ISO/TS 13907:2012
(Main)Soil quality — Determination of nonylphenols (NP) and nonylphenol-mono- and diethoxylates — Method by gas chromatography with mass selective detection (GC-MS)
Soil quality — Determination of nonylphenols (NP) and nonylphenol-mono- and diethoxylates — Method by gas chromatography with mass selective detection (GC-MS)
ISO/TS 13907:2012 specifies a method for the determination of nonylphenols (NP), nonylphenol-monoethoxylates (NP1EO) and nonylphenol-diethoxylates (NP2EO) in sludge, treated biowaste and soil using GC-MS. For sludge, a limit of detection of 0,1 mg/kg and for soil and treated biowaste of 0,02 mg/kg (expressed as dry matter) may be achieved.
Qualité du sol — Détermination des nonyphénols (NP) et des nonylphénols monoéthoxylés et diéthoxylés — Méthode par chromatographie en phase gazeuse avec détection sélective de masse (CG-SM)
La présente Spécification technique spécifie une méthode de détermination par CG-SM des nonylphénols (NP), des nonylphénols monoéthoxylés (NP1EO) et des nonylphénols diéthoxylés (NP2EO) dans les boues, les biodéchets traités et les sols. Une limite de détection de 0,1 mg/kg pour les boues et de 0,02 mg/kg pour les sols et les biodéchets traités (exprimée en mg/kg de matière sèche) peut être atteinte. Des limites de détection plus basses peuvent être obtenues en concentrant l’extrait par évaporation du solvant. NOTE Il est également possible d’analyser le 4-tert-octylphénol avec cette méthode.
General Information
Standards Content (Sample)
TECHNICAL ISO/TS
SPECIFICATION 13907
First edition
2012-09-01
Soil quality — Determination of
nonylphenols (NP) and nonylphenol-
mono- and diethoxylates — Method
by gas chromatography with mass
selective detection (GC-MS)
Qualité du sol — Détermination des nonyphénols (NP) et des mono- et
di-éthoxylates de nonylphénol — Méthode par chromatographie en
phase gazeuse avec détection sélective de masse (CPG-SM)
Reference number
©
ISO 2012
© ISO 2012
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means, electronic or mechanical, including photocopying and microfilm, without permission in writing from either ISO at the
address below or ISO’s member body in the country of the requester.
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Web www.iso.org
Published in Switzerland
ii © ISO 2012 – All rights reserved
Contents Page
Foreword .iv
Introduction .v
1 Scope . 1
2 Normative references . 1
3 Principle . 1
4 Interferences . 2
4.1 Interferences from sampling. 2
4.2 Interferences by GC-MS . 2
5 Reagents . 2
6 Apparatus . 4
7 Sample storage and sample pretreatment . 5
7.1 Sample storage . 5
7.2 Sample pretreatment . 5
8 Procedure. 5
8.1 Extraction . 5
8.2 Concentration (optional). 7
8.3 Clean-up (optional) . 7
8.4 Derivatization . 8
8.5 Blank test . 8
8.6 GC-MS analysis . 8
8.7 Calibration . 9
8.8 Analysis of samples and identification .10
9 Calculation and expression of results .10
9.1 General .10
9.2 Calibration .10
9.3 Calculation .11
10 Precision .11
11 Test report .11
Annex A (informative) Repeatability and reproducibility data .13
Annex B (informative) Example of chromatographic conditions and example of a chromatogram 15
Bibliography .17
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards
bodies (ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out
through ISO technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical
committee has been established has the right to be represented on that committee. International
organizations, governmental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work.
ISO collaborates closely with the International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of
electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 2.
The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International
Standards adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting.
Publication as an International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies
casting a vote.
In other circumstances, particularly when there is an urgent market requirement for such documents, a
technical committee may decide to publish other types of document:
— an ISO Publicly Available Specification (ISO/PAS) represents an agreement between technical
experts in an ISO working group and is accepted for publication if it is approved by more than 50 %
of the members of the parent committee casting a vote;
— an ISO Technical Specification (ISO/TS) represents an agreement between the members of a
technical committee and is accepted for publication if it is approved by 2/3 of the members of the
committee casting a vote.
An ISO/PAS or ISO/TS is reviewed after three years in order to decide whether it will be confirmed for
a further three years, revised to become an International Standard, or withdrawn. If the ISO/PAS or
ISO/TS is confirmed, it is reviewed again after a further three years, at which time it must either be
transformed into an International Standard or be withdrawn.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of
patent rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
ISO/TS 13907 was prepared by Technical Committee ISO/TC 190, Soil quality, Subcommittee SC 3,
Chemical methods and soil characteristics.
iv © ISO 2012 – All rights reserved
Introduction
Nonylphenols (NP) are mainly found in the environment as degradation products of nonylphenol
polyethoxylates (NPEO). NPEO have many applications as non-ionic detergents in washing and
cleaning agents.
After use, NPEO are degraded by de-ethoxylation, resulting in polyethoxylates with fewer ethoxy-
groups. Nonylphenol-diethoxylates (NP2EO), nonylphenol-monoethoxylates (NP1EO) and nonylphenols
(NP) are the last three products in the degradation chain. Due to their significant presence in sewage
sludge, all three components are included in this Technical Specification.
This Technical Specification is applicable for several types of matrices and validated for municipal
sewage sludge (see also Annex A for the results of the validation).
TECHNICAL SPECIFICATION ISO/TS 13907:2012(E)
Soil quality — Determination of nonylphenols (NP) and
nonylphenol-mono- and diethoxylates — Method by gas
chromatography with mass selective detection (GC-MS)
WARNING — Persons using this Technical Specification should be familiar with usual laboratory
practice. This Technical Specification does not purport to address all of the safety problems, if
any, associated with its use. It is the responsibility of the user to establish appropriate safety and
health practices and to ensure compliance with any national regulatory conditions.
IMPORTANT — It is absolutely essential that tests conducted according to this Technical
Specification be carried out by suitably trained staff.
1 Scope
This Technical Specification specifies a method for the determination of nonylphenols (NP), nonylphenol-
monoethoxylates (NP1EO) and nonylphenol-diethoxylates (NP2EO) in sludge, treated biowaste and
soil using GC-MS.
For sludge, a limit of detection of 0,1 mg/kg and for soil and treated biowaste of 0,02 mg/kg (expressed
as dry matter) may be achieved.
Lower limits of detection may be achieved by concentrating the extract by solvent evaporation.
NOTE 4-tert-octylphenol can also be analysed with this method.
2 Normative references
The following documents, in whole or in part, are normatively referenced in this document and are
indispensable for its application. For dated references, only the edition cited applies. For undated
references, the latest edition of the referenced document (including any amendments) applies.
ISO 8466-1, Water quality — Calibration and evaluation of analytical methods and estimation of performance
characteristics — Part 1: Statistical evaluation of the linear calibration function
ISO 11465, Soil quality — Determination of dry matter and water content on a mass basis — Gravimetric method
ISO 14507, Soil quality — Pretreatment of samples for determination of organic contaminants
ISO 16720, Soil quality — Pretreatment of samples by freeze-drying for subsequent analysis
ISO 22892, Soil quality — Guidelines for the identification of target compounds by gas chromatography and
mass spectrometry
3 Principle
After pretreatment, the test sample is extracted by shaking with a mixture of acetone and petroleum ether
(1:1). If necessary, interfering compounds are removed from the extract by a clean-up on a suitable column.
