ISO 7990:1985

SLOVENSKI STANDARD
SIST ISO 7990:2001
01-junij-2001
0DQJDQRYHUXGHLQNRQFHQWUDWL'RORþHYDQMHFHORWQHJDåHOH]D7LWULPHWULMVND
PHWRGDSRUHGXNFLMLLQVSHNWURIRWRPHWULMVNDPHWRGDVVXOIRVDOLFLOQRNLVOLQR
Manganese ores and concentrates -- Determination of total iron content -- Titrimetric
method after reduction and sulfosalicylic acid spectrophotometric method
Minerais et concentrés de manganèse -- Dosage du fer total -- Méthode titrimétrique
après réduction et méthode spectrophotométrique à l'acide sulfosalicylique
Ta slovenski standard je istoveten z: ISO 7990:1985
ICS:
73.060.20 Manganove rude Manganese ores
SIST ISO 7990:2001 en
2003-01.Slovenski inštitut za standardizacijo. Razmnoževanje celote ali delov tega standarda ni dovoljeno.

---------------------- Page: 1 ----------------------

SIST ISO 7990:2001

---------------------- Page: 2 ----------------------

SIST ISO 7990:2001
rnational Standard
INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION.MEXflYHAPOAHAR OPrAHM3AUMR f-l0 CTAH,QAPTl’l3AL(M~~ORGANISATION INTERNATIONALE DE NORMALISATION
Manganese ores and concentrates - Determination of
Titrimetric method after reduction
total iron content -
and sulfosalicylic acid spectrophotometric method
NIethode titrim6 trique apr&s rkduc tion et rn4 thode
Minerais et concentrks de mangarkse - Dosage du fer total -
spectropho tomk trique 6 l’acide sulfosalicylique
First edition - 1985~12-15
UDC 553.32 : 543.24 : 543.42 : 546.72
Ref. No. ISO 7990-1985 (E)
Descriptors : minerals and ores, manganese ores, concentrates, Chemical analysis, determination of content, total iron, volumetric analysis,
spectrophotometric analysis.
Price based on 6 pages

---------------------- Page: 3 ----------------------

SIST ISO 7990:2001
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of
national Standards bodies (ISO member bodies). The work of preparing International
Standards is normally carried out through ISO technical committees. Esch member
body interested in a subject for which a technical committee has been established has
the right to be represented on that committee. International organizations, govern-
mental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work.
Draft International Standards adopted by the technical committees are circulated to
the member bodies for approval before their acceptance as International Standards by
the ISO Council. They are approved in accordance with ISO procedures requiring at
least 75 % approval by the member bodies voting.
International Standard ISO 7990 was prepared by Technical Committee ISO/TC 65,
Manganese and chromium ores.
Users should note that all International Standards undergo revision from time to time
and that any reference made herein to any other International Standard implies its
latest edition, unless otherwise stated.
0 International Organkation for Standardkation, 1985
Printed in Switzerland

---------------------- Page: 4 ----------------------

SIST ISO 7990:2001
ISO 79904985 (E)
INTERNATIONALSTANDARD
Manganese ores and concentrates - Determination of
Titrimetric method after reduction
total iron content -
and sulfosalicylic acid spectrophotometric method
1 Scope and field of application
2 References
This International Standard specifies two methods for the
ISO 429611, Manganese ores - Sampling - Part I : lncrement
determination of the total iron content of manganese ores and sampling.
concentrates :
ISO 429612, Manganese ores - Sampling - Part2: Prep-
method A : titrimetric method after reduction, applicable to
aration of samples.
products having a total iron content from 1 to 25 % (mlm);
ISO 4297, Manganese ores and concentrates - Methods of
method B : sulfosalicylic acid spectrophotometric method,
Chemical analysis - General ins truc tions.
applicable to products having a total iron content from 0,2
to 2 % (mlm).
lt should be read in conjunction with ISO 4297.

