ISO/TR 11046:1994

SLOVENSKI STANDARD
SIST ISO/TR 11046:1997
01-maj-1997
.DNRYRVWWDO'RORþDQMHPLQHUDOQLKROM0HWRGDLQIUDUGHþHVSHNWURPHWULMHLQ
SOLQVNHNURPDWRJUDILMH
Soil quality -- Determination of mineral oil content -- Method by infrared spectrometry and
gas chromatographic method
Qualité du sol -- Dosage des huiles minérales -- Méthode par spectrométrie à l'infrarouge
et méthode par chromatographie en phase gazeuse
Ta slovenski standard je istoveten z: ISO/TR 11046:1994
ICS:
13.080.10 .HPLMVNH]QDþLOQRVWLWDO Chemical characteristics of
soils
SIST ISO/TR 11046:1997 en
2003-01.Slovenski inštitut za standardizacijo. Razmnoževanje celote ali delov tega standarda ni dovoljeno.

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SIST ISO/TR 11046:1997

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SIST ISO/TR 11046:1997
TECHNICAL
Is0
REPORT TR 11046
First edition
1994-06-o 1
Soil quality - Determination of mineral oil
content - Method by infrared
spectrometry and gas chromatographic
method
Quake du sol - Dosage des huiles minerales - M&hode par
spectrombtrie 2 I’infrarouge et m&hode par chromatographie en phase
gazeuse
Reference number
ISO/TR 11046:1994(E)

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SIST ISO/TR 11046:1997
ISO/TR 11046:1994(E)
Foreword
IS0 (the International Organization for Standardization) is a worldwide
federation of national standards bodies (IS0 member bodies). The work
of preparing International Standards is normally carried out through IS0
technical committees. Each member body interested in a subject for
which a technical committee has been established has the right to be
represented on that committee. International organizations, governmental
and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. IS0
collaborates closely with the International Electrotechnical Commission
(I EC) on all matters of electrotechnical standardization.
The main task of technical committees is to prepare International Stan-
dards, but in exceptional circumstances a technical committee may pro-
pose the publication of a Technical Report of one of the following types:
- type 1, when the required support cannot be obtained for the publi-
cation of an International Standard, despite eated effo rts;
rep
--
type 2, when the subject is still under technical development or where
for any other reason there is the future but not immediate possibility
of an agreement on an International Standard;
- type 3, when a technical committee has collected data of a different
kind from that which is normally published as an International Standard
(“state of the art”, for example).
Technical Reports of types 1 and 2 are subject to review within three years
of publication, to decide whether they can be transformed into Inter-
national Standards. Technical Reports of type 3 do not necessarily have to
be reviewed until the data they provide are considered to be no longer
valid or useful.
lSO/TR 11046, which is a Technical Report of type 2, was prepared by
Technical Committee ISO/TC 190, Soil quality, Subcommittee SC 3,
Chemical methods and soil characteristics.
The following reasons led to the decision to publish this document in the
form of a Technical Report of type 2.
Due to the severe impact of chlorofluoro hydrocarbons on the environ-
ment, these compounds should not be used for a test method specified
in an International Standard. However, at present, no alternative for the
extraction agent used in the procedures specified here is available.
0 IS0 1994
All rights reserved. Unless otherwise specified, no part of this publication may be reproduced
or utilized in any form or by any means, electronic or mechanical, including photocopying and
microfilm, without permission in writing from the publisher.
International Organization for Standardization
Case Postale 56 l CH-1211 Geneve 20 l Switzerland
Printed in Switzerland
ii

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0 IS0
ISO/TR 11046:1994(E)
Therefore, it was decided to retain the method using chlorofluoro
hydrocarbon until alternatives which are applicable in the routine analysis
are found, and to publish this document as a Technical Report.
Everybody working in the field of hydrocarbon analysis is encouraged to
seek alternative solvents or methods.
Annexes A, B and C of this Technical Report are for information only.