The extract is treated with N-methyl-N-(trimethylsilyl)-trifluoracetamide (MSTFA) reagent for the
derivatization (silylation) of the analytes, and subsequently analysed by gas chromatography and mass
selective detection (GC-MS).
Nonylphenols and nonylphenol-mono- and diethoxylates are identified from the GC fingerprint, the
relative retention times and the relative intensities of two diagnostic ions. The quantification is based
13 13
on an internal standard procedure. The internal standards ( C-labelled 4-n-NP and C-labelled
4-n-NP2EO) are taken through the whole analytical procedure.
4 Interferences
4.1 Interferences from sampling
Use sampling containers of materials (preferably glass or steel) that do not significantly affect the
sample during the contact through sampling and storage. Plastic containers may be used if it has been
proven that they do not significantly affect the sample.
4.2 Interferences by GC-MS
Substances that co-elute with NP, NP1EO or NP2EO and give the same ion(s) may interfere with the
determination. This may have a large influence on the result, since all three analytes are determined
from the sum of a cluster of five to nine chromatographic peaks. It is essential that the interfering
peaks are not included in the calculations. A peak is excluded if the retention times are not the same
as expected from the calibration standard and if the relative peak areas from the two diagnostic ions
differ more than 30 % from the same peak in the calibration standard. Interfering peaks may usually be
spotted by comparing the fingerprints of the sample with the fingerprints of the calibration standard,
although the isomer distribution in the environmental samples may differ from the distribution in the
calibration standard.
5 Reagents
5.1 General
All reagents shall be of recognized analytical grade.
The purity of the reagents used shall be checked by running a blank determination as described in 8.5.
5.2 Acetone, C H O.
3 6
5.3 Hexane-like solvent
Any aliphatic hydrocarbon solvent with a boiling point or boiling range between 34 °C and 100 °C
may be applied.
5.4 Anhydrous sodium sulfate, Na SO , powdered.
2 4
Heated for at least 6 h to (550 ± 20) °C, cooled to about 200 °C in the furnace and then to ambient
temperature in a desiccator containing magnesium perchlorate or a suitable alternative. The anhydrous
sodium sulfate shall be kept carefully sealed.
1)
5.5 N-methyl-N-(trimethylsilyl)-trifluoracetamide, C H F NOSi, (MSTFA), CAS-RN 24589-78-4,
6 12 3
for derivatization.
5.6 Isooctane, C H , boiling point 99 °C.
8 17
5.7 Derivatization solution, 5 % MSTFA (5.5) in isooctane (volume fraction).
Dissolve e.g. 1 ml of MSTFA (5.5) in isooctane (5.6) in a 20 ml volumetric flask and make up to volume
with isooctane (5.6).
1) CAS-RN Chemical Abstracts Service Registry Number.
2 © ISO 2012 – All rights reserved
Store the derivatization solution in a dark place at a temperature of (4 ± 3) °C. The solution is stable for
at least two months.
5.8 Operating gas for gas chromatography with MS-detector
Helium of sufficient purity and in accordance with the manufacturer’s specification.
5.9 Nitrogen, N2, for solvent evaporation.
Nitrogen of sufficient purity.
5.10 Standards for calibration
The following standard substances shall be used:
— 4-nonylphenols (NP), mixture of isomers, CAS-RN 84852-15-3;
— 4-nonylphenol monoethoxylates (NP1EO), mixture of isomers, CAS-RN 26027-38-3;
— 4-nonylphenol diethoxylates (NP2EO), mixture of isomers, CAS-RN 20427-84-3.
The two nonylphenol ethoxylates may contain small amounts of other ethoxylates. It is important to
check the purity of all the standards used for calibration.
The standards may be taken from pure compounds or from solutions with a guaranteed concentration.
The standards shall be stored in a freezer at a temperature of (–18 ± 3) °C.
NOTE 1 If 4-tert-octylphenol is included: 4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol, CAS-RN 140-66-9.
NOTE 2 For NP, NP1EO and NP2EO, conflicting information about CAS-RN may be found.
5.11 Internal standards
The following internal standard substances may be used:
13 13
— C-labelled 4-n-nonylphenol (4-n-NP), C H -[ C ]H -OH;
9 19 6 4
— C-labelled 4-n-nonylphenol-diethoxylate (4-n-NP2EO).
The internal standards shall be stored in a freezer at a temperature of (–18 ± 3) °C.
D4-labelled 4-n-nonylphenol or 4-n-nonylphenol (non-labelled) may be used as an alternative internal
standard to C-labelled 4-n-nonylphenol. 4-n-nonylphenol-diethoxylate (non-labelled) may be used as
an alternative internal standard to C-labelled 4-n-nonylphenol-diethoxylate. Non-labelled compounds
may only be used if it is shown that they are not present in the sample.
For ion trap MS, deuterated internal standards shall not be used.
5.12 Internal standard solution
Prepare an internal standard solution with the two internal standards in isooctane (5.6). The
concentrations are 20 mg/l for 4-n-NP and 100 mg/l for 4-n-NP2EO.
It is essential that the same internal standard solution is used for calibration standard solutions and for
samples, blank and internal quality control samples.
Store the internal standard solution in a dark place at a temperature of (4 ± 3) °C. The solution is stable
for at least two years, provided that evaporation of solvent is negligible.
5.13 Stock solutions
Prepare individual stock solutions of about 100 mg/l in isooctane (5.6), either from solid standard
substances or from solutions with a certified concentration.
Store the stock solutions in a dark place at a temperature of (4 ± 3) °C. The solutions are stable for at least
2 years, provided that evaporation of solvent is negligible.
5.14 Calibration standard solutions
A mixed calibration standard solution is prepared from the stock solutions (5.13) by diluting the stock
solutions with isooctane (5.6). Internal standard solution (5.12) is added to a concentration of 0,2 mg/l
for 4-n-NP and 1,0 mg/l for 4-n-NP2EO. The calibration standards are made to concentrations from
0,01 mg/l to 5 mg/l.
Store the calibration standard solutions in a dark place at a temperature of (4 ± 3) °C. The solutions are
stable for at least two weeks, provided that evaporation of solvent is negligible.
6 Apparatus
6.1 General
All equipment that comes into contact with the sample or extract shall be free from nonylphenols and
nonylphenol ethoxylates. Glassware may be cleaned by heating for at least 2 h at 450 °C.
6.2 Usual laboratory glassware
6.2.1 Screw-cap glass flask with polytetrafluoroethylene (PTFE) seal; volume 100 ml and 250 ml.
6.2.2 Round-bottom flasks, volume 100 ml and 250 ml.
6.2.3 Test tubes and vials
6.3 Shaking device
Reciprocating shaker, with horizontal movement (up to at least 250 strokes per minute).
6.4 Evaporator
2)
Rotary evaporator. Other device like turbo evaporator or Kuderna Danish may be used.
