ISO 7012-1:2025

Norme
internationale
ISO 7012-1
Première édition
Peintures et vernis — Dosage
2025-04
des agents de préservation
dans les produits de peinture
diluables à l’eau —
Partie 1:
Dosage du formaldéhyde libre en pot
Paints and varnishes — Determination of preservatives in water-
dilutable coating materials —
Part 1: Determination of in-can free formaldehyde
Numéro de référence
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Publié en Suisse
ii
Sommaire Page
Avant-propos .v
1 Domaine d’application . 1
2 Références normatives . 1
3 Termes et définitions . 1
4 Principe. 3
4.1 Généralités .3
4.2 Équilibres de formaldéhyde libre dans la matrice de produit de peinture .3
4.3 Équilibres de formaldéhyde libre en pot pendant l’extraction .3
4.4 Équilibres de formaldéhyde libre en pot pendant la dérivation .4
4.5 Principe de la méthode A: dérivation à l’acétylacétone (ACAC) associée à une détection
photométrique .4
4.5.1 Dérivation à l’ACAC .4
4.5.2 Détection et quantification avec un photomètre spectral .4
4.6 Principe de la méthode B: dérivation à la dinitrophénylhydrazine (DNPH) associée
à une séparation par chromatographie en phase liquide (CL) et à une détection UV/VIS .4
4.6.1 Dérivation à la DNPH .4
4.6.2 Séparation, détection et quantification par CL-UV/VIS .4
4.7 Principe de la méthode C: séparation par chromatographie en phase liquide (CL) suivie
d’une dérivation post-colonne à l’ACAC puis d’une quantification avec détection UV/VIS .4
4.7.1 Séparation du formaldéhyde libre par chromatographie en phase liquide .4
4.7.2 Dérivation post-colonne à l’acétylacétone (ACAC) et quantification avec
détection UV/VIS .4
5 Appareillage . 5
5.1 Généralités .5
5.2 Appareillage général .5
5.3 Appareillage d’extraction .5
5.4 Appareillage pour la méthode A .5
5.5 Appareillage pour la méthode B.5
5.5.1 Système de CL [CLHP ou chromatographie en phase liquide ultra-performance
(UHPLC)].5
5.5.2 Colonne appropriée .6
5.5.3 Flacons .6
5.6 Appareillage pour la méthode C .6
5.6.1 Système de CL [CLHP ou chromatographie en phase liquide ultra-performance
(UHPLC)] avec réacteur post-colonne .6
5.6.2 Colonne appropriée (par exemple, colonne à phase inverse RPC8 ou RPC18) .6
6 Réactifs et matériaux . 6
6.1 Généralités .6
6.2 Réactifs généraux .6
6.2.1 Eau déminéralisée .6
6.2.2 Solution de formaldéhyde.6
6.2.3 Solution-mère de formaldéhyde .7
6.2.4 Solutions de travail de formaldéhyde pour l’étalonnage .7
6.2.5 Solutions de Carrez (facultatives) .7
6.3 Méthode A: réactifs pour la dérivation à l’ACAC .7
6.4 Méthode B: réactifs pour la dérivation à la DNPH .7
6.5 Méthode C: réactifs pour la dérivation post-colonne à l’ACAC .8
6.6 Réactifs pour le titrage de l’étalon de formaldéhyde .8
7 Mode opératoire . 9
7.1 Échantillonnage .9
7.2 Extraction .9
7.3 Analyse et détection de la méthode A .9
7.3.1 Mode opératoire de dérivation à l’ACAC .9

iii
7.3.2 Analyse photométrique des solutions d’étalonnage .9
7.3.3 Mesurage de l’échantillon pour analyse photométrique .10
7.3.4 Quantification de la teneur en formaldéhyde libre en pot .10
7.4 Analyse et détection de la méthode B .11
7.4.1 Mode opératoire de dérivation à la DNPH .11
7.4.2 Conditions opératoires .11
7.4.3 Détermination à blanc .11
7.4.4 Analyse des solutions d’étalonnage .11
7.4.5 Mesurage de l’échantillon . 12
7.4.6 Contrôle qualité . 12
7.4.7 Calcul de la teneur de formaldéhyde libre en pot . 12
7.5 Analyse et détection de la méthode C . 13
7.5.1 Conditions opératoires . 13
7.5.2 Détermination à blanc . 13
7.5.3 Analyse des solutions d’étalonnage . 13
7.5.4 Mesurage de l’échantillon .14
7.5.5 Contrôle qualité .14
7.5.6 Calcul de la teneur de formaldéhyde libre en pot .14
8 Fidélité . 14
8.1 Généralités .14
8.2 Limite de répétabilité, r . 15
8.3 Limite de reproductibilité, R . 15
9 Rapport d’essai .15
Annexe A (normative) Méthodes de titrage pour la détermination de la teneur en formaldéhyde . 17
Annexe B (informative) Exemple de conditions de CLHP pour la méthode B . 19
Annexe C (informative) Exemple de conditions de CLHP pour la méthode C .20
Annexe D (informative) Résultats de l’essai interlaboratoires.21
Bibliographie .22

iv
Avant-propos
L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d'organismes nationaux
de normalisation (comités membres de l'ISO). L'élaboration des Normes internationales est en général