---------------------- Page: 5 ----------------------

SIST ISO 7990:2001
ISO 7990-1985 (El
Titrimetric method after reduction
Section one: Method A -
water, mix and add a small quantity of granular or mossy tin
3 Principle
metal.
In the case of ores which are easy to decompose, decompo-
Store the Solution in a brown glass bottle.
sition of a test Portion by treatment with hydrochloric acid.
In the case of ores which are difficult to decompose, decompo- 4.14 MercuryUl) chloride (HgCI,), 50 g/l Solution.
sition of a test Portion either by treatment with hydrochloric
acid in the presence of ‘sodium fluoride, or by treatment with
4.15 Potassium permanganate (KMnO&, 30 g/l solution.
Separation of the residue, fusion with
hydrochloric acid;
potassium disulfate, extraction of the melt with hydrochloric
4.16 Potassium dichromate, Standard volumetric sol-
acid, precipitation of the iron and redissolution and combi-
utions.
nation with the main Solution.
Reduction of the iron( Ill) with tin( II) chloride Solution. Oxi-
4.16.1 Solution A, c(K&r207) = 0,016 67 mol/l.
dation of excess of reducing agent with mercury(ll) chloride
Solution. Titration of the iron( II) against potassium dichromate
Weigh 4,903 5 g of potassium dichromate, recrystallized and
Standard volumetric Solution, using sodium diphenylamine-
dried at 140 to 150 OC, into a 300 ml beaker and dissolve in
sulfonate as indicator.
100 ml of water. Transfer the Solution to a 1 000 ml volumetric
flask, dilute to the mark and mix.
1 ml of this Solution corresponds to 0,005 585 g of iron.
4 Reagents
4.16.2 Solution B, c(K&r207) = 0,008 33 mol/l.
4.1 Potassium disulfate ( K2Sz07).
Weigh 2,451 7 g of potassium dichromate into a 300 ml beaker
4.2 Sodium fluoride (NaF). and dissolve in 100 ml of water. Transfer the Solution to a
1 000 ml volumetric flask, dilute with water to the mark and
mix.
4.3 Hydrofluoric acid, 9 1,14 g/ml, 40 % (m/m) solution.
1 ml of this Solution corresponds to 0,002 792 g of iron.
4.4 Hydrochlorit acid, Q 1,19 g/ml.
4.17 Iron, Standard Solution, corresponding to 558 g of Fe
per litre.
4.5 Hydrochlorit acid (4.41, diluted 1 + 2.
Place 558 g of metallic iron [purity 99,95 % (mlm)] in a 500 ml
4.6 Hydrochlorit acid (4.4), diluted 1 + 4.
conical flask. Insert a small funnel into the neck of the flask.
Add 110 ml sf the hydrochloric acid (4.5) in small portions and
4.7 Hydrochlorit acid (4.4), diluted 1 + 50.
heat until the iron is dissolved. Cool the Solution and oxidize
with 5 ml of hydrogen peroxide (4.12). Cool the Solution,
4.8 Sulfuric acid, Q 164 g/ml, diluted 1 + 1. transfer to a 1 000 ml one-mark volumetric flask, dilute to the
mark with water and mix.
4.9 Sulfuric acid-orthophosphoric acid mixture.
1 ml of this Standard Solution corresponds to 1 ml of potassium
dichromate Standard volumetric Solution A.
Pour 150 ml of sulfuric acid (4.8) carefully, while stirring, into
300 ml of water. After cooling add 150 ml of orthophosphoric
4.18 Sodium diphenylaminesulfonate indicator
acid (Q 1,70 g/ml), dilute to 1 000 ml with water and mix.
(C12H1003NSNa), 0,8 g/l.
4.18 Ammonia, Q 0,91 g/ml, 25 % (mlm) Solution.
5 Apparatus
4.11 Ammonia Solution (4.10) diluted 1 + 50.
Ordinary laboratory apparatus, and
4.12 Hydrogen Peroxide, 30 % (mlm) Solution.
Platinum or suitable platinum alloy crucible.
4.13 Tin(ll) chloride dihydrate (SnC12~2H20), 100 g/l sol-
6 Sampling and samples
ution.
For the sampling of manganese ores, see ISO 4296/1. For the
Dissolve 100 g of tin(ll) chloride dihydrate, while heating, in
preparation of samples, see ISO 4296/2.
200 ml of hydrochloric acid (4.4) cool, dilute to 1 000 ml with
2