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TECHNICAL REPORT * ISO ISO/TR 11046:1994(E)
Soil quality - Determination of mineral oil
content - Method by infrared spectrometry and gas
chromatographic method
of this Technical Report. At the time of publication,
1 Scope
the editions indicated were valid. All standards are
subject to revision, and parties to agreements based
This Technical Report specifies two methods for the
on this Technical Report are encouraged to investi-
quantitative determination of mineral oil content in soil
gate the possibility of applying the most recent edi-
by infrared spectrometry (Method A) and gas chro-
tions of the standards indicated below. Members of
matography (Method B).
IEC and IS0 maintain registers of currently valid
Method A is applicable to mineral oil contents above
International Standards.
20 mg/kg on a dry matter basis. Method B is appli-
cable to mineral oil contents above 100 mg/kg on a IS0 3924: 1977, Petroleum products - Determination
dry matter basis. of boiling range distribution - Gas chromatography
method.
NOTES
IS0 11465:1993, Soil quality - Determination of dry
1 It is emphasized that the methods described do not de-
matter and water content on a mass basis -
termine the origin of the substances that are considered to
Gravimetric method.
be “mineral oil” according to clause 4.
2 The infrared spectrometric method in particular is sensi-
tive to false positive results caused by polar compounds.
3 Definition
3 With the infrared spectrometric method, the boiling
For the purposes of this Technical Report, the follow-
range of compounds determined as mineral oil is not de-
fined. With the gas chromatographic method, compounds
ing definition applies.
with a boiling range of 175 “C to 525 “C are determined
(n-alkanes C,,H,, to C,,H,,). Petrol cannot be determined
3.1 mineral oil: Compounds that are extractable
quantitatively with these methods, due to loss of volatile
from soil by use of 1 ,I ,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane
compounds during sample pretreatment.
under the following conditions:
4 Weak polar compounds of recent biogenic origin may
- they do not adsorb on magnesium silicate or alu-
be determined as mineral oil.
minium oxide;
5 Relatively high contents of polar compounds give inter-
ferences in the determination. This applies especially to the
- they absorb radiation with a wavenumber of
infrared spectrometric method.
2 925 cm-‘, and/or 2 958 cm-‘, and/or
3 030 cm-’ (Method A);
6 Halogenated hydrocarbons may interfere.
- they can be chromatographed with retention times
between those of ndecane (C,,H,,) and
2 Normative references
n-tetracontane (C,,H,J (Method B).
The following standards contain provisions which,
NOTE 7 The substances defined are mainly non-polar
through reference in this text, constitute provisions
compounds containing aliphatic and/or C-H groups.