confiée aux comités techniques de l'ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire
partie du comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec l'ISO participent également aux travaux. L'ISO collabore étroitement avec
la Commission électrotechnique internationale (IEC) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les procédures utilisées pour élaborer le présent document et celles destinées à sa mise à jour sont
décrites dans les Directives ISO/IEC, Partie 1. Il convient, en particulier, de prendre note des différents
critères d'approbation requis pour les différents types de documents ISO. Le présent document a
été rédigé conformément aux règles de rédaction données dans les Directives ISO/IEC, Partie 2 (voir
www.iso.org/directives).
L’ISO attire l’attention sur le fait que la mise en application du présent document peut entraîner l’utilisation
d’un ou de plusieurs brevets. L’ISO ne prend pas position quant à la preuve, à la validité et à l’applicabilité
de tout droit de brevet revendiqué à cet égard. À la date de publication du présent document, l’ISO n'avait
pasreçu notification qu’un ou plusieurs brevets pouvaient être nécessaires à sa mise en application.
Toutefois, il y a lieu d’avertir les responsables de la mise en application du présent document que des
informations plus récentes sont susceptibles de figurer dans la base de données de brevets, disponible à
l'adresse www.iso.org/brevets. L’ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne pas avoir identifié tout ou
partie de tels droits de propriété.
Les appellations commerciales éventuellement mentionnées dans le présent document sont données pour
information, par souci de commodité, à l’intention des utilisateurs et ne sauraient constituer un engagement.
Pour une explication de la nature volontaire des normes, la signification des termes et expressions
spécifiques de l'ISO liés à l'évaluation de la conformité, ou pour toute information au sujet de l'adhésion de
l'ISO aux principes de l’Organisation mondiale du commerce (OMC) concernant les obstacles techniques au
commerce (OTC), voir www.iso.org/avant-propos.
Le présent document a été élaboré par le comité ISO/TC 35, Peintures et vernis, sous-comité SC 16, Analyse
chimique, en collaboration avec le comité technique CEN/TC 139, Peintures et vernis, du Comité européen de
normalisation (CEN), conformément à l’Accord de coopération technique entre l’ISO et le CEN (Accord de
Vienne).
Une liste de toutes les parties de la série ISO 7012 se trouve sur le site web de l’ISO.
Il convient que l’utilisateur adresse tout retour d’information ou toute question concernant le présent
document à l’organisme national de normalisation de son pays. Une liste exhaustive desdits organismes se
trouve à l’adresse www.iso.org/fr/members.html.

v
Norme internationale ISO 7012-1:2025(fr)
Peintures et vernis — Dosage des agents de préservation dans
les produits de peinture diluables à l’eau —
Partie 1:
Dosage du formaldéhyde libre en pot
1 Domaine d’application
Le présent document spécifie l’appareillage et les méthodes d’analyse pour déterminer la concentration
de formaldéhyde libre en pot dans des produits de peinture diluables à l’eau.
Le présent document peut également être appliqué aux dispersions polymères.
La méthode A de détermination de dosage du formaldéhyde libre en pot décrite dans le présent document
est inadéquate pour les systèmes pigmentés, car la coloration inhérente du produit peut avoir une influence
sur la détection.
2 Références normatives
Les documents suivants sont cités dans le texte de sorte qu’ils constituent, pour tout ou partie de leur
contenu, des exigences du présent document. Pour les références datées, seule l’édition citée s’applique. Pour
les références non datées, la dernière édition du document de référence s'applique (y compris les éventuels
amendements).
ISO 1513, Peintures et vernis — Examen et préparation des échantillons pour essai
ISO 3696, Eau pour laboratoire à usage analytique — Spécification et méthodes d'essai
ISO 15528, Peintures, vernis et matières premières pour peintures et vernis — Échantillonnage
3 Termes et définitions
Pour les besoins du présent document, les termes et définitions suivants s’appliquent.