---------------------- Page: 6 ----------------------

SIST ISO 7990:2001
ISO7990-1985(E)
place the platinum crucible in a 100 ml beaker and leach the
7 Procedure
melt in 25 to 30 ml of hydrochloric acid (4.6). Remove the
crucible and the lid from the beaker and rinse it with water.
7.1 Test Portion
Add 1 or 2 drops of hydrogen peroxide (4.12) to the Solution
Weigh a mass of the test Sample Chosen from table 1 in ac-
while mixing, dilute with water to 50 ml and add ammonia sol-
cordante with the expected total iron content.
ution (4.10) until the ammoniacal smell persists. Heat the sol-
ution to boiling and allow to stand for 10 min in a warm place.
Table 1
After the precipitate has settled, filter on a rapid Paper and
wash four or five times with hot ammonia Solution (4.11).
1 Mass of ,gt Portion 1 Qiscard the filtrate. Dissolve the precipitate on the filter with
10 ml of hydrochloric acid (4.51, using small portions. Wash the
filter four or five times with hot hydrochloric acid (4.7) and four
or five times with hot water. Add the Solution obtained to the
From 1,O to 10,O
main Solution and evaporate to 25 or 30 ml.
From IO,0 to 25,0
7.4 Reduction
7.2 Blank test
7.4.1 For ores containing less than 0,02 % (mlm)
Carry out a blank test in parallel with the determination, by the
vana dium
same procedure, but using 1 ml of iron Standard solution (4.17)
instead of the test Portion.
Heat the solution obtained to 90 to 100 OC, wash the wallsof
the flask with hot hydrochloric acid (4.7) immediately, add
tin(ll) chloride Solution (4.13), while swirling, until the Solution
7.3 Decomposition of test Portion
becomes colourless and then add 1 or 2 drops of the tin(ll)
chloride Solution in excess.
7.3.1 For ores which are easy to decompose
Wash the Walls of the flask with hot water, swirl the Solution,
moisten
Place the test Portion (7.1) in a 500 ml conical flask,
then cool in a water cooler. When the Solution has reached
d add 1 5 ml of hydrochloric acid (4.4).
with water, an
ambient temperature, add 5 ml of the mercury(II) chloride sol-
ution (4.14). A small quantity of a white precipitate of
Cover the flask with a watch-glass and heat the Solution gently
mercury(I) chloride should appear. If there is no precipitate or if
without boiling, swirling from time to time to decompose the
there is too much of it and it has a dark colour owing to the
ore. Proceed according to 7.4.
presence of metallic mercury, repeat the analysis.
7.3.2 For ores which are difficult to decompose
7.4.2 For ores containing more than 0,02 % (mlm)
vanadium
Place the test Portion (7.1) in a 300 ml beaker, moisten with
water, and add 0,5 g of sodium fluoride (4.2) and 15 ml of
Nute the Solution obtained in 7.3 to 100 ml with water, heat to
hydrochloric acid (4.4).
90 to 100 OC, add tin(ll) chloride Solution (4.13), while swirling,
until the Solution becomes colourless and then add 0,5 ml of
Cover the beaker with a watch-glass and heat to just below the
the tin(ll) chloride Solution in excess.
Proceed according to 7.4.
boiling Point to decompose the ore.
Add potassium permanganate Solution (4.15) drop by drop,
In case of incomplete decomposition of the ore, place the test
while swirling, until the colour of the Solution becomes stable
portion (7.1) in a 300 ml beaker, moisten with water, and add
yellow and then again add tin(ll) chloride Solution (4.13) drop
15 ml
...

Norme internationale
INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION.MEIKJlYHAPO~HAfl OPf-AHM3ALWlR f-l0 CTAH~APTM3AWWl~ORGANISATlON INTERNATIONALE DE NORMALISATION
Minerais et concentrés de manganèse - Dosage du fer
total - Méthode titrimétrique après réduction et méthode
spectrophotométrique à l’acide sulfosalicylique
Titrimetric method after reduction and sulfosalicylic
Manganese ores and concentrates - Determina tion of total iron content -
acid spectrophotometric method
Première édition - 1985-12-15
CDU 553.32 : 543.24 : 543.42 : 546.72 Réf. no : ISO 7990-1985 (FI
z
-
Descripteurs : minéral, minerai de manganèse, concentré, analyse chimique, dosage, fer total, méthode volum&rique, m&ho&
spectrophotométrique.
Prix basé sur 6 pages

---------------------- Page: 1 ----------------------
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale
d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de I’ISO). L’élaboration
des Normes internationales est confiée aux comités techniques de I’ISO. Chaque
comité membre intéressé par une 6tude a le droit de faire partie du comité technique
créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouverne-
mentales, en liaison avec I’ISO participent également aux travaux.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques sont soumis
aux comités membres pour approbation, avant leur acceptation comme Normes inter-
nationales par le Conseil de I’ISO. Les Normes internationales sont approuvées confor-
mément aux procédures de I’ISO qui requièrent l’approbation de 75 % au moins des
comités membres votants.
La Norme internationale ISO 7996 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 65,
Minerais de manganèse.
L’attention des utilisateurs est attiree sur le fait que toutes les Normes internationales
sont de temps en temps soumises à révision et que toute référence faite à une autre
Norme internationale dans le présent document implique qu’il s’agit, sauf indication
contraire, de la derniére édition.
0 Organisation internationale de normalisation, 1985
Imprimé en Suisse

---------------------- Page: 2 ----------------------
NORME INTERNATIONALE ISO 79904985 (FI
Minerais et concentrés de manganèse - Dosage du fer
total - Méthode titrimétrique après réduction et méthode
spectrophotométrique à l’acide sulfosalicylique
1 Objet et domaine d’application
2 Références
La présente Norme internationale specifie deux méthodes de ISO 429611, Minerais de manganèse - Échantillonnage -
dosage du fer total dans les minerais et concentres de manganèse : Par?ie I : Ëchan tillonnage par prélèvements.
mbthode A : méthode titrimétrique aprés réduction, appli-
ISO 429612, Minerais de manganèse - Échantillonnage -
table aux produits dont la teneur en fer total varie de 1 à
Partie 2 : Préparation des khan tillons.
25 % (mlm);
ISO 4297, Minerais et concentrés de manganèse - M&hodes
mbthode B : méthode spectrophotométrique à l’acide
d’analyse chimique - Instructions générales.
sulfosalicylique, applicable aux produits dont la teneur en
fer total varie de 0,2 à 2 % (mlm).
Elle devra être lue conjointement avec I’ISO 4297.