6.5 Clean-up column
Silica column. Commercial columns or freshly prepared columns may be used.
3)
Alternative materials like aluminium oxide or Florisil® may be used, provided that a sufficient recovery
of the analytes has been proven.
6.6 Freeze-drying apparatus
2) Kuderna Danish is an example of a suitable product available commercially. This information is given for the
convenience of users of this Technical Specification and does not constitute an endorsement by ISO of this product.
3) Florisil® is a trade name for a prepared diatomaceous substance, mainly consisting of anhydrous magnesium
silicate. This information is given for the convenience of users of this Technical Specification and does not constitute
an endorsement by ISO of this product.
4 © ISO 2012 – All rights reserved
6.7 Gas chromatograph with mass selective detector equipped with a capillary column: 5 % phenyl-
methyl silicone stationary phase coated onto fused silica or an equivalent chemically bonded phase.
The dimensions should be sufficient to separate the nonylphenols as described below. In general column
length should be 25 m to 50 m. An example of a column is given in Annex B.
The first two peaks in the SIM chromatogram of the nonylphenols are selected as critical pairs for the
quality criteria for the chromatographic system. The resolution shall be sufficiently high, so that the
first two peaks in nonylphenols are baseline separated when measured at ion 207; see Table 2.
7 Sample storage and sample pretreatment
7.1 Sample storage
Store the samples in a dark place in a freezer or in a refrigerator. The samples can be stored up to three
weeks in a freezer at a temperature of (–18 ± 3) °C or up to seven days in the refrigerator at (4 ± 3) °C.
Determine the content of dry matter in the sample according to ISO 11465.
NOTE Sludge samples with unusually high amounts of nonylphenol polyethoxylates (NPPEO) relative to the
analytes can only be stored for seven days in the freezer at (–18 ± 3) °C.
7.2 Sampl
...
SPÉCIFICATION ISO/TS
TECHNIQUE 13907
Première édition
2012-09-01
Qualité du sol — Détermination des
nonyphénols (NP) et des nonylphénols
monoéthoxylés et diéthoxylés —
Méthode par chromatographie en
phase gazeuse avec détection sélective
de masse (CG-SM)
Soil quality — Determination of nonylphenols (NP) and nonylphenol-
mono- and diethoxylates — Method by gas chromatography with
mass selective detection (GC-MS)
Numéro de référence
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© ISO 2012
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publication ne peut être reproduite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mécanique,
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être demandée à l’ISO à l’adresse ci-après ou au comité membre de l’ISO dans le pays du demandeur.
ISO copyright office
Case postale 401 • Ch. de Blandonnet 8
CH-1214 Vernier, Genève
Tél.: +41 22 749 01 11
E-mail: copyright@iso.org
Web: www.iso.org
Publié en Suisse
ii
Sommaire Page
Avant-propos .iv
Introduction .v
1 Domaine d’application . 1
2 Références normatives .1
3 Principe. 2
4 Interférences . 2
4.1 Interférences liées à l’échantillonnage . 2
4.2 Interférences liées à la CG-SM . 2
5 Réactifs . 2
6 Appareillage . 4
7 Stockage et prétraitement des échantillons . 5
7.1 Stockage des échantillons . 5
7.2 Prétraitement des échantillons . 5
8 Mode opératoire . 6
8.1 Extraction . 6
8.1.1 Généralités . 6
8.1.2 Extraction d’échantillons de boues humides . 6
8.1.3 Extraction d’échantillons de boues lyophilisées . 7
8.1.4 Extraction d’échantillons de sols et de biodéchets traités . 7
8.1.5 Extraction d’échantillons lyophilisés de sols et de biodéchets traités . 8
8.2 Concentration (étape facultative) . 8
8.3 Purification (étape facultative) . 8
8.4 Dérivation . 9
8.5 Essai à blanc . 9
8.6 Analyse par CG-SM . 9
8.7 Étalonnage . 10
8.7.1 Généralités . 10
8.7.2 Étalonnage initial . 10
8.7.3 Vérification de l’étalonnage . 10
8.8 Analyse des échantillons et identification . 11
9 Calcul et expression des résultats .11
9.1 Généralités . 11
9.2 Étalonnage . 12
9.3 Calcul . 12
10 Fidélité .13
11 Rapport d’essai .13
Annexe A (informative) Données de répétabilité et de reproductibilité.14
Annexe B (informative) Exemple de conditions chromatographiques et de
chromatogramme .16
Bibliographie .18
iii
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes
nationaux de normalisation (comités membres de l’ISO). L’élaboration des Normes internationales est
en général confiée aux comités techniques de l’ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude
a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales,
gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec l’ISO participent également aux travaux.
L’ISO collabore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (IEC) en ce qui
concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/
IEC, Partie 2.
La tâche principale des comités techniques est d’élaborer les Normes internationales. Les projets de
Normes internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour
vote. Leur publication comme Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins des
organismes membres votants.
Dans d’autres circonstances, en particulier lorsqu’il existe une demande urgente du marché, un comité
technique peut décider de publier d’autres types de documents:
— une Spécification accessible au public ISO (ISO/PAS) représente un accord entre les experts
techniques dans un groupe de travail ISO et est acceptée pour publication si elle est approuvée par
plus de 50 % des membres votants du comité dont relève le groupe de travail;
— une Spécification technique ISO (ISO TS) représente un accord entre les membres d’un comité
technique et est acceptée pour publication si elle est approuvée par 2/3 des membres votants du
comité.
Une ISO/PAS ou ISO/TS fait l’objet d’un examen après trois ans afin de décider si elle est confirmée pour
trois nouvelles années, révisée pour devenir une Norme internationale ou annulée. Lorsqu’une ISO/PAS
ou ISO/TS a été confirmée, elle fait l’objet d’un nouvel examen après trois ans qui décidera soit de sa
transformation en Norme internationale soit de son annulation.
L’attention est attirée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l’objet de
droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L’ISO ne saurait être tenue pour responsable
de ne pas avoir identifié de tels droits de brevet.
L’ISO/TS 13907 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 190, Qualité du sol, sous-comité SC 3,
Méthodes chimiques et caractéristiques physiques.
iv
Introduction
Les nonyphénols (NP) sont essentiellement présents dans l’environnement en tant que produits de
dégradation des nonylphénol éthoxylés (NPEO). Les NPEO sont utilisés dans de nombreuses applications
comme détergents non ioniques dans les agents de lavage et de nettoyage.
Après utilisation, les NPEO sont dégradés par dé-éthoxylation, produisant des polyéthoxylates
avec un nombre réduit de groupes éthoxy. Les nonylphénols diéthoxylés (NP2EO), les nonylphénols
monoéthoxylés (NP1EO) et les nonylphénols (NP) sont les trois derniers produits de la chaîne de
dégradation. En raison de leur présence non négligeable dans les boues d’épuration, ces trois composants
sont inclus dans la présente Spécification technique.