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ISO/TR 11046:1994(E)
NOTES
4 Principle
Magnesium silicate under the trade name of “Florisil”l)
9
Moist soil taken from the field is chemically dried with
has been found to be suitable. It is made from diatomae and
a hygroscopic salt, crushed and then extracted with
mainly composed of anhydrous magnesium silicate.
III,2trichloro-1 ,2,2-trifluoroethane. Polar compounds
are removed either by adding magnesium silicate and 10 The thickness of the layer of the magnesium silicate
during the heating shall not be greater than 0,5 cm.
shaking or in a closed circuit system containing alu-
minium oxide.
11 The suitability of magnesium silicate is checked by
adding 1,O g to 40 ml of lauric acid solution (5.1.3) followed
For spectrometry (Method A), an infrared spectrum
by shaking for 30 min on a shaking machine (6.1.3). After
of the extract is recorded from 3 125 cm-’ to
decanting and measuring, the transmittance in the range
2 800 cm? The CH,-absorption band at about
a
from 3 030 cm-’ to 2 925 cm-’ shall be 35 % to 45 % using
2 925 cm-‘, the CH,-absorption band at about
cells with and optical path length of I,00 cm?
2 958 cm-’ and the aromatic CH-absorption band at
about 3 030 cm-’ are a measure of the mineral oil
5.1.3 Laurie acid solution
content. The mineral oil content of the sample is cal-
culated from the determined absorbances using em-
Dissolve 2,00 g of ndodecanoic acid (C,2H2402) in
pirically determined absorption coefficients.
“CFE” (5.1 .l).
For quantitative determination of mineral oil contents
5.1.4 Internal standard stock solution
(Method B), part of the purified extract is added to
hexane and analysed by gas chromatography. For the
Dissolve exactly 200 mg of n-tetracontane in 1 litre
separation, a column with a non-polar immobile phase
of “CFE” (5.1 .I). Dilute the solution IO times to give
is used. For detection, a flame ionization detector
a concentration of 20,O mg/l.
(FID) is used. The total area under the peaks from
decane (C,,H,,) to n-tetracontane (C,,H,,) is a meas-
5.1.5 Aluminium oxide (AI,O,), basic or neutral ac-
ure of the amount of mineral oil. The mineral oil con-
tivity I, particle size 63 pm to 200 pm (mesh 70 to
tent of the sample is calculated using an external
230).
standard prepared from a standardized oil.
NOTE 12 The suitability of the aluminium oxide is tested
by passing 40 ml of lauric acid solution through the alu-
5 Reagents
minium oxide column. The transmittance of the eluate in the
range from 3 030 cm-’ to 2 925 cm-’ shall be 35 % to
All reagents shall be of recognized analytical grade
45 % using cells with an optical path length of I,00 cm.
and suitable for their specific purpose.
5.1.6 Anhydrous sodium sulfate, heated for at
least 2 h at 550 “C.
5.1 Reagents used for methods A and B
5.2 Reagents used for method A
5.1.1 1,1,2-Trichloro-1,2,2=trifluoroethane,
(C,cI,FJ
5.2.1 n-Hexadecane (&H&
The suitability of this reagent, for use in infrared
Dissolve 180 mg of n-hexadecane in 1 000 ml of
spectroscopy shall be verified by recording an infrared
“CFE” (5.1 .I).
spectrum from 3 125 cm-’ to 2 800 cm-’ in a cell
with an optical path length of 4,00 cm, with an ident-
ical empty cell as a reference. The solvent is suitable
5.3 Reagents used for method B
when the transmittance in the range of 3 000 cm-’
to 2 900 cm-’ is greater than about 30 %.
5.3.1 n-Hexane.
NOTE 8 This solvent will be referred to in this Technical
5.3.2 n-Alcane standard.
Report as “CFE”.
Either
5.1.2 Magnesium silicate, of particle size 150 pm
to 250 pm (mesh: 60 to 100) heated for 16 h at a) a certified mixture of equal amounts, on a mass
140 “6 and stored in a desiccator. basis, of the n-alcanes with even carbon numbers
Florisil is an example of a suitable product available commercially. This information is given for the convenience of
1)
of this Intern atio nal Standard and does not con stitute an endorsement by IS0 of this product.
2