---------------------- Page: 3 ----------------------
ISO 7990-1985 (F)
Section un : Méthode A - Méthode titrimétrique après réduction
4.13 Chlorure d’étainUl) dihydraté (SnClzm2H20), solution
3 Principe
à 100 g/l.
Dans le cas de minera is facilement solubles, mise en solution
Dissoudre 100 g de chlorure d’étainUl) dihydraté en chauffant
d’une prise d’essai par attaque avec de l’acide chlorhydrique.
dans 200 ml d’acide chlorhydrique (4.41, refroidir, diluer à
1 000 ml avec de l’eau, homogénéiser et ajouter quelques gra-
Dans le cas de minerais difficilement solubles, mise en solution
nules d’étain métallique.
d’une prise d’essai par attaque avec de l’acide chlorhydrique en
présence de fluorure de’sodium ou par attaque avec de l’acide
Conserver la solution dans une fiole en verre foncé.
chlorhydrique, séparation du résidu, fusion avec du disulfate
de potassium, dissolution du culot de fusion dans l’acide
chlorhydrique. Précipitation du fer, redissolution et addition à la
4.14 Chlorure de mercure (HgCI$, solution à 50 g/l.
solution principale.
4.15 Permanganate de potassium (KMnO& solution à
Réduction du fer(lll) par la solution de chlorure d’étaintll). Oxy-
30 g/l.
dation de l’excès de réducteur par la solution de chlorure de
mercure( II). Titrage du fer(ll) avec la solution titrée de
bichromate de potassium en présence de diphénylamine sulfo-
4.16 Bichromate de potassium, solutions titrées.
nate de sodium comme indicateur.
4.16.1 Solution A, c(K$&O+ = 0,016 67 mol/l).
Peser 4,903 5 g de bichromate de potassium recristallisé et
4 Réactifs
séché à la température de 140 à 150 OC dans un bécher de
300 ml, dissoudre dans 100 ml d’eau. Transvaser la solution
4.1 Disulfate de potassium (K&O+.
dans une fiole jaugée de 1 000 ml, compléter au volume avec de
l’eau et homogénéiser.
4.2 Fluorure de sodium (NaF).
1 ml de cette solution correspond à 0,005 585 g de fer.
4.3 Acide fluorhydrique, Q 1,14 g/ml, solution à 40 %
4.16.2 Solution B, c(K2Cr207) = 0,008 33 mol/l). Introduire
(mlm).
2,451 7 g de bichromate de potassium dans un bécher de
300 ml, dissoudre dans 100 ml d’eau. Transvaser la solution
dans une fiole jaugée de 1 000 ml, compléter au volume avec de
4.4 Acide chlorhydrique, Q 1,19 g/ml.
l’eau et homogénéiser.
4.5 Acide chlorhydrique (4.41, dilué 1 + 2. 1 ml de cette solution correspond à 0,002 792 g de fer.
4.17 Fer, 0,l mol/l, solution étalon correspondant à 558 g
4.6 Acide chlorhydrique (4.4), dilué 1 + 4.
de Fe par litre.
4.7 Acide chlorhydrique (4.41, dilué 1 + 50.
Placer 558 g de fer métallique [pureté 99,95 % (mlm)] dans
une fiole conique de 500 ml. Introduire dans le col de la fiole un
petit entonnoir. Ajouter par petites portions 110 ml d’acide
4.8 Acide sulfurique, Q 1,84 g/ml, dilué 1 + 1.
chlorhydrique (4.5) et chauffer jusqu’à dissolution. Refroidir la
solution et oxyder par 5 ml de peroxyde d’hydrogène (4.12).
Refroidir la solution et la placer dans une fiole jaugée de
4.9 Mélange d’acides sulfurique et orthophosphorique.
1 000 ml, diluer avec de l’eau et homogénéiser.
Verser avec précaution, en mélangeant, 150 ml d’acide sulfuri-
1 ml de cette solution étalon correspond à 1 ml de la solution
que (4.8) dans 300 ml d’eau et, après refroidissement, ajouter
étalon volumétrique de bichromate de potassium A.
150 ml d’acide orthophosphorique (Q 1,70 g ml), diluer à
1 000 ml avec de l’eau et homogénéiser.
4.18 Diphénylamine sulfonate de sodium, indicateur
(C12H1003NSNa) solution à 0,8 g/l.
4.10 Hydroxyde d’ammonium, Q 0,91 g/mI, solution à
25 % (mlm).
5 Appareillage
4.11 Hydroxyde d’ammonium (4.10), dilué 1 + 50.
Matériel courant de laboratoire, et
Creuset de platine, ou en alliage de platine approprié.
4.12 Peroxyde d’hydrogène, solution à 30 % (mlm).
2