La présente Spécification technique est applicable à plusieurs types de matrices et a été validée pour les
boues d’épuration municipales (voir également l’Annexe A pour les résultats de la validation).
v
SPÉCIFICATION TECHNIQUE ISO/TS 13907:2012(F)
Qualité du sol — Détermination des nonyphénols (NP)
et des nonylphénols monoéthoxylés et diéthoxylés —
Méthode par chromatographie en phase gazeuse avec
détection sélective de masse (CG-SM)
AVERTISSEMENT — Il convient que les utilisateurs de la présente Spécification technique
connaissent bien les pratiques courantes de laboratoire. La présente Spécification technique
n’a pas pour but de traiter tous les problèmes de sécurité qui sont, le cas échéant, liés à son
utilisation. Il incombe à l’utilisateur d’établir des pratiques appropriées en matière d’hygiène et
de sécurité, et de s’assurer de la conformité à la réglementation nationale en vigueur.
IMPORTANT — Il est absolument essentiel que les essais réalisés conformément à la présente
Spécification technique soient effectués par du personnel ayant suivi une formation appropriée.
1 Domaine d’application
La présente Spécification technique spécifie une méthode de détermination par CG-SM des nonylphénols
(NP), des nonylphénols monoéthoxylés (NP1EO) et des nonylphénols diéthoxylés (NP2EO) dans les
boues, les biodéchets traités et les sols.
Une limite de détection de 0,1 mg/kg pour les boues et de 0,02 mg/kg pour les sols et les biodéchets
traités (exprimée en mg/kg de matière sèche) peut être atteinte.
Des limites de détection plus basses peuvent être obtenues en concentrant l’extrait par évaporation du
solvant.
NOTE Il est également possible d’analyser le 4-tert-octylphénol avec cette méthode.
2 Références normatives
Les documents suivants sont cités dans le texte de sorte qu’ils constituent, pour tout ou partie de leur
contenu, des exigences du présent document et sont indispensables pour son application. Pour les
références datées, seule l’édition citée s’applique. Pour les références non datées, la dernière édition du
document de référence s’applique (y compris les éventuels amendements).
ISO 8466-1, Qualité de l'eau — Étalonnage et évaluation des méthodes d'analyse — Partie 1: Fonction
linéaire d'étalonnage
ISO 11465, Qualité du sol — Détermination de la teneur pondérale en matière sèche et en eau —
Méthode gravimétrique
ISO 14507, Qualité du sol — Prétraitement des échantillons pour la détermination des contaminants
organiques
ISO 16720, Qualité du sol — Prétraitement des échantillons par lyophilisation pour analyse subséquente
ISO 22892, Qualité du sol — Lignes directrices pour l'identification de composés cibles par chromatographie
en phase gazeuse et spectrométrie de masse
3 Principe
Après prétraitement, l’échantillon pour essai est extrait par agitation avec un mélange d’acétone
et d’éther de pétrole (1:1). Si nécessaire, les composés interférents sont éliminés de l’extrait par
purification sur une colonne appropriée.
L’extrait est traité avec le réactif N-méthyl-N-(triméthylsilyl)trifluoracétamide (MSTFA) pour la
dérivation (silylation) des analytes, puis analysé par chromatographie en phase gazeuse avec détection
sélective de masse (CG-SM).
Les nonylphénols et les nonylphénols monoéthoxylés et diéthoxylés sont identifiés à partir de
l’empreinte obtenue par CG, des temps de rétention relatifs et des abondances relatives de deux ions
de diagnostic. La quantification est basée sur un mode opératoire utilisant des étalons internes. Les
13 13
étalons internes (4-n-NP marqué au C et 4-n-NP2EO marqué au C) sont utilisés tout au long de la
méthode d’analyse.
4 Interférences
4.1 Interférences liées à l’échantillonnage
Utiliser des récipients d’échantillonnage fabriqués dans des matériaux (de préférence en verre ou en
acier) au contact desquels l’échantillon ne risque pas d’être détérioré de manière significative au cours
de l’échantillonnage et du stockage. Des récipients en plastique peuvent être utilisés dans la mesure où
il a été démontré qu’ils ne détériorent pas l’échantillon de manière significative.
4.2 Interférences liées à la CG-SM
Les substances qui co-éluent avec les NP, NP1EO ou NP2EO et qui produisent le ou les mêmes ions
peuvent causer des interférences dans la détermination. Ces interférences peuvent fortement influencer
le résultat, car les trois analytes sont déterminés à partir de la somme d’un groupe de cinq à neuf pics
chromatographiques. Il est primordial de ne pas inclure les pics interférents dans les calculs. Un pic est
exclu si son temps de rétention n’est pas le même que celui prévu pour la solution d’étalonnage et si les
aires relatives des pics des deux ions de diagnostic diffèrent de plus de 30 % du même pic correspondant
à la solution d’étalonnage. Les pics interférents peuvent généralement être identifiés en comparant les
empreintes de l’échantillon à celles de la solution d’étalonnage, bien que la distribution des isomères
dans les échantillons environnementaux puisse différer de celle observée dans la solution d’étalonnage.
5 Réactifs
5.1 Généralités
Tous les réactifs doivent être de qualité analytique reconnue.
La pureté des réactifs utilisés doit être vérifiée en procédant à une détermination à blanc telle que
décrite en 8.5.
5.2 Acétone, C H O.
3 6
5.3 Solvant de type hexane
Tout solvant hydrocarboné aliphatique dont le point d’ébullition ou l’intervalle de distillation se situe
entre 34 °C et 100 °C peut être utilisé.
5.4 Sulfate de sodium anhydre, Na SO , en poudre.
2 4
Chauffé pendant au moins 6 h à (550 ± 20) °C, refroidi à environ 200 °C dans le four, puis à température
ambiante dans un dessiccateur contenant du perchlorate de magnésium ou tout autre produit adapté.
Le sulfate de sodium anhydre doit être conservé dans un récipient hermétiquement fermé.
o 1)
5.5 N-méthyl-N-(triméthylsilyl)trifluoracétamide, C H F NOSi (MSTFA), n CAS-RN 24589-78-
6 12 3
4, pour la dérivation.
5.6 Isooctane, C H , point d’ébullition à 99 °C.
8 17
5.7 Solution de dérivation, MSTFA à 5 % (5.5) dans de l’isooctane (fraction volumique).
Dissoudre, par exemple, 1 ml de MSTFA (5.5) dans de l’isooctane (5.6) dans une fiole jaugée de 20 ml et
compléter au volume avec de l’isooctane (5.6).
Conserver la solution de dérivation à l’abri de la lumière et à une température de (4 ± 3) °C. La solution
reste stable pendant au moins deux mois.
5.8 Gaz de travail pour la chromatographie en phase gazeuse avec détection sélective de masse
Hélium d’une pureté appropriée et conforme aux spécifications du fabricant
5.9 Azote, N , pour l’évaporation du solvant.
Azote d’une pureté appropriée.
5.10 Étalons pour l’étalonnage
Les substances étalons suivantes doivent être utilisées:
o
— 4-nonylphénol (NP), mélange d’isomères, n CAS 84852-15-3;
o
— 4-nonylphénol monoéthoxylé (NP1EO), mélange d’isomères, n CAS 26027-38-3;
o
— 4-nonylphénol diéthoxylé (NP2EO), mélange d’isomères, n CAS 20427-84-3.
