères, n CAS 84852--15--3;
o
— 4--nonylphénol monoéthoxylé (NP1EO), mélange d’isomères, n CAS 26027--38--3;
o
— 4--nonylphénol diéthoxylé (NP2EO), mélange d’isomères, n CAS 20427--84--3.
Les deux nonylphénols éthoxylés peuvent contenir de petites quantités d’autres éthoxylates. Il est important
de vérifier la pureté de tous les étalons utilisés pour l’étalonnage.
Les étalons peuvent provenir de composés purs ou de solutions dont la concentration est garantie.
Les étalons doivent être conservés dans un congélateur à une température de (-(−18 ± 3) °C.
o
NOTE 1 Si du 4--tert--octylphénol est utilisé: 4-(-(1,1,3,3--tétraméthylbutyl)phénol, n CAS 140--66--9.
NOTE 2 Pour les NP, NP1EO et NP2EO, des informations contradictoires sur le numéro CAS peuvent être trouvées.
5.11 5.11 Étalons internes
Les substances étalons internes suivantes peuvent être utilisées:
13 13
— 4--n--nonylphénol (4--n--NP) marqué au C, C H -[-[ C ]H --OH;
9 19 6 4
— 4--n--nonylphénol diéthoxylé (4--n--NP2EO) marqué au C.
Les étalons internes doivent être conservés dans un congélateur à une température de (-(−18 ± 3) °C.

1) Numéro CAS Numéro de registre du Chemical Abstract Service (CAS).
1)
Numéro CAS Numéro de registre du Chemical Abstract Service (CAS).
Le 4--n--nonylphénol marqué au D ou le 4--n--nonylphénol (non marqué) peuvent être utilisés comme étalon
interne alternatif au 4--n--nonylphénol marqué au C. Le 4--n--nonylphénol diéthoxylé (non marqué) peut
être utilisé comme étalon interne alternatif au 4--n--nonylphénol diéthoxylé marqué au C. Les composés non
marqués ne peuvent être utilisés que si leur absence dans l’échantillon est démontrée.
Pour la spectrométrie de masse à piégeage d’ions, les étalons internes deutérés ne doivent pas être utilisés.
5.12 5.12 Solution d’étalons internes
Préparer une solution d’étalons internes avec les deux étalons internes dans l’isooctane (5.6(5.6).).
Les concentrations sont de 20 mg/l pour le 4--n--NP et de 100 mg/l pour le 4--n--NP2EO.
Il est essentiel que la même solution d’étalons internes soit utilisée pour les solutions d’étalonnage,
les échantillons, les blancs et les échantillons de contrôle qualité interne.
Conserver la solution d’étalons internes à l’abri de la lumière et à une température de (4 ± 3) °C. La solution
reste stable pendant au moins deux ans, à condition que l’évaporation du solvant soit négligeable.
5.13 5.13 Solutions mères
Préparer des solutions mères individuelles d’environ 100 mg/l dans de l’isooctane (5.6(5.6),), soit à partir de
substances étalons solides, soit à partir de solutions dont la concentration est certifiée.
Conserver les solutions mères à l’abri de la lumière et à une température de (4 ± 3) °C. Les solutions restent
stables pendant au moins 2 ans, à condition que l’évaporation du solvant soit négligeable.
5.14 5.14 Solutions d’étalonnage
Préparer une solution d’étalonnage mixte à partir des solutions mères (5.13(5.13)) en diluant ces dernières
avec de l’isooctane (5.6(5.6).). Ajouter la solution d’étalons internes (5.12(5.12)) afin d’obtenir une
concentration de 0,2 mg/l pour le 4--n--NP et de 1,0 mg/l pour le 4--n--NP2EO. Préparer les solutions
d’étalonnage à des concentrations comprises entre 0,01 mg/l et 5 mg/l.
Conserver les solutions d’étalonnage à l’abri de la lumière et à une température de (4 ± 3) °C. Les solutions
restent stables pendant au moins deux semaines, à condition que l’évaporation du solvant soit négligeable.
6 Appareillage
6.1 6.1 Généralités
Tout le matériel entrant en contact avec l’échantillon ou l’extrait doit être exempt de nonylphénols et de
nonylphénols éthoxylés. La verrerie peut être nettoyée en la chauffant pendant au moins 2 h à 450 °C.
6.2 6.2 Verrerie courante de laboratoire
6.2.1 6.2.1 Fiole en verre à bouchon à vis avec joint en polytétrafluoroéthylène (PTFE) ;); d’un volume
de 100 ml et 250 ml.
6.2.2 6.2.2 Fioles à fond rond, d’un volume de 100 ml et 250 ml.
6.2.3 6.2.3 Tubes à essai et flacons
6.3 6.3 Agitateur
Agitateur à mouvement alternatif, avec déplacement horizontal (jusqu’à au moins 250 oscillations/min).
6.4 6.4 Évaporateur
Évaporateur à effet rotatif. D’autres dispositifs tels qu’un turbo--évaporateur ou le concentrateur--
22)
évaporateur Kuderna Danish peuvent être utilisés.
6.5 6.5 Colonne de purification
Colonne de silice. Des colonnes du commerce ou des colonnes fraîchement préparées peuvent être utilisées.
®33)
D’autres matériaux comme l’oxyde d’aluminium ou le Florisil peuvent être utilisés, à condition qu’un taux
de récupération suffisant des analytes ait été démontré.
6.6 6.6 Lyophilisateur
6.7 6.7 Chromatographe en phase gazeuse avec détecteur sélectif de masse, équipé d’une colonne
capillaire: phase stationnaire à 5 % de phényl–méthyl siloxane enduite sur de la silice fondue ou sur une phase
équivalente liée chimiquement.
Il convient que les dimensions soient appropriées pour permettre la séparation des nonylphénols comme
décrit ci--dessous. En général, il convient que la longueur de la colonne soit comprise entre 25 m et 50 m. Un
exemple de colonne est donné à l’Annexe Bl’Annexe B.
Les deux premiers pics du chromatogramme en mode SIM des nonylphénols sont sélectionnés comme paires
critiques pour les critères de qualité du système chromatographique. La résolution doit être suffisamment
élevée pour que les deux premiers pics des nonylphénols soient séparés avec un retour à la ligne de base
lorsqu’ils sont mesurés pour l’ion 207 (voir le Tableau 2Tableau 2).).
7 Stockage et prétraitement des échantillons
7.1 Stockage des échantillons
Conserver les échantillons à l’abri de la lumière dans un congélateur ou un réfrigérateur. Les échantillons
peuvent être conservés jusqu’à trois semaines au congélateur à une température de (-(−18 ± 3) °C ou jusqu’à
sept jours au réfrigérateur à une température de (4 ± 3) °C.
Déterminer la teneur en matière sèche de l’échantillon conformément à l’ISO 11465.
NOTE Les échantillons de boues présentant des teneurs anormalement élevées en nonylphénol polyéthoxylés
(NPPEO) par rapport aux analytes ne peuvent être conservés que pendant sept jours au congélateur à (-(−18 ± 3) °C.
7.2 Prétraitement des échantillons
Sauf spécification contraire, prétraiter les échantillons conformément à l’ISO 14507.