---------------------- Page: 4 ----------------------
ISO 79904985 (FI
Placer le filtre avec le résidu dans un creuset en platine, inciné-
6 Échantillonnage et échantillons
rer et calciner entre 600 et 700 OC jusqu’à l’élimination complète
Pour l’échantillonnage des minerais de manganése, voir
des matières charbonneuses. Laisser refroidir le résidu dans le
ISO 4296/1. Pour la préparation des échantillons, voir
creuset, humecter avec de l’eau, ajouter 3 à 4 gouttes d’acide
ISO 4296/2.
sulfurique (4.8), ajouter 5 ou 6 ml d’acide fluorhydrique (4.3) et
évaporer jusqu’à l’élimination des fumées sulfuriques. Ajouter
au résidu 2 g de pyrosulfate de potassium (4.1), couvrir le creu-
7 Mode opératoire
set d’un couvercle en platine et fondre entre 600 et 700 OC
jusqu’à l’obtention du culot de fusion transparent. Laisser
refroidir le creuset avec le culot de fusion, placer le creuset en
7.1 Prise d’essai
platine dans un bécher de 100 ml et dissoudre le culot de fusion
Peser une masse de l’échantillon pour essai, choisie d’après le dans 25 à 30 ml d’acide chlorhydrique (4.6). Retirer le creuset
tableau 1, selon la teneur présumée en fer total. avec le couvercle du bécher et rincer avec de l’eau.
Ajouter 1 à 2 gouttes de peroxyde d’hydrogène (4.12) à la solu-
Tableau 1
tion et, en agitant, diluer au volume de 50 ml avec de l’eau.
Ajouter de la solution d’hydroxyde d’ammonium (4.10) jusqu’à
Teneur pthumée
Masse de la prise d’essai
l’apparition de l’odeur sensible de l’ammoniac. Chauffer la solu-
en fer total
I
tion jusqu’à l’ébullition et laisser reposer dans un endroit chaud
% (mlm)
9
I
I durant 10 min. Après dépôt du précipité, filtrer la solution sur
un papier rapide et laver quatre ou cinq fois avec de la solution
De 1,0 à 10,O 1,o
d’hydroxyde d’ammonium (4.11) chaude. Rejeter le filtrat. Dis-
De 10,O à 25,0 Of5
soudre le précipité sur le filtre dans 10 ml d’acide chlorhydrique
(4.5), en l’ajoutant par petites portions. Laver le filtre quatre ou
cinq fois avec de l’acide chlorhydrique (4.7) chaud, puis quatre
7.2 Essai à blanc
ou cinq fois avec de l’eau chaude. Ajouter la solution obtenue à
la solution principale et évaporer jusqu’à un volume de 25
Effectuer, parallèlement au dosage, un essai à blanc, en suivant
à 30 ml.
le même mode opératoire, mais en utilisant 1 ml de la solution
étalon de fer (4.17) à la place de la prise d’essai.
7.4 R6duction
7.3 Mise en solution de la prise d’essai
7.4.1 Pour les minerais dont la teneur en vanadium est
7.3.1 Pour les minerais facilement solubles
inférieure à 0,02 % (mlm1
Introduire la prise d’essai (7.1) dans une fiole conique
Chauffer la solution obtenue à une température comprise
de 500 ml, l’humecter avec de l’eau, ajouter 15 ml d’acide
entre 90 et 110 OC, rincer les parois de la fiole avec de l’acide
chlorhydrique (4.4).
chlorhydrique (4.7) chaud, ajouter immédiatement de la solu-
Couvrir la fiole d’un verre de montre et chauffer sans porter à
tion de chlorure d’étain(H) (4.13) tout en mélangeant jusqu’à
ébullition jusqu’à mise en solution complète de la prise d’essai
clarification, et 1 ou 2 gouttes en excès.
en mélangeant périodiquement. Poursuivre comme en 7.4.
Rincer les parois de la fiole avec de l’eau chaude et homogénéi-
ser, laisser ensuite refroidir au moyen d’un réfrigérant à eau.
7.3.2 Pour les minerais difficilement solubles
Ajouter 5 ml de la solution de chlorure de mercure(H) (4.14)
dans la solution ayant atteint la température ambiante. Un petit
Introduire la prise d’essai (7.1) dans un bécher de 300 ml,
précipité blanc de chlorure de mercure(I) apparaît. Si le préci-
l’humecter avec de l’eau, ajouter 0,5 g de fluorure de sodium
pité ne se forme pas, ou si l’on a une trop grande quantité de ce
(4.2) et 15 ml d’acide chlorhydrique (4.4).
précipité et s’il est foncé à cause de la présence de mercure
Couvrir le bécher d’un verre de montre et chauffer sans faire métallique, répéter l’analyse.
bouillir jusqu’à mise en solution du minerai. Poursuivre comme
en 7.4.
7.4.2 Pour les minerais dont la teneur en vanadium est
supérieure à 0,02 % hzlm)
Dans le cas de mise en solution incomplète du minerai, intro-
duire la prise d’essai (7.1) dans un bécher de 300 ml, l’humecter
Diluer la solution obtenue en 7.3 avec de l’eau jusqu’au volume
avec de l’eau, ajouter 15 ml d’acide chlorhydrique (4.4).
de 100 ml, chauffer entre 90 et 100 OC, ajouter de la solution de
Couvrir d’un verre de montre et chauffer sans faire bouillir chlorure d’étaintll) (4.13) tout en mélangeant jusqu’à clarifica-
jusqu’à mise
...