L’ISO et l’IEC tiennent à jour des bases de données terminologiques destinées à être utilisées en normalisation,
consultables aux adresses suivantes:
— ISO Online browsing platform: disponible à l’adresse https:// www .iso .org/ obp
— IEC Electropedia: disponible à l’adresse https:// www .electropedia .org/
3.1
prêt à l’emploi
état d’un produit, une fois mélangé conformément aux instructions du fabricant, dans les bonnes proportions
et dilué, si nécessaire, à l’aide de diluants appropriés, de sorte que la peinture puisse être appliquée selon
la méthode approuvée
[SOURCE: ISO 11890-2:2020, 3.7]

3.2
teneur de formaldéhyde libre en pot
concentration de formaldéhyde qui est disponible dans la peinture en tant qu’agent de préservation en pot
(3.9) déterminée par:
— la méthode A du présent document, c’est-à-dire par détection photométrique après dérivation
à l’acétylacétone;
— la méthode B du présent document, c’est-à-dire par détection par chromatographie en phase liquide
après dérivation à la DNPH (2,4-dinitrophényl-hydrazine); ou
— la méthode C du présent document, c’est-à-dire par détection par chromatographie en phase liquide
avec dérivation post-colonne à l’acétylacétone, où de l’eau est utilisée comme solvant d’extraction pour
les trois méthodes
Note 1 à l'article: La teneur de formaldéhyde libre en pot correspond à la quantité de formaldéhyde en milligrammes
dans 1 kg de produit de peinture (3.4) ou de dispersion polymère, qui est disponible à l’état non lié dans l’échantillon
au moment de la dérivation.
Note 2 à l'article: Étant donné que le formaldéhyde libre est à l’équilibre avec le formaldéhyde lié et que l’équilibre
peut être influencé par le solvant, la teneur de formaldéhyde libre dans l’eau peut différer de celle dans un autre
solvant. Cette définition de la teneur de formaldéhyde libre en pot n’est valable que pour l’eau en tant que solvant
d’extraction.
3.3
teneur de formaldéhyde total en pot
concentration de formaldéhyde libre et lié dans le produit de peinture (3.4)
3.4
produit de peinture
DÉCONSEILLÉ: revêtement
produit liquide, en pâte ou en poudre, qui, appliqué sur un subjectile, forme une couche possédant des
propriétés protectrices, décoratives et/ou spécifiques
[SOURCE: ISO 4618:2023, 3.48]
3.5
produit de peinture diluable à l’eau
produit de peinture modifiable à l’eau
produit de peinture en phase aqueuse
produit de peinture aqueux
produit de peinture hydrodiluable
DÉCONSEILLÉ: peinture à l’eau
produit de peinture (3.4) dont la viscosité peut être réduite par addition d’eau
[SOURCE: ISO 4618:2023, 3.272]
3.6
substance libératrice de formaldéhyde
composé qui libère du formaldéhyde sur une longue période
3.7
extinction
atténuation d’un faisceau lumineux traversant un milieu par absorption et diffusion
Note 1 à l'article: L’extinction dépend de la longueur d’onde du rayonnement.
[SOURCE: ISO 13320:2020, 3.1.9]

3.8
agent de préservation
substance qui prévient la prolifération des micro-organismes indésirables
[SOURCE: ISO 8124-7:2015, 3.6]
3.9
agent de préservation en pot
biocide utilisé pour prévenir la prolifération de microorganismes pendant le stockage d’une solution-mère
d’un produit de peinture (3.4) ou d’un produit de peinture en phase aqueuse (3.5)
[SOURCE: ISO 4618:2023, 3.141]
4 Principe
4.1 Généralités
Le présent document décrit trois méthodes de dosage du formaldéhyde libre en pot dans les produits
de peinture qui ont été validées pour donner des résultats comparables pour des échantillons sélectionnés
par rapport à leurs limites statistiques de comparaison pour les méthodes A et B et avec une seule
comparaison pour la méthode C.
4.2 Équilibres de formaldéhyde libre dans la matrice de produit de peinture
Lorsqu’une substance libératrice de formaldéhyde est ajoutée à un produit de peinture, un équilibre est
établi entre le formaldéhyde lié à la substance libératrice de formaldéhyde et le formaldéhyde libre en pot.