Les deux nonylphénols éthoxylés peuvent contenir de petites quantités d’autres éthoxylates. Il est
important de vérifier la pureté de tous les étalons utilisés pour l’étalonnage.
Les étalons peuvent provenir de composés purs ou de solutions dont la concentration est garantie.
Les étalons doivent être conservés dans un congélateur à une température de (−18 ± 3) °C.
o
NOTE 1 Si du 4-tert-octylphénol est utilisé: 4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phénol, n CAS 140-66-9.
NOTE 2 Pour les NP, NP1EO et NP2EO, des informations contradictoires sur le numéro CAS peuvent être
trouvées.
5.11 Étalons internes
Les substances étalons internes suivantes peuvent être utilisées:
13 13
— 4-n-nonylphénol (4-n-NP) marqué au C, C H -[ C ]H -OH;
9 19 6 4
— 4-n-nonylphénol diéthoxylé (4-n-NP2EO) marqué au C.
Les étalons internes doivent être conservés dans un congélateur à une température de (−18 ± 3) °C.
1) Numéro CAS Numéro de registre du Chemical Abstract Service (CAS).
Le 4-n-nonylphénol marqué au D ou le 4-n-nonylphénol (non marqué) peuvent être utilisés
comme étalon interne alternatif au 4-n-nonylphénol marqué au C. Le 4-n-nonylphénol diéthoxylé
(non marqué) peut être utilisé comme étalon interne alternatif au 4-n-nonylphénol diéthoxylé marqué
au C. Les composés non marqués ne peuvent être utilisés que si leur absence dans l’échantillon est
démontrée.
Pour la spectrométrie de masse à piégeage d’ions, les étalons internes deutérés ne doivent pas être
utilisés.
5.12 Solution d’étalons internes
Préparer une solution d’étalons internes avec les deux étalons internes dans l’isooctane (5.6).
Les concentrations sont de 20 mg/l pour le 4-n-NP et de 100 mg/l pour le 4-n-NP2EO.
Il est essentiel que la même solution d’étalons internes soit utilisée pour les solutions d’étalonnage,
les échantillons, les blancs et les échantillons de contrôle qualité interne.
Conserver la solution d’étalons internes à l’abri de la lumière et à une température de (4 ± 3) °C.
La solution reste stable pendant au moins deux ans, à condition que l’évaporation du solvant soit
négligeable.
5.13 Solutions mères
Préparer des solutions mères individuelles d’environ 100 mg/l dans de l’isooctane (5.6), soit à partir de
substances étalons solides, soit à partir de solutions dont la concentration est certifiée.
Conserver les solutions mères à l’abri de la lumière et à une température de (4 ± 3) °C. Les solutions
restent stables pendant au moins 2 ans, à condition que l’évaporation du solvant soit négligeable.
5.14 Solutions d’étalonnage
Préparer une solution d’étalonnage mixte à partir des solutions mères (5.13) en diluant ces dernières
avec de l’isooctane (5.6). Ajouter la solution d’étalons internes (5.12) afin d’obtenir une concentration
de 0,2 mg/l pour le 4-n-NP et de 1,0 mg/l pour le 4-n-NP2EO. Préparer les solutions d’étalonnage à des
concentrations comprises entre 0,01 mg/l et 5 mg/l.
Conserver les solutions d’étalonnage à l’abri de la lumière et à une température de (4 ± 3) °C.
Les solutions restent stables pendant au moins deux semaines, à condition que l’évaporation du solvant
soit négligeable.
6 Appareillage
6.1 Généralités
Tout le matériel entrant en contact avec l’échantillon ou l’extrait doit être exempt de nonylphénols et de
nonylphénols éthoxylés. La verrerie peut être nettoyée en la chauffant pendant au moins 2 h à 450 °C.
6.2 Verrerie courante de laboratoire
6.2.1 Fiole en verre à bouchon à vis avec joint en polytétrafluoroéthylène (PTFE); d’un volume de
100 ml et 250 ml.
6.2.2 Fioles à fond rond, d’un volume de 100 ml et 250 ml.
6.2.3 Tubes à essai et flacons
6.3 Agitateur
Agitateur à mouvement alternatif, avec déplacement horizontal (jusqu’à au moins 250 oscillations/min).
6.4 Évaporateur
Évaporateur à effet rotatif. D’autres dispositifs tels qu’un turbo-évaporateur ou le concentrateur-
2)
évaporateur Kuderna Danish peuvent être utilisés.
6.5 Colonne de purification
Colonne de silice. Des colonnes du commerce ou des colonnes fraîchement préparées peuvent être
utilisées.
®3)
D’autres matériaux comme l’oxyde d’aluminium ou le Florisil peuvent être utilisés, à condition qu’un
taux de récupération suffisant des analytes ait été démontré.
6.6 Lyophilisateur
6.7 Chromatographe en phase gazeuse avec détecteur sélectif de masse, équipé d’une colonne
capillaire: phase stationnaire à 5 % de phényl–méthyl siloxane enduite sur de la silice fondue ou sur une
phase équivalente liée chimiquement.
Il convient que les dimensions soient appropriées pour permettre la séparation des nonylphénols
comme décrit ci-dessous. En général, il convient que la longueur de la colonne soit comprise entre 25 m
et 50 m. Un exemple de colonne est donné à l’Annexe B.
Les deux premiers pics du chromatogramme en mode SIM des nonylphénols sont sélectionnés comme
paires critiques pour les critères de qualité du système chromatographique. La résolution doit être
suffisamment élevée pour que les deux premiers pics des nonylphénols soient séparés avec un retour à
la ligne de base lorsqu’ils sont mesurés pour l’ion 207 (voir le Tableau 2).
7 Stockage et prétraitement des échantillons
7.1 Stockage des échantillons
Conserver les échantillons à l’abri de la lumière dans un congélateur ou un réfrigérateur. Les échantillons
peuvent être conservés jusqu’à trois semaines au congélateur à une température de (−18 ± 3) °C ou
jusqu’à sept jours au réfrigérateur à une température de (4 ± 3) °C.
Déterminer la teneur en matière sèche de l’échantillon conformément à l’ISO 11465.
NOTE Les échantillons de boues présentant des teneurs anormalement élevées en nonylphénol polyéthoxylés
(NPPEO) par rapport aux analytes ne peuvent être conservés que pendant sept jours au congélateur à (−18 ± 3) °C.
7.2 Prétraitement des échantillons
Sauf spécification contraire, prétraiter les échantillons conformément à l’ISO 14507.
Différentes méthodes de prétraitement sont utilisées pour les différentes matrices. Ces méthodes sont
présentées dans le Tableau 1.
2) Kuderna Danish est un exemple de produit adapté disponible sur le marché. Cette information est donnée
à l’intention des utilisateurs de la présente Spécification technique et ne signifie nullement que l’ISO approuve
l’emploi du produit ainsi désigné. ®
3) Florisil est une appellation commerciale d’une substance préparée à base de te
...