2) Kuderna Danish est un exemple de produit adapté disponible sur le marché. Cette information est donnée à
l’intention des utilisateurs de la présente Spécification technique et ne signifie nullement que l’ISO approuve l’emploi du
produit ainsi désigné.
2)
Kuderna Danish est un exemple de produit adapté disponible sur le marché. Cette information est donnée à l’intention
des utilisateurs de la présente Spécification technique et ne signifie nullement que l’ISO approuve l’emploi du produit
ainsi désigné.

3) Florisil est une appellation commerciale d’une substance préparée à base de terre de diatomée, principalement
constituée de silicate de magnésium anhydre. Cette information est donnée à l’intention des utilisateurs de la présente
Spécification technique et ne signifie nullement que l’ISO approuve l’emploi du produit ainsi désigné.
3) ®
Florisil est une appellation commerciale d’une substance préparée à base de terre de diatomée, principalement
constituée de silicate de magnésium anhydre. Cette information est donnée à l’intention des utilisateurs de la présente
Spécification technique et ne signifie nullement que l’ISO approuve l’emploi du produit ainsi désigné.
Différentes méthodes de prétraitement sont utilisées pour les différentes matrices. Ces méthodes sont
présentées dans le Tableau 1Tableau 1.
Tableau 1 — Méthodes de prétraitement appliquées avant l’analyse des nonylphénols
Matrice Lyophilisation Pas de séchage
(ISO 16720)
a
Teneur des boues en matière sèche > 2 % x x
b
Teneur des boues en matière sèche < 2 % x
c
Sol x x
Biodéchets traités x x
a
Les échantillons de boues ayant une teneur de plus de 2 % de matière sèche peuvent être analysés en tant qu’échantillons humides
ou après lyophilisation.
b
Les échantillons de boues ayant une teneur de moins de 2 % de matière sèche ne peuvent être analysés qu’après lyophilisation.
c
Les échantillons de sols et de biodéchets traités peuvent être analysés en tant qu’échantillons humides (échantillons bruts
...