Cet équilibre dépend de la valeur du pH, de la matrice de produit de peinture, de la substance libératrice
de formaldéhyde et de la température. En outre, dans les produits de peinture diluables à l’eau, il existe
également un équilibre entre le formaldéhyde libre en pot et la matrice elle-même. Le formaldéhyde libre en
pot peut subir diverses réactions d’équilibre, par exemple réaction avec l’eau pour former un hydrate ou avec
d’autres molécules de formaldéhyde pour former des trimères.
Dans un produit de peinture, il faut différencier la teneur de formaldéhyde total en pot et la teneur de
formaldéhyde libre en pot. Dans le présent document, la teneur de formaldéhyde libre en pot est définie
comme la concentration de formaldéhyde déterminée par:
— la méthode A, c’est-à-dire par dérivation à l’acétylacétone suivie d’une détection et d’une quantification
photométriques;
— la méthode B, c’est-à-dire par dérivation à la DNPH suivie d’une détection et d’une quantification par
chromatographie en phase liquide couplée à une détecteur de lumière ultraviolette/visible (CLHP-UV/
VIS); ou
— la méthode C, c’est-à-dire par séparation par chromatographie en phase liquide (CL) suivie d’une dérivation
post-colonne à l’acétylacétone puis d’une quantification par détection de lumière ultraviolette/visible
(UV/VIS).
4.3 Équilibres de formaldéhyde libre en pot pendant l’extraction
En plus des équilibres dans la matrice de produit de peinture mentionnés en 4.2, pendant l’extraction,
l’équilibre du formaldéhyde libre en pot est également affecté par le solvant d’extraction.
En fonction de la nature du solvant d’extraction, du rapport échantillon/solvant, du temps d’extraction et
de la valeur du pH, l’équilibre entre formaldéhyde lié et formaldéhyde libre en pot peut être déplacé vers
l’un ou l’autre. Par conséquent, il est crucial de choisir le solvant d’extraction et les conditions d’extraction
appropriés.
4.4 Équilibres de formaldéhyde libre en pot pendant la dérivation
Le formaldéhyde libre en pot contenu dans l’extrait (ou après séparation chromatographique) est dérivé
par réaction chimique avec un agent de dérivation. La réaction est également une réaction d’équilibre.
Pour garantir une dérivation complète, un excès d’agent de dérivation est ajouté.
4.5 Principe de la méthode A: dérivation à l’acétylacétone (ACAC) associée à une détection
photométrique
4.5.1 Dérivation à l’ACAC
Afin de permettre la détection photométrique du formaldéhyde, une dérivation doit être effectuée. La
dérivation introduit un chromophore après réaction avec le formaldéhyde, qui a la propriété d’absorber la
lumière ultraviolette (UV) ou visible (VIS).
La dérivation est réalisée avant l’analyse photométrique (dérivation pré-colonne).
Le formaldéhyde libre en pot est dérivé en 3,5-diacétyl-1,4-dihydrolutidine en utilisant de l’ACAC et des ions
ammonium (réaction de Hantzsch). L’absorption maximale du composé est à une longueur d’onde de 412 nm.
4.5.2 Détection et quantification avec un photomètre spectral
Un photomètre spectral est appliqué pour quantifier le produit de la réaction formaldéhyde-ACAC qui, à son
tour, peut être utilisé pour calculer la concentration de formaldéhyde libre en pot dans la matrice de produit
de peinture.
4.6 Principe de la méthode B: dérivation à la dinitrophénylhydrazine (DNPH) associée
à une séparation par chromatographie en phase liquide (CL) et à une détection UV/VIS
4.6.1 Dérivation à la DNPH
Le formaldéhyde libre en pot peut être dérivé avec de la DNPH, ce qui conduit à la formation d’un composé qui
peut être séparé par chromatographie en phase liquide et détecté à l’aide d’un détecteur UV/VIS à 360 nm.
4.6.2 Séparation, détection et quantification par CL-UV/VIS
La chromatographie en phase liquide est appliquée pour séparer les différents produits de réaction
aldéhyde-DNPH. Une détection UV/VIS ultérieure est utilisée pour identifier et quantifier la concentration
du produit de réaction formaldéhyde-DNPH, ce qui permet de calculer la teneur de formaldéhyde libre en pot
dans l’échantillon de peinture.
Si la dérivation à la DNPH est utilisée, la détermination de la teneur de formaldéhyde libre en pot doit
être effectuée par analyse CL-UV/VIS, car la DNPH réagit également avec d’autres aldéhydes qui peuvent
interférer lors de la détermination avec un photomètre spectral.