ISO/TC 190/SC 3
Date : 2012-09-01
ISO/TC 190/SC 3
Secrétariat : DIN
Révisée et confirmée enPremière édition
2012-09
Date: 2024-10-24
Qualité du sol — Détermination des nonyphénols (NP) et des
nonylphénols monoéthoxylés et diéthoxylés — Méthode par
chromatographie en phase gazeuse avec détection sélective de masse
(CG--SM)
Soil quality — Determination of nonylphenols (NP) and nonylphenol--mono-- and diethoxylates — Method by
gas chromatography with mass selective detection (GC--MS)
Type du document: Spécification technique
Sous-type du document:
Stade du document: (60) Publication
Langue du document: F
ICS : 13.080.10
Type du document: Spécification technique
Sous-type du document:
Stade du document: (60) Publication
Langue du document: F
SPÉCIFICATION TECHNIQUE ISO/TS 13907:2012(F)
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de cette publication ne peut être reproduite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique
ou mécanique, y compris la photocopie, ou la diffusion sur l’internet ou sur un intranet, sans autorisation écrite préalable.
Une autorisation peut être demandée à l’ISO à l’adresse ci--après ou au comité membre de l’ISO dans le pays du
demandeur.
ISO copyright office
Case postale 56 • CH-1211 Genève 20
Tel. CP 401 • Ch. de Blandonnet 8
CH-1214 Vernier, Geneva
Phone: + 41 22 749 01 11
Fax + 41 22 749 09 47
E--mail: copyright@iso.org
Web Website: www.iso.org
Publié en Suisse
Sommaire Page
Avant-propos . v
Introduction . vi
1 Domaine d’application . 1
2 Références normatives . 1
3 Principe . 1
4 Interférences . 2
4.1 Interférences liées à l’échantillonnage . 2
4.2 Interférences liées à la CG-SM . 2
5 Réactifs . 2
6 Appareillage . 4
7 Stockage et prétraitement des échantillons . 5
7.1 Stockage des échantillons . 5
7.2 Prétraitement des échantillons . 5
8 Mode opératoire . 6
8.1 Extraction . 6
8.2 Concentration (étape facultative) . 9
8.3 Purification (étape facultative) . 9
8.4 Dérivation . 9
8.5 Essai à blanc . 10
8.6 Analyse par CG-SM . 10
8.7 Étalonnage . 11
8.8 Analyse des échantillons et identification . 11
9 Calcul et expression des résultats . 12
9.1 Généralités . 12
9.2 Étalonnage . 12
9.3 Calcul . 13
10 Fidélité . 13
11 Rapport d’essai . 13
Annexe A (informative) Données de répétabilité et de reproductibilité . 14
Annexe B (informative) Exemple de conditions chromatographiques et de chromatogramme . 16
Bibliographie . 18
iv
Avant--propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général confiée
aux comités techniques de l’ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du
comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec l’ISO participent également aux travaux. L’ISO collabore étroitement avec
la Commission électrotechnique internationale (IEC) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/IEC,
Partie 2.
La tâche principale des comités techniques est d’élaborer les Normes internationales. Les projets de Normes
internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur
publication comme Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins des organismes
membres votants.
Dans d’autres circonstances, en particulier lorsqu’il existe une demande urgente du marché, un comité
technique peut décider de publier d’autres types de documents:
— une Spécification accessible au public ISO (ISO/PAS) représente un accord entre les experts techniques
dans un groupe de travail ISO et est acceptée pour publication si elle est approuvée par plus de 50 % des
membres votants du comité dont relève le groupe de travail;
— une Spécification technique ISO (ISO TS) représente un accord entre les membres d’un comité technique
et est acceptée pour publication si elle est approuvée par 2/3 des membres votants du comité.
Une ISO/PAS ou ISO/TS fait l’objet d’un examen après trois ans afin de décider si elle est confirmée pour trois
nouvelles années, révisée pour devenir une Norme internationale ou annulée. Lorsqu’une ISO/PAS ou ISO/TS
a été confirmée, elle fait l’objet d’un nouvel examen après trois ans qui décidera soit de sa transformation en
Norme internationale soit de son annulation.
L’attention est attirée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l’objet de droits
de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L’ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne pas avoir
identifié de tels droits de brevet.
L’ISO/TS 13907 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 190, Qualité du sol, sous--comité SC 3, Méthodes
chimiques et caractéristiques physiques.
v
Introduction
Les nonyphénols (NP) sont essentiellement présents dans l’environnement en tant que produits de
dégradation des nonylphénol éthoxylés (NPEO). Les NPEO sont utilisés dans de nombreuses applications
comme détergents non ioniques dans les agents de lavage et de nettoyage.
Après utilisation, les NPEO sont dégradés par dé--éthoxylation, produisant des polyéthoxylates avec un
nombre réduit de groupes éthoxy. Les nonylphénols diéthoxylés (NP2EO), les nonylphénols monoéthoxylés
(NP1EO) et les nonylphénols (NP) sont les trois derniers produits de la chaîne de dégradation. En raison de
leur présence non négligeable dans les boues d’épuration, ces trois composants sont inclus dans la présente
Spécification technique.
La présente Spécification technique est applicable à plusieurs types de matrices et a été validée pour les boues
d’épuration municipales (voir également l’Annexe Al’Annexe A pour les résultats de la validation).
vi
Qualité du sol — Détermination des nonyphénols (NP) et des
nonylphénols monoéthoxylés et diéthoxylés — Méthode par
chromatographie en phase gazeuse avec détection sélective de masse
(CG--SM)
AVERTISSEMENT — Il convient que les utilisateurs de la présente Spécification technique connaissent
bien les pratiques courantes de laboratoire. La présente Spécification technique n’a pas pour but de
traiter tous les problèmes de sécurité qui sont, le cas échéant, liés à son utilisation. Il incombe à
l’utilisateur d’établir des pratiques appropriées en matière d’hygiène et de sécurité, et de s’assurer de
la conformité à la réglementation nationale en vigueur.
IMPORTANT — Il est absolument essentiel que les essais réalisés conformément à la présente
Spécification technique soient effectués par du personnel ayant suivi une formation appropriée.
1 Domaine d’application
La présente Spécification technique spécifie une méthode de détermination par CG--SM des nonylphénols
(NP), des nonylphénols monoéthoxylés (NP1EO) et des nonylphénols diéthoxylés (NP2EO) dans les boues, les
biodéchets traités et les sols.
Une limite de détection de 0,1 mg/kg pour les boues et de 0,02 mg/kg pour les sols et les biodéchets traités
(exprimée en mg/kg de matière sèche) peut être atteinte.
Des limites de détection plus basses peuvent être obtenues en concentrant l’extrait par évaporation du solvant.
NOTE Il est également possible d’analyser le 4--tert--octylphénol avec cette méthode.
2 Références normatives
Les documents suivants sont cités dans le texte de sorte qu’ils constituent, pour tout ou partie de leur contenu,
des exigences du présent document et sont indispensables pour son application. Pour les références datées,
seule l’édition citée s’applique. Pour les références non datées, la dernière édition du document de référence
s’applique (y compris les éventuels amendements).