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SIST ISO/TR 11046:1997
ISO/TR 11046:1994(E)
0 IS0
Dimensions in millimetres
of Cl0 to COO, dissolved in n-hexane (5.3.1), with
a content of 50 mg/l of each n-alkane; or
b) an n-alkane standard in accordance with
IS0 3924.
NOTE 13 This standard is used to verify the suitability of
the gas chromatographic system for the separation as well
as for the response.
5.3.3 Mineral oil standard.
A mixture of equal amounts, on a mass basis, of two
different mineral oil types, dissolved in n-hexane, with
a mineral oil content of 8,00 g/l and a Cd0 content of
exactly 20,O mg/l.
NOTE 14 This mineral oil standard should consist of two
~A1203 filling
different types of oil. The first type should show discrete
peaks in the gas chromatogram as can be seen, for exam-
ple, in annex A, figureA. a) (left part of chromatogram).
The second type should have a boiling range higher than the
Frits of pore size Gl
first type and should show a “hump” in the gas chromato-
gram, as can be seen, for example, in figureA. a) (right part
of chromatogram). An oil of this type is, for example, a lu-
bricating oil without any additives.
6 Apparatus
NS12/21
6.1 General
Graduated flask
Usual laboratory glassware, which shall be washed
and rinsed with “CFE” (5.1 .I) and then dried before
use.
6.1.1 Glass sample containers, of capacity at least
0,5 litre, with screw caps provided with an inlay of
polytetrafluoroethylene (PTFE).
Figure 1 - Closed circuit chromatography
column
6.1.2 Grinding apparatus.
6.1.3 Shaking machine, with a horizontal move-
6.2 Apparatus used for method A
ment with up to 200 moves per minute.
6.2.1 Quartz optical cells, that can be closed and
6.1.4 Glass-fibre filters, with a diameter of
are suitable for infrared measurements, with optical
60 mm, heated for 3 h at 500 “C.
path lengths of I,00 cm and 4,00 cm (optional
0,2 cm).
6.1.5 Soxhlet extractor, of capacity 150 ml.
6.2.2 Infrared spectrometer, suitable for application
in the range of at least 3 200 cm-’ to 2 800 cm?
6.1.6 Chromatography column, with a closed cir-
cuit complying with figure I. NOTE 15 Throughout this Technical Report, the pro-
cedure of taking infrared spectra is described for conven-
tional dispersive double beam spectrometers. However, the
3

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ISO/TR 11046:1994(E)
use of Fourier-Transform infrared spectrometers (FT-IR) is
8 Procedure
also possible. All procedures should be adopted to the sin-
gle beam technique according to the instructions given in
the operating manual.
8.1 Blank determination
Before determination of the samples is performed,
6.3 Apparatus used for method B
carry out a blank determination according to 8.2 and
8.3, using all reagents in identical amounts but with-
out a sample.
6.3.1 Water bath, with a temperature range up to
100 “C.
8.2 Extraction
6.3.2
Conce lntration a pparatus, Kuderna Danish or
8.2.1 Shaking procedure
rotary us.
Place 15 g of the dried and crushed sample in a
100 ml conical flask, add 20,O ml of “CFE” (5.1 .I) and
6.3.3 Gas chromatograph, with a non-discrimi-
close the flask. Place the flask on the shaking ma-
nating injection system (preferably on-column or ptv
chine (6.1.3) and shake for 30 min. Add I,00 ml of
injection), a flame ionization detector (FID) and a pro-
internal standard solution (5.1.4). Shaking shall be
grammable oven temperature.
performed so that complete dispersion of “CFE”
takes place throughout the sample.
6.3.4 Chromatography columns.
NOTES
The following columns have been found to be satis-
16 Experience has shown that 150 shaking moves per
factory:
minute are sufficient if the length of the movement is
7 cm.
- Glass column: length 1 m, internal diameter
2 mm, immobile phase 3 % polymethylsiloxane on
17 Internal standard solution is used for the gas chro-
inactive solid support 125 pm to 150 Km (mesh:
matographic method only. The concentration is so low that
100 to 120).
it does not interfere with the infrared screening method.
Allow the solid phase to settle and filter the
- Fused silica column: length IO m, interna
diam-
supernatant “CFE” through a glass fibre filter (6.1.4)
eter 0,5 mm, immobile phase polymethylsi
oxane,
into a 100 ml conical flask.
film thickness 1 pm.
Add another 20,O ml of “CFE” and repeat the above
- Fused silica column: length 25 m, interna diam-
described extraction procedure. Rinse the glass fibre
eter 0,3 mm, immobile phase polymethylsiloxane,
filter with about 5 ml of “CFE”. Add 1,00 ml of
film thickness 0,4 pm.
internal standard solution (5.1.4).
6.3.5 Data system, capable of integrating the total
8.2.2 Soxhlet procedure
area of the chromatogram and preferably compensat-
ing for column bleeding and reintegrating after defin-
Weigh 30 g of dried and crushed sample into a pre-
ing a new baseline.
extracted thimble. Place the thimble in a Soxhlet ex-
tractor (6.1.5). Fix the sample inside the thimble with
pre-extracted glass wool.
7 Sampling, sample conservation and
Place a 250 ml flask under the Soxhlet extractor.
pretreatment
Choose the amount of solvent applied in a way which
ensures that the bottom of the flask will not become
Sampling shall be carried out after coordination with
.
the analytical laboratory.
dry
The extraction should take about 5 h. Concentrate the
Keep the samples in darkness at a temperature of
“CFE” extract using an apparatus according to 6.3.2
4 “C for no longer than 1 week.
to a volume of 50 ml. Add I,00 ml of internal standard
Dry and crush the sample.
solution (5.1.4).