Norme internationale
INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION.MEIKJlYHAPO~HAfl OPf-AHM3ALWlR f-l0 CTAH~APTM3AWWl~ORGANISATlON INTERNATIONALE DE NORMALISATION
Minerais et concentrés de manganèse - Dosage du fer
total - Méthode titrimétrique après réduction et méthode
spectrophotométrique à l’acide sulfosalicylique
Titrimetric method after reduction and sulfosalicylic
Manganese ores and concentrates - Determina tion of total iron content -
acid spectrophotometric method
Première édition - 1985-12-15
CDU 553.32 : 543.24 : 543.42 : 546.72 Réf. no : ISO 7990-1985 (FI
z
-
Descripteurs : minéral, minerai de manganèse, concentré, analyse chimique, dosage, fer total, méthode volum&rique, m&ho&
spectrophotométrique.
Prix basé sur 6 pages

---------------------- Page: 1 ----------------------
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale
d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de I’ISO). L’élaboration
des Normes internationales est confiée aux comités techniques de I’ISO. Chaque
comité membre intéressé par une 6tude a le droit de faire partie du comité technique
créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouverne-
mentales, en liaison avec I’ISO participent également aux travaux.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques sont soumis
aux comités membres pour approbation, avant leur acceptation comme Normes inter-
nationales par le Conseil de I’ISO. Les Normes internationales sont approuvées confor-
mément aux procédures de I’ISO qui requièrent l’approbation de 75 % au moins des
comités membres votants.
La Norme internationale ISO 7996 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 65,
Minerais de manganèse.
L’attention des utilisateurs est attiree sur le fait que toutes les Normes internationales
sont de temps en temps soumises à révision et que toute référence faite à une autre
Norme internationale dans le présent document implique qu’il s’agit, sauf indication
contraire, de la derniére édition.
0 Organisation internationale de normalisation, 1985
Imprimé en Suisse

---------------------- Page: 2 ----------------------
NORME INTERNATIONALE ISO 79904985 (FI
Minerais et concentrés de manganèse - Dosage du fer
total - Méthode titrimétrique après réduction et méthode
spectrophotométrique à l’acide sulfosalicylique
1 Objet et domaine d’application
2 Références
La présente Norme internationale specifie deux méthodes de ISO 429611, Minerais de manganèse - Échantillonnage -
dosage du fer total dans les minerais et concentres de manganèse : Par?ie I : Ëchan tillonnage par prélèvements.
mbthode A : méthode titrimétrique aprés réduction, appli-
ISO 429612, Minerais de manganèse - Échantillonnage -
table aux produits dont la teneur en fer total varie de 1 à
Partie 2 : Préparation des khan tillons.
25 % (mlm);
ISO 4297, Minerais et concentrés de manganèse - M&hodes
mbthode B : méthode spectrophotométrique à l’acide
d’analyse chimique - Instructions générales.
sulfosalicylique, applicable aux produits dont la teneur en
fer total varie de 0,2 à 2 % (mlm).
Elle devra être lue conjointement avec I’ISO 4297.