ISO 8466--1, Qualité de l’eau l'eau — Étalonnage et évaluation des méthodes d’analyse et estimation des
caractères de performance d'analyse — Partie 1 : Évaluation statistique de la fonction: Fonction linéaire
d’étalonnage.d'étalonnage
ISO 11465, Qualité du sol — Détermination de la teneur pondérale en matière sèche et en eau —
Méthode gravimétrique.
ISO 14507, Qualité du sol — Prétraitement des échantillons pour la détermination des contaminants organiques.
ISO 16720, Qualité du sol — Prétraitement des échantillons par lyophilisation pour analyse subséquente.
ISO 22892, Qualité du sol — Lignes directrices pour l’identificationl'identification de composés cibles par
chromatographie en phase gazeuse et spectrométrie de masse.
3 Principe
Après prétraitement, l’échantillon pour essai est extrait par agitation avec un mélange d’acétone et d’éther de
pétrole (1:1). Si nécessaire, les composés interférents sont éliminés de l’extrait par purification sur une
colonne appropriée.
L’extrait est traité avec le réactif N--méthyl--N-(-(triméthylsilyl)trifluoracétamide (MSTFA) pour la dérivation
(silylation) des analytes, puis analysé par chromatographie en phase gazeuse avec détection sélective de
masse (CG--SM).
Les nonylphénols et les nonylphénols monoéthoxylés et diéthoxylés sont identifiés à partir de l’empreinte
obtenue par CG, des temps de rétention relatifs et des abondances relatives de deux ions de diagnostic. La
quantification est basée sur un mode opératoire utilisant des étalons internes. Les étalons internes (4--n--NP
13 13
marqué au C et 4--n--NP2EO marqué au C) sont utilisés tout au long de la méthode d’analyse.
4 Interférences
4.1 Interférences liées à l’échantillonnage
Utiliser des récipients d’échantillonnage fabriqués dans des matériaux (de préférence en verre ou en acier) au
contact desquels l’échantillon ne risque pas d’être détérioré de manière significative au cours de
l’échantillonnage et du stockage. Des récipients en plastique peuvent être utilisés dans la mesure où il a été
démontré qu’ils ne détériorent pas l’échantillon de manière significative.
4.2 Interférences liées à la CG--SM
Les substances qui co--éluent avec les NP, NP1EO ou NP2EO et qui produisent le ou les mêmes ions peuvent
causer des interférences dans la détermination. Ces interférences peuvent fortement influencer le résultat, car
les trois analytes sont déterminés à partir de la somme d’un groupe de cinq à neuf pics chromatographiques.
Il est primordial de ne pas inclure les pics interférents dans les calculs. Un pic est exclu si son temps de
rétention n’est pas le même que celui prévu pour la solution d’étalonnage et si les aires relatives des pics des
deux ions de diagnostic diffèrent de plus de 30 % du même pic correspondant à la solution d’étalonnage. Les
pics interférents peuvent généralement être identifiés en comparant les empreintes de l’échantillon à celles
de la solution d’étalonnage, bien que la distribution des isomères dans les échantillons environnementaux
puisse différer de celle observée dans la solution d’étalonnage.
5 Réactifs
5.1 5.1 Généralités
Tous les réactifs doivent être de qualité analytique reconnue.
La pureté des réactifs utilisés doit être vérifiée en procédant à une détermination à blanc telle que décrite en
8.58.5.
5.2 5.2 Acétone, C H O.
3 6
5.3 5.3 Solvant de type hexane
Tout solvant hydrocarboné aliphatique dont le point d’ébullition ou l’intervalle de distillation se situe entre
34 °C et 100 °C peut être utilisé.
5.4 5.4 Sulfate de sodium anhydre, Na SO , en poudre.
2 4
Chauffé pendant au moins 6 h à (550 ± 20) °C, refroidi à environ 200 °C dans le four, puis à température
ambiante dans un dessiccateur contenant du perchlorate de magnésium ou tout autre produit adapté. Le
sulfate de sodium anhydre doit être conservé dans un récipient hermétiquement fermé.
o
5.5 5.5 N--méthyl--N-(-(triméthylsilyl)trifluoracétamide, C H FNOSi (MSTFA), n CAS--
6 12 3
11)
RN 24589--78--4, pour la dérivation.
5.6 5.6 Isooctane, C H , point d’ébullition à 99 °C.
8 17
5.7 5.7 Solution de dérivation, MSTFA à 5 % (5.5(5.5)) dans de l’isooctane (fraction volumique).
Dissoudre, par exemple, 1 ml de MSTFA (5.5(5.5)) dans de l’isooctane (5.6(5.6)) dans une fiole jaugée de 20 ml
et compléter au volume avec de l’isooctane (5.6(5.6).).
Conserver la solution de dérivation à l’abri de la lumière et à une température de (4 ± 3) °C. La solution reste
stable pendant au moins deux mois.
5.8 5.8 Gaz de travail pour la chromatographie en phase gazeuse avec détection sélective de
masse
Hélium d’une pureté appropriée et conforme aux spécifications du fabricant
5.9 5.9 Azote, N , pour l’évaporation du solvant.
Azote d’une pureté appropriée.
5.10 5.10 Étalons pour l’étalonnage
Les substances étalons suivantes doivent être utilisées:
o
— 4--nonylphénol (NP), mélange d’isomères, n CAS 84852--15--3;
o
— 4--nonylphénol monoéthoxylé (NP1EO), mélange d’isomères, n CAS 26027--38--3;
o
— 4--nonylphénol diéthoxylé (NP2EO), mélange d’isomères, n CAS 20427--84--3.
Les deux nonylphénols éthoxylés peuvent contenir de petites quantités d’autres éthoxylates. Il est important
de vérifier la pureté de tous les étalons utilisés pour l’étalonnage.
Les étalons peuvent provenir de composés purs ou de solutions dont la concentration est garantie.
Les étalons doivent être conservés dans un congélateur à une température de (-(−18 ± 3) °C.
o
NOTE 1 Si du 4--tert--octylphénol est utilisé: 4-(-(1,1,3,3--tétraméthylbutyl)phénol, n CAS 140--66--9.
NOTE 2 Pour les NP, NP1EO et NP2EO, des informations contradictoires sur le numéro CAS peuvent être trouvées.
5.11 5.11 Étalons internes
Les substances étalons internes suivantes peuvent être utilisées:
13 13
— 4--n--nonylphénol (4--n--NP) marqué au C, C H -[-[ C ]H --OH;
9 19 6 4
— 4--n--nonylphénol diéthoxylé (4--n--NP2EO) marqué au C.
Les étalons internes doivent être conservés dans un congélateur à une température de (-(−18 ± 3) °C.
1) Numéro CAS Numéro de registre du Chemical Abstract Service (CAS).
1)
Numéro CAS Numéro de registre du Chemical Abstract Service (CAS).
Le 4--n--nonylphénol marqué au D ou le 4--n--nonylphénol (non marqué) peuvent être utilisés comme étalon
interne alternatif au 4--n--nonylphénol marqué au C. Le 4--n--nonylphénol diéthoxylé (non marqué) peut
être utilisé comme étalon interne alternatif au 4--n--nonylphénol diéthoxylé marqué au C. Les composés non
marqués ne peuvent être utilisés que si leur absence dans l’échantillon est démontrée.