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SIST ISO/TR 11046:1997
0 IS0 ISO/TR 11046:1994(E)
NOTES cells in the reference and sample beams of the infra-
red spectrometer respectively. Adjust the spectro-
18 If the duration of the extraction is too long (e.g. over-
meter to 100 % tra
...

RAPPORT
ISO
TECHNIQUE
TR 11046
Première édition
1994-06-01
Qualité du sol - Dosage des huiles
minérales - Méthode par spectrométrie à
l’infrarouge et méthode par
chromatographie en phase gazeuse
Soi1 quality - Determination of minera/ oil content - Method by infrared
spectrometry and gas chromatographic method
Numéro de référence
ISO/TR 11046:1994(F)

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lSO/TR 11046: 1994(F)
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération
mondiale d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de
I’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général confiée aux
comités techniques de I’ISO. Chaque comité membre intéressé par une
étude a le droit de faire partie du comite technique crée a cet effet. Les
organisations internationales, gouvernementales et non gouvernemen-
tales, en liaison avec I’ISO participent également aux travaux. L’ISO colla-
bore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (CEI)
en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
La tâche principale des comités techniques est d’élaborer les Normes
internationales, mais, exceptionnellement, un comité technique peut pro-
poser la publication d’un rapport technique de l’un des types suivants:
- type 1, lorsque, en dépit de maints efforts, l’accord requis ne peut être
réalisé en faveur de la publication d’une Norme internationale;
- type 2, lorsque le sujet en question est encore en cours de dévelop-
pement technique ou lorsque, pour toute autre raison, la possibilité
d’un accord pour la publication d’une Norme internationale peut être
envisagée pour l’avenir mais pas dans l’immédiat;
- type 3, iorsqu’un comité technique a réuni des données de nature dif-
férente de celles qui sont normalement publiées comme Normes
internationales (ceci pouvant comprendre des informations sur l’état
de la technique, par exemple).
Les rapports techniques des types 1 et 2 font l’objet d’un nouvel examen
trois ans au plus tard après leur publication afin de decider éventuellement
de leur transformation en Normes internationales. Les rapports techniques
du type 3 ne doivent pas necessairement être révisés avant que les don-
nées fournies ne soient plus jugées valables ou utiles.
L’ISO/TR 11046, rapport technique du type 2, a été élaboré par le comité
technique ISO/TC 190, Qualité du sol, sous-comité SC 3, Méthodes chi-
miques et caractéristiques du sol.
Les raisons ayant motivé la décision de publier le présent document sous
la forme d’un Rapport technique de type 2 sont indiqués ci-après.
0 ISO 1994
Droits de reproduction réservés. Sauf prescription différente, aucune partie de cette publi-
cation ne peut être reproduite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun pro-
cédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord
écrit de l’éditeur.
Organisation internationale de normalisation
Case Postale 56 l CH-l 211 Genève 20 l Suisse
Imprimé en Suisse
ii