---------------------- Page: 3 ----------------------
ISO 7990-1985 (F)
Section un : Méthode A - Méthode titrimétrique après réduction
4.13 Chlorure d’étainUl) dihydraté (SnClzm2H20), solution
3 Principe
à 100 g/l.
Dans le cas de minera is facilement solubles, mise en solution
Dissoudre 100 g de chlorure d’étainUl) dihydraté en chauffant
d’une prise d’essai par attaque avec de l’acide chlorhydrique.
dans 200 ml d’acide chlorhydrique (4.41, refroidir, diluer à
1 000 ml avec de l’eau, homogénéiser et ajouter quelques gra-
Dans le cas de minerais difficilement solubles, mise en solution
nules d’étain métallique.
d’une prise d’essai par attaque avec de l’acide chlorhydrique en
présence de fluorure de’sodium ou par attaque avec de l’acide
Conserver la solution dans une fiole en verre foncé.
chlorhydrique, séparation du résidu, fusion avec du disulfate
de potassium, dissolution du culot de fusion dans l’acide
chlorhydrique. Précipitation du fer, redissolution et addition à la
4.14 Chlorure de mercure (HgCI$, solution à 50 g/l.
solution principale.
4.15 Permanganate de potassium (KMnO& solution à
Réduction du fer(lll) par la solution de chlorure d’étaintll). Oxy-
30 g/l.
dation de l’excès de réducteur par la solution de chlorure de
mercure( II). Titrage du fer(ll) avec la solution titrée de
bichromate de potassium en présence de diphénylamine sulfo-
4.16 Bichromate de potassium, solutions titrées.
nate de sodium comme indicateur.
4.16.1 Solution A, c(K$&O+ = 0,016 67 mol/l).
Peser 4,903 5 g de bichromate de potassium recristallisé et
4 Réactifs
séché à la température de 140 à 150 OC dans un bécher de
300 ml, dissoudre dans 100 ml d’eau. Transvaser la solution
4.1 Disulfate de potassium (K&O+.
dans une fiole jaugée de 1 000 ml, compléter au volume avec de
l’eau et homogénéiser.
4.2 Fluorure de sodium (NaF).
1 ml de cette solution correspond à 0,005 585 g de fer.
4.3 Acide fluorhydrique, Q 1,14 g/ml, solution à 40 %
4.16.2 Solution B, c(K2Cr207) = 0,008 33 mol/l). Introduire
(mlm).
2,451 7 g de bichromate de potassium dans un bécher de
300 ml, dissoudre dans 100 ml d’eau. Transvaser la solution
dans une fiole jaugée de 1 000 ml, compléter au volume avec de
4.4 Acide chlorhydrique, Q 1,19 g/ml.
l’eau et homogénéiser.
4.5 Acide chlorhydrique (4.41, dilué 1 + 2. 1 ml de cette solution correspond à 0,002 792 g de fer.
4.17 Fer, 0,l mol/l, solution étalon correspondant à 558 g
4.6 Acide chlorhydrique (4.4), dilué 1 + 4.
de Fe par litre.
4.7 Acide chlorhydrique (4.41, dilué 1 + 50.
Placer 558 g de fer métallique [pureté 99,95 % (mlm)] dans
une fiole conique de 500 ml. Introduire dans le col de la fiole un
petit entonnoir. Ajouter par petites portions 110 ml d’acide
4.8 Acide sulfurique, Q 1,84 g/ml, dilué 1 + 1.
chlorhydrique (4.5) et chauffer jusqu’à dissolution. Refroidir la
solution et oxyder par 5 ml de peroxyde d’hydrogène (4.12).
Refroidir la solution et la placer dans une fiole jaugée de
4.9 Mélange d’acides sulfurique et orthophosphorique.
1 000 ml, diluer avec de l’eau et homogénéiser.
Verser avec précaution, en mélangeant, 150 ml d’acide sulfuri-
1 ml de cette solution étalon correspond à 1 ml de la solution
que (4.8) dans 300 ml d’eau et, après refroidissement, ajouter
étalon volumétrique de bichromate de potassium A.
150 ml d’acide orthophosphorique (Q 1,70 g ml), diluer à
1 000 ml avec de l’eau et homogénéiser.
4.18 Diphénylamine sulfonate de sodium, indicateur
(C12H1003NSNa) solution à 0,8 g/l.
4.10 Hydroxyde d’ammonium, Q 0,91 g/mI, solution à
25 % (mlm).
5 Appareillage
4.11 Hydroxyde d’ammonium (4.10), dilué 1 + 50.
Matériel courant de laboratoire, et
Creuset de platine, ou en alliage de platine approprié.
4.12 Peroxyde d’hydrogène, solution à 30 % (mlm).
2