Pour la spectrométrie de masse à piégeage d’ions, les étalons internes deutérés ne doivent pas être utilisés.
5.12 5.12 Solution d’étalons internes
Préparer une solution d’étalons internes avec les deux étalons internes dans l’isooctane (5.6(5.6).).
Les concentrations sont de 20 mg/l pour le 4--n--NP et de 100 mg/l pour le 4--n--NP2EO.
Il est essentiel que la même solution d’étalons internes soit utilisée pour les solutions d’étalonnage,
les échantillons, les blancs et les échantillons de contrôle qualité interne.
Conserver la solution d’étalons internes à l’abri de la lumière et à une température de (4 ± 3) °C. La solution
reste stable pendant au moins deux ans, à condition que l’évaporation du solvant soit négligeable.
5.13 5.13 Solutions mères
Préparer des solutions mères individuelles d’environ 100 mg/l dans de l’isooctane (5.6(5.6),), soit à partir de
substances étalons solides, soit à partir de solutions dont la concentration est certifiée.
Conserver les solutions mères à l’abri de la lumière et à une température de (4 ± 3) °C. Les solutions restent
stables pendant au moins 2 ans, à condition que l’évaporation du solvant soit négligeable.
5.14 5.14 Solutions d’étalonnage
Préparer une solution d’étalonnage mixte à partir des solutions mères (5.13(5.13)) en diluant ces dernières
avec de l’isooctane (5.6(5.6).). Ajouter la solution d’étalons internes (5.12(5.12)) afin d’obtenir une
concentration de 0,2 mg/l pour le 4--n--NP et de 1,0 mg/l pour le 4--n--NP2EO. Préparer les solutions
d’étalonnage à des concentrations comprises entre 0,01 mg/l et 5 mg/l.
Conserver les solutions d’étalonnage à l’abri de la lumière et à une température de (4 ± 3) °C. Les solutions
restent stables pendant au moins deux semaines, à condition que l’évaporation du solvant soit négligeable.
6 Appareillage
6.1 6.1 Généralités
Tout le matériel entrant en contact avec l’échantillon ou l’extrait doit être exempt de nonylphénols et de
nonylphénols éthoxylés. La verrerie peut être nettoyée en la chauffant pendant au moins 2 h à 450 °C.
6.2 6.2 Verrerie courante de laboratoire
6.2.1 6.2.1 Fiole en verre à bouchon à vis avec joint en polytétrafluoroéthylène (PTFE) ;); d’un volume
de 100 ml et 250 ml.
6.2.2 6.2.2 Fioles à fond rond, d’un volume de 100 ml et 250 ml.
6.2.3 6.2.3 Tubes à essai et flacons
6.3 6.3 Agitateur
Agitateur à mouvement alternatif, avec déplacement horizontal (jusqu’à au moins 250 oscillations/min).
6.4 6.4 Évaporateur
Évaporateur à effet rotatif. D’autres dispositifs tels qu’un turbo--évaporateur ou le concentrateur--
22)
évaporateur Kuderna Danish peuvent être utilisés.
6.5 6.5 Colonne de purification
Colonne de silice. Des colonnes du commerce ou des colonnes fraîchement préparées peuvent être utilisées.
®33)
D’autres matériaux comme l’oxyde d’aluminium ou le Florisil peuvent être utilisés, à condition qu’un taux
de récupération suffisant des analytes ait été démontré.
6.6 6.6 Lyophilisateur
6.7 6.7 Chromatographe en phase gazeuse avec détecteur sélectif de masse, équipé d’une colonne
capillaire: phase stationnaire à 5 % de phényl–méthyl siloxane enduite sur de la silice fondue ou sur une phase
équivalente liée chimiquement.
Il convient que les dimensions soient appropriées pour permettre la séparation des nonylphénols comme
décrit ci--dessous. En général, il convient que la longueur de la colonne soit comprise entre 25 m et 50 m. Un
exemple de colonne est donné à l’Annexe Bl’Annexe B.
Les deux premiers pics du chromatogramme en mode SIM des nonylphénols sont sélectionnés comme paires
critiques pour les critères de qualité du système chromatographique. La résolution doit être suffisamment
élevée pour que les deux premiers pics des nonylphénols soient séparés avec un retour à la ligne de base
lorsqu’ils sont mesurés pour l’ion 207 (voir le Tableau 2Tableau 2).).
7 Stockage et prétraitement des échantillons
7.1 Stockage des échantillons
Conserver les échantillons à l’abri de la lumière dans un congélateur ou un réfrigérateur. Les échantillons
peuvent être conservés jusqu’à trois semaines au congélateur à une température de (-(−18 ± 3) °C ou jusqu’à
sept jours au réfrigérateur à une température de (4 ± 3) °C.
Déterminer la teneur en matière sèche de l’échantillon conformément à l’ISO 11465.
NOTE Les échantillons de boues présentant des teneurs anormalement élevées en nonylphénol polyéthoxylés
(NPPEO) par rapport aux analytes ne peuvent être conservés que pendant sept jours au congélateur à (-(−18 ± 3) °C.
7.2 Prétraitement des échantillons
Sauf spécification contraire, prétraiter les échantillons conformément à l’ISO 14507.
2) Kuderna Danish est un exemple de produit adapté disponible sur le marché. Cette information est donnée à
l’intention des utilisateurs de la présente Spécification technique et ne signifie nullement que l’ISO approuve l’emploi du
produit ainsi désigné.
2)
Kuderna Danish est un exemple de produit adapté disponible sur le marché. Cette information est donnée à l’intention
des utilisateurs de la présente Spécification technique et ne signifie nullement que l’ISO approuve l’emploi du produit
ainsi désigné.
3) Florisil est une appellation commerciale d’une substance préparée à base de terre de diatomée, principalement
constituée de silicate de magnésium anhydre. Cette information est donnée à l’intention des utilisateurs de la présente
Spécification technique et ne signifie nullement que l’ISO approuve l’emploi du produit ainsi désigné.
3) ®
Florisil est une appellation commerciale d’une substance préparée à base de terre de diatomée, principalement
constituée de silicate de magnésium anhydre. Cette information est donnée à l’intention des utilisateurs de la présente
Spécification technique et ne signifie nullement que l’ISO approuve l’emploi du produit ainsi désigné.
Différentes méthodes de prétraitement sont utilisées pour les différentes matrices. Ces méthodes sont
présentées dans le Tableau 1Tableau 1.
Tableau 1 — Méthodes de prétraitement appliquées avant l’analyse des nonylphénols
Matrice Lyophilisation Pas de séchage
(ISO 16720)
a
Teneur des boues en matière sèche > 2 % x x
b
Teneur des boues en matière sèche < 2 % x
c
Sol x x
Biodéchets traités x x
a
Les échantillons de boues ayant une teneur de plus de 2 % de matière sèche peuvent être analysés en tant qu’échantillons humides
ou après lyophilisation.
b
Les échantillons de boues ayant une teneur de moins de 2 % de matière sèche ne peuvent être analysés qu’après lyophilisation.
c
Les échantillons de sols et de biodéchets traités peuvent être analysés en tant qu’échantillons humides (échantillons bruts
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