4.7 Principe de la méthode C: séparation par chromatographie en phase liquide (CL) suivie
d’une dérivation post-colonne à l’ACAC puis d’une quantification avec détection UV/VIS
4.7.1 Séparation du formaldéhyde libre par chromatographie en phase liquide
La chromatographie en phase liquide est réalisée avant la dérivation. Elle est appliquée pour séparer
le formaldéhyde libre de tous les autres composants présents dans l’extrait aqueux afin d’éviter les
interférences de détection.
4.7.2 Dérivation post-colonne à l’acétylacétone (ACAC) et quantification avec détection UV/VIS
Pour permettre la détection du formaldéhyde séparé, la dérivation est réalisée comme décrit en 4.5.1,
mais dans ce cas en mélangeant l’ACAC à la sortie de la colonne. La quantification est effectuée en ligne

au moyen d’une détection UV/VIS à l’absorption maximale du produit de réaction formaldéhyde-ACAC, c’est-
à-dire à 412 nm.
5 Appareillage
5.1 Généralités
L’appareillage de laboratoire habituel et, en particulier, l’appareillage suivant indiqué de 5.2 à 5.6 doit être
utilisé.
5.2 Appareillage général
5.2.1 Balance de précision, permettant de peser à 0,000 1 g près.
5.2.2 Fioles jaugées appropriées pour l’étalonnage, avec bouchons en verre rodé.
5.2.3 Pipettes appropriées.
5.3 Appareillage d’extraction
5.3.1 Centrifugeuse, permettant de produire un surnageant limpide.
NOTE Une vitesse de rotation de (5 000 à 20 000) tours par minute (r/min) s’est révélée appropriée.
5.3.2 Tubes pour centrifugeuse, pouvant résister à l’accélération.
5.3.3 Tubes pour centrifugeuse d’ultrafiltration, si nécessaire.
5.3.4 Verrerie jaugée (fiole ou éprouvette graduée), d’un volume approprié et avec bouchons en verre rodé.
NOTE Pour les conditions normalisées, une verrerie de 25 ml est souvent utilisée.
5.3.5 Filtre à usage unique, par exemple d’une porosité de 0,2 µm, et seringues.
5.4 Appareillage pour la méthode A
5.4.1 Photomètre spectral, permettant de mesurer à une longueur d’onde de 412 nm.
5.4.2 Cuves appropriées.
5.5 Appareillage pour la méthode B
5.5.1 Système de CL [CLHP ou chromatographie en phase liquide ultra-performance (UHPLC)]
Ce système de CL doit être équipé:
— d’un système d’injection d’échantillon;
— d’un système de pompage de solvant en mesure de mélanger des solvants;
— d’un compartiment d’échantillon pouvant maintenir la température requise;
— d’un compartiment de colonne à réglage de température;
— d’un détecteur UV-VIS [ou éventuellement d’un détecteur à barrette de diodes (DAD)];

— d’un système de dégazage; et
— d’un logiciel de traitement des données.
Un système de CL en mesure de fonctionner aux débits, pressions, réglages de température, volumes
d’échantillon et autres exigences de la norme doit être utilisé.
5.5.2 Colonne appropriée
Des colonnes à phase inverse C18 ont été utilisées pour mettre au point la présente méthode d’essai.
Toute colonne qui atteint une résolution adéquate peut être utilisée. Les temps de rétention et l’ordre
d’élution peuvent varier en fonction de la colonne utilisée et doivent être vérifiés. Une colonne à phase
inverse RPC8 ou RPC18 est un exemple de colonne appropriée.
5.5.3 Flacons
Ces flacons doivent être constitués d’un matériau chimiquement inerte (verre, par exemple) et doivent
pouvoir être hermétiquement fermés à l’aide d’un bouchon approprié, par exemple un bouchon à septum
(avec une membrane en caoutchouc revêtue de polytétrafluoroéthylène) ou un bouchon pré-fendu.
NOTE Un bouchon est approprié si aucune interférence due au bouchon n’apparaît dans l’analyse.
5.6 Appareillage pour la méthode C
5.6.1 Système de CL [CLHP ou chromatographie en phase liquide ultra-performance (UHPLC)]
avec réacteur post-colonne
Utiliser un système de CL tel que décrit en 5.5.1, un système de pompe isocratique suffit. Pour la dérivation
post-colonne, une deuxième pompe isocratique est nécessaire. En outre, un système de mélange comprenant
une pièce en T et une bobine de réaction [de préférence en acier inoxydable, de 1,5 m de longueur et
de 0,02 pouce (environ 0,5 mm) de diamètre intérieur] dans un boîtier pouvant être chauffé à 95 °C doit être
utilisé.