---------------------- Page: 4 ----------------------
ISO 79904985 (FI
Placer le filtre avec le résidu dans un creuset en platine, inciné-
6 Échantillonnage et échantillons
rer et calciner entre 600 et 700 OC jusqu’à l’élimination complète
Pour l’échantillonnage des minerais de manganése, voir
des matières charbonneuses. Laisser refroidir le résidu dans le
ISO 4296/1. Pour la préparation des échantillons, voir
creuset, humecter avec de l’eau, ajouter 3 à 4 gouttes d’acide
ISO 4296/2.
sulfurique (4.8), ajouter 5 ou 6 ml d’acide fluorhydrique (4.3) et
évaporer jusqu’à l’élimination des fumées sulfuriques. Ajouter
au résidu 2 g de pyrosulfate de potassium (4.1), couvrir le creu-
7 Mode opératoire
set d’un couvercle en platine et fondre entre 600 et 700 OC
jusqu’à l’obtention du culot de fusion transparent. Laisser
refroidir le creuset avec le culot de fusion, placer le creuset en
7.1 Prise d’essai
platine dans un bécher de 100 ml et dissoudre le culot de fusion
Peser une masse de l’échantillon pour essai, choisie d’après le dans 25 à 30 ml d’acide chlorhydrique (4.6). Retirer le creuset
tableau 1, selon la teneur présumée en fer total. avec le couvercle du bécher et rincer avec de l’eau.
Ajouter 1 à 2 gouttes de peroxyde d’hydrogène (4.12) à la solu-
Tableau 1
tion et, en agitant, diluer au volume de 50 ml avec de l’eau.
Ajouter de la solution d’hydroxyde d’ammonium (4.10) jusqu’à
Teneur pthumée
Masse de la prise d’essai
l’apparition de l’odeur sensible de l’ammoniac. Chauffer la solu-
en fer total
I
tion jusqu’à l’ébullition et laisser reposer dans un endroit chaud
% (mlm)
9
I
I durant 10 min. Après dépôt du précipité, filtrer la solution sur
un papier rapide et laver quatre ou cinq fois avec de la solution
De 1,0 à 10,O 1,o
d’hydroxyde d’ammonium (4.11) chaude. Rejeter le filtrat. Dis-
De 10,O à 25,0 Of5
soudre le précipité sur le filtre dans 10 ml d’acide chlorhydrique
(4.5), en l’ajoutant par petites portions. Laver le filtre quatre ou
cinq fois avec de l’acide chlorhydrique (4.7) chaud, puis quatre
7.2 Essai à blanc
ou cinq fois avec de l’eau chaude. Ajouter la solution obtenue à
la solution principale et évaporer jusqu’à un volume de 25
Effectuer, parallèlement au dosage, un essai à blanc, en suivant
à 30 ml.
le même mode opératoire, mais en utilisant 1 ml de la solution
étalon de fer (4.17) à la place de la prise d’essai.
7.4 R6duction
7.3 Mise en solution de la prise d’essai
7.4.1 Pour les minerais dont la teneur en vanadium est
7.3.1 Pour les minerais facilement solubles
inférieure à 0,02 % (mlm1
Introduire la prise d’essai (7.1) dans une fiole conique
Chauffer la solution obtenue à une température comprise
de 500 ml, l’humecter avec de l’eau, ajouter 15 ml d’acide
entre 90 et 110 OC, rincer les parois de la fiole avec de l’acide
chlorhydrique (4.4).
chlorhydrique (4.7) chaud, ajouter immédiatement de la solu-
Couvrir la fiole d’un verre de montre et chauffer sans porter à
tion de chlorure d’étain(H) (4.13) tout en mélangeant jusqu’à
ébullition jusqu’à mise en solution complète de la prise d’essai
clarification, et 1 ou 2 gouttes en excès.
en mélangeant périodiquement. Poursuivre comme en 7.4.
Rincer les parois de la fiole avec de l’eau chaude et homogénéi-
ser, laisser ensuite refroidir au moyen d’un réfrigérant à eau.
7.3.2 Pour les minerais difficilement solubles
Ajouter 5 ml de la solution de chlorure de mercure(H) (4.14)
dans la solution ayant atteint la température ambiante. Un petit
Introduire la prise d’essai (7.1) dans un bécher de 300 ml,
précipité blanc de chlorure de mercure(I) apparaît. Si le préci-
l’humecter avec de l’eau, ajouter 0,5 g de fluorure de sodium
pité ne se forme pas, ou si l’on a une trop grande quantité de ce
(4.2) et 15 ml d’acide chlorhydrique (4.4).
précipité et s’il est foncé à cause de la présence de mercure
Couvrir le bécher d’un verre de montre et chauffer sans faire métallique, répéter l’analyse.
bouillir jusqu’à mise en solution du minerai. Poursuivre comme
en 7.4.
7.4.2 Pour les minerais dont la teneur en vanadium est
supérieure à 0,02 % hzlm)
Dans le cas de mise en solution incomplète du minerai, intro-
duire la prise d’essai (7.1) dans un bécher de 300 ml, l’humecter
Diluer la solution obtenue en 7.3 avec de l’eau jusqu’au volume
avec de l’eau, ajouter 15 ml d’acide chlorhydrique (4.4).
de 100 ml, chauffer entre 90 et 100 OC, ajouter de la solution de
Couvrir d’un verre de montre et chauffer sans faire bouillir chlorure d’étaintll) (4.13) tout en mélangeant jusqu’à clarifica-
jusqu’à mise
...