5.6.2 Colonne appropriée (par exemple, colonne à phase inverse RPC8 ou RPC18)
Utiliser une colonne de type C18 compatible avec la phase mobile à 100 % aqueuse.
6 Réactifs et matériaux
6.1 Généralités
Sauf indication contraire, n’utiliser, au cours de l’analyse, que des réactifs de qualité analytique reconnue.
6.2 Réactifs généraux
6.2.1 Eau déminéralisée
L’eau déminéralisée doit être de qualité 1 conformément à l’ISO 3696. Comme l’eau déminéralisée peut
entraîner une contamination microbienne, il est recommandé d’utiliser de l’eau déminéralisée présentant une
faible contamination microbienne [unités formant colonie (UFC) < 100], ou de vérifier qu’une contamination
microbienne de l’eau déminéralisée n’a aucune influence sur le résultat du mesure. Le formaldéhyde en tant
qu’agent de préservation peut potentiellement réagir avec les micro-organismes.
6.2.2 Solution de formaldéhyde
La teneur de la solution de formaldéhyde doit être de (30 à 40) % en fraction massique.

6.2.3 Solution-mère de formaldéhyde
Préparer une solution-mère de formaldéhyde d’une concentration d’environ 1 g/l en diluant une quantité
appropriée d’une solution de formaldéhyde à (30 à 40) % en fraction massique (6.2.2) avec de l’eau
déminéralisée; peser à 0 001 g près.
Pour déterminer la teneur exacte en formaldéhyde de la solution de formaldéhyde ou de toute solution-mère
diluée à partir de la solution de formaldéhyde d’origine, utiliser l’une des méthodes de titrage indiquées
à l’Annexe A (c’est-à-dire la méthode iodométrique spécifiée en A.1 ou la méthode du pH spécifiée en A.2).
6.2.4 Solutions de travail de formaldéhyde pour l’étalonnage
À partir de la solution-mère de formaldéhyde (6.2.3), réaliser plusieurs dilutions pour couvrir le domaine
de travail de l’instrument, allant par exemple de 0,1 mg/l à 100 mg/l, ce qui correspond respectivement
à des teneurs dans le produit soumis à essai d’environ 0,1 mg/kg à 100 mg/kg.
L’étalonnage est effectué par la méthode de l’étalon externe.
Préparer des solutions d’étalonnage pour au moins cinq points d’étalonnage, point du blanc compris.
NOTE En cas d’emploi d’une solution-mère de formaldéhyde certifiée disponible sur le marché, préparer les
solutions d’étalonnage dans des fioles jaugées en diluant la solution-mère avec de l’eau.
6.2.5 Solutions de Carrez (facultatives)
6.2.5.1 Solution de Carrez I (facultative)
Dissoudre 3,6 g d’hexacyanoferrate de potassium (II) trihydraté dans 100 ml d’eau déionisée.
6.2.5.2 Solution de Carrez II (facultative)
Dissoudre 7,2 g de sulfate de zinc heptahydraté dans 100 ml d’eau déionisée.
6.3 Méthode A: réactifs pour la dérivation à l’ACAC
6.3.1 Acétate d’ammonium, ≥ 99,0 % en fraction massique.
6.3.2 ACAC (2,4-pentanedione).
6.3.3 Acide acétique, ≥ 99,5 % en fraction massique.
6.3.4 Réactif d’acétylacétone, préparé en pesant 75 g d’acétate d’ammonium (6.3.1) dans une fiole jaugée
de 500 ml, puis en ajoutant 1 ml d’ACAC (6.3.2) et 1,5 ml d’acide acétique (6.3.3), et en complétant à 500 ml
avec de l’eau déminéralisée (6.2.1).
NOTE Le réactif d’acétylacétone est chimiquement instable. Il peut être utilisé pour les déterminations à
température ambiante pendant un maximum de 14 jours.
6.4 Méthode B: réactifs pour la dérivation à la DNPH
6.4.1 Poudre de DNPH.
6.4.2 Acétonitrile.
6.4.3 Acide citrique monohydraté.
6.4.4 Citrate trisodique déshydraté.

6.4.5 NaOH, à 1 mol/l.
6.4.6 Acide orthophosphorique, à 85 % en fraction massique.
6.4.7 Solution tampon de citrate, à 1 mol/l, pH 3, préparée en dissolvant 16,8 g d’acide citrique
monohydraté (6.4.3) et 5,9 g de citrate trisodique dihydraté (6.4.4) dans 100 ml d’eau déionisée (6.2.1),
et ajustée à un pH de 3 avec du NaOH à 1 mol/l (6.4.5) et à l’aide de papier indicateur.
6.4.8 Solution de DNPH, préparée en pesant, à 10 mg près, 0,3 g de DNPH (6.4.1) dans une fiole jaugée
de 50 ml (5.3.4), en ajoutant une quantité suffisante d’acétonitrile (6.4.2) pour dissoudre la DNPH puis 0,5 ml
d’acide phosphorique (6.4.6). Ensuite, compléter jusqu’au trait avec de l’eau et homogénéiser. Diluer la
solution obtenue d’un facteur 10 avant utilisation.
6.5 Méthode C: réactifs pour la dérivation post-colonne à l’ACAC
6.5.1 Acétate d’ammonium, ≥ 99,0 % en fraction massique.
6.5.2 ACAC, (2,4-pentanedione) ≥ 99,0 % en fraction massique.
6.5.3 Acide acétique, ≥ 99,5 % en fraction massique.
6.5.4 Réactif d’ACAC pour dérivation post-colonne, préparé en pesant 31 g d’acétate d’ammonium (6.5.1)
dans une fiole jaugée de 500 ml (5.3.4), en ajoutant 2,5 ml d’ACAC (6.5.2) et 3,75 ml d’acide acétique (6.5.3), en
complétant à 500 ml avec de l’eau déminéralisée (6.2.1) et en mélangeant soigneusement jusqu’à dissolution
complète.
NOTE Le réactif d’ACAC est chimiquement instable. Il peut être utilisé pour les déterminations à température
ambiante pendant un maximum de 14 jours.
6.6 Réactifs pour le titrage de l’étalon de formaldéhyde
6.6.1 Généralités
Les réactifs suivants en 6.6.2 et 6.6.3 doivent être utilisés pour effectuer le titrage de l’étalon de formaldéhyde
afin de déterminer la concentration en formaldéhyde conformément aux méthodes données à l’Annexe A.
6.6.2 Réactifs pour la méthode iodométrique
Les réactifs utilisés pour la méthode iodométrique (voir A.1) sont les suivants:
a) solution de formaldéhyde, teneur de (30 à 40) % en fraction massique;
b) solution aqueuse d’iode, à 0,05 mol/l;
c) acide chlorhydrique, c(HCl) = 1 mol/l;
d) solution d’amidon, à 1 % en fraction massique;
e) solution aqueuse de thiosulfate de sodium, c(Na S O ) = 0,1 mol/l.
2 2 3
6.6.3 Réactifs pour la méthode du pH
Les réactifs utilisés pour la méthode du pH (voir A.2) sont les suivants:
a) solution de formaldéhyde, teneur de (30 à 40) % en fraction massique;
b) solution aqueuse d’hydroxyde de sodium, c(NaOH) = 1 mol/l;

c) acide chlorhydrique, c(HCl) = 0,1 mol/l;
d) sulfite de sodium anhydre, ≥ 98 % en fraction massique.
7 Mode opératoire
7.1 Échantillonnage
Préparer l’échantillon comme spécifié dans l’ISO 1513 pour les essais à l’état «prêt à l’emploi».
Prélever au moins deux échantillons représentatifs du produit à soumettre à essai (ou de chaque produit
dans le cas d’un produit de peinture multicomposant) comme spécifié dans l’ISO 15528 et préparer chaque
échantillon pour essai.
7.2 Extraction
Peser, à 0 001 g près, (2,5 ± 0,3) g de produit de peinture diluable à l’eau dans une verrerie jaugée (5.3.4)
de 25 ml. Compléter à 25 ml avec de l’eau déminéralisée (6.2.1).
Homogénéiser complètement l’échantillon soit par agitation manuelle (2 min suffisent généralement),
soit par agitation mécanique (10 min suffisent généralement). Transférer la totalité du mélange ou une
aliquote dans un tube pour centrifugeuse (5.3.2) au plus tard 1 h après l’étape précédente. Fermer le
tube et centrifuger à une vitesse appropriée pendant au moins 20 min afin d’obtenir autant que possible
une solution transparente. En cas de turbidité, le surnageant peut être filtré à travers un filtre à usage
unique de 0,2 µm (5.3.5) avant dérivation. Il est également possible d’utiliser un tube pour centrifugeuse
d’ultrafiltration (5.3.3). Si la solution est trouble après filtration et centrifugation, peser à nouveau
l’échantillon et le diluer avec les solutions de Carrez (6.2.5) à la place de l’eau. Le rapport entre les deux
solutions doit être de 1:1. Par exemple, peser 2,5 g d’échantillon et ajouter 2 ml de Carrez I (6.2.5.1) et 2 ml
de Carrez II (6.2.5.2), agiter pendant 15 min à 20 min et centrifuger.
La congélation ou la centrifugation à basse température, par exemple une température comprise entre −1 °C
et 5 °C, facilite la filtration de l’échantillon avant l’étape de dérivation. Cela garantit que l’échantillon est
limpide et est particulièrement utile si la solution reste trouble.
7.3 Analyse et détection de la méthode A
7.3.1 Mode opératoire de dérivation à l’ACAC
Mélanger des volumes égaux de l’extrait obtenu conformément à 7.2 et du réactif d’ACAC (6.3.4).
Laisser reposer le mélange à température ambiante à l’abri de la lumière directe du soleil pendant au moins
2 h et au maximum 4 h avant l’analyse.
Un blanc sans échantillon est préparé de la même manière, mais en utilisant de l’eau déminéralisée (6.2.1)
à la place de l’extrait d’échantillon (7.2).
En outre, un autre blanc sans réactifs peut être préparé en utilisant de l’eau déminéralisée à la place du
réactif d’ACAC. Ce blanc montre l’absorbance due à la matrice, cette absorbance ne provient pas du produit
de dérivation à l’ACAC.
7.3.2 Analyse photométrique des solutions d’étalonnage
Pour chaque point d’étalonnage, effectuer la dérivation conformément à 7.3.1.
L’extinction des solutions d’étalonnage, E , à 412 nm est déterminée par rapport à l’extinction d’un échantillon
i
à blanc, E , dans un photomètre spectral.
L’extinction de la solution à blanc, E , est soustraite de l’extinction de l’échantillon, E , pour compenser
0 i
la coloration inhérente de la solution d’étalonnage due à l’ajout des réactifs.
NOTE Selon le photomètre utilisé, la valeur d’extinction obtenue peut déjà être la différence E −E .
i 0
L’extinction des solutions d’étalonnage, E, est tracée en fonction de la concentration en formaldéhyde.
i
Une régression linéaire est effectuée.
La courbe d’étalonnage est donnée par la Formule (1):
EE−=ac⋅+b (1)
ii0
où
a est la pente de la courbe d’étalonnage, exprimée en litres par milligramme (l/mg);
b est l’ordonnée à l’origine de la courbe d’étalonnage;
i est l’indice de la solution d’étalonnage;
c est la concentration en formaldéhyde des solutions d’étalonnage, exprimée en milligrammes par
i
litre (mg/l);
E est l’extinction de la solution d’étalonnage en question;
i
E est l’extinction de la solution à blanc.
7.3.3 Mesurage de l’échantillon pour analyse photométrique
Pour le formaldéhyde libre en pot dérivé à l’ACAC, l’extinction de la solution d’échantillon, E , est mesurée
S
par rapport à l’extinction de la solution à blanc, E , servant de référence à une longueur d’onde de 412 nm
dans un photomètre spectral.
La limite de quantification (LQ) doit être déterminée individuellement pour l’appareillage utilisé. Il faut
s’assurer que la LQ est inférieure à la concentration attendue. Pour la limite de concentration supérieure,
il faut également s’assurer que la teneur attendue en formaldéhyde se situe dans le domaine de travail de la
méthode.
NOTE Selon le photomètre utilisé, des limites de quantification allant jusqu’à 0,1 mg/kg sont atteintes.
7.3.4 Quantification de la teneur en formaldéhyde libre en pot
La concentration de formaldéhyde libre en pot dans la solution d’échantillon peut être déterminée pour
la méthode A à partir de l’extinction, E , à l’aide de la Formule (2):
S
()EE− −b
s 0
c = (2)
s
a
où
c est la concentration en formaldéhyde libre en pot de la solution d’échantillon, exprimée en milli-
S
grammes par litre (mg/l);
a est la pente de la courbe d’étalonnage, exprimée en litres par milligramme (l/mg);
b est l’ordonnée à l’origine de la courbe d’étalonnage;
E est l’extinction de l’échantillon;
S
E est l’extin
...