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0 ISO
ISO/TR 11046:1994(F)
En raison du fort impact des hydrocarbures chlorofluorés dans l’environ-
nement, il convient de ne pas utiliser ces composants dans une norme
internationale. Cependant, a l’heure actuelle, aucune alternative à l’agent
d’extraction utilise dans les modes opératoires spécifiés n’est disponible.
II a, de ce fait, été décide de conserver ces hydrocarbures chlorofluorés
tant qu’aucune alternative applicable à l’analyse de routine n’a été définie
et de publier ce document en tant que Rapport technique.
Tous les participants à des travaux dans le domaine de l’analyse des hy-
drocarbures sont encouragés à rechercher d’autres solvants ou méthodes.
Les annexes A, B et C du présent Rapport technique sont données uni-
quement à titre d’information.
. . .
III

---------------------- Page: 3 ----------------------
Page blanche

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RAPPORT TECHNIQUE 0 BO ISO/TR 11046:1994(F)
Qualité du sol - Dosage des huiles minérales -
Méthode par spectrométrie à l’infrarouge et méthode
par chromatographie en phase gazeuse
6 Les hydrocarbures halogénés peuvent également inter-
1 Domaine d’application
férer.
2 Références normatives
Le présent Rapport technique indique deux méthodes
Les normes suivantes contiennent des dispositions
de dosage quantitatif des huiles minérales dans le sol:
qui, par suite de la reférence qui en est faite, consti-
par spectrométrie à l’infrarouge (méthode A) et par
tuent des dispositions valables pour le présent Rap-
chromatographie en phase gazeuse (méthode B).
port technique. Au moment de la publication, les
éditions indiquées étaient en vigueur. Toute norme
La méthode A est applicable au dosage des huiles
est sujette à révision et les parties prenantes des ac-
minerales au-dessus de 20 mg/kg de matière sèche.
cords fondés sur le présent Rapport technique sont
La méthode B est applicable au dosage des huiles
invitées à rechercher la possibilité d’appliquer les édi-
minérales au-dessus de 100 mg/kg de matiére sèche.
tions les plus recentes des normes indiquées ci-après.
NOTES
Les membres de la CEI et de I’ISO possèdent le re-
gistre des Normes internationales en vigueur à un
1 On insiste sur le fait que les méthodes décrites ne dé-
moment donné.
terminent pas l’origine des substances considérées comme
des «huiles minérales)) selon l’article 4.
ISO 3924: 1977, Produits pétroliers - 06termination
de la répartition dans l’intervalle de distillation - Me-
2 La méthode par spectrométrie a l’infrarouge est particu-
lièrement sensible a de faux résultats positifs provoques par thode par chromatographie en phase gazeuse.
des composés polaires.
ISO 11465:1993, Qualité du sol - Détermination de
3 Avec la méthode par spectrométrie à l’infrarouge, le do-
la teneur pondérale en matière sèche et en eau -
maine d’ébullition des composants détermines comme
MBthode gravimétrique (Publiée actuellement en an-
étant des huiles minérales n’est pas défini. Avec la méthode
glais seulement).
par chromatographie en phase gazeuse, les composes du
domaine d’ébullition allant de 175 “C a 525 “C sont déter-
mines (n-alkanes C,,H,, a &,H&. Les essences ne peuvent
être déterminées de manière quantitative a l’aide de ces 3 Définition
méthodes, en raison de la perte de composes volatiles au
cours du pré-traitement de l’échantillon.
Pour les besoins du présent Rapport technique, la
définition suivante s’applique.
4 Les composés polaires faibles, d’origine biogène ré-
cente, peuvent être déterminés comme étant des huiles
3.1 huile minérale: Ensemble de composés
minérales.
extractibles du sol l’utilisation de
Par
1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane, à condition que
5 Des composés polaires à teneur relativement élevée
sont une source d’interférences au niveau de la détermi-
nation. C’est en particulier le cas avec la méthode par - ils ne s’adsorbent pas sur le silicate de magnésium
spectrométrie à l’infrarouge.
ou l’oxyde d’aluminium;
1

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0 ISO
lSO/TR 11046:1994(F)
- ils absorbent les rayonnements
avec une
5.1 Réactifs utilisés pour les méthodes A et
constante de longueur d’onde de 2 925 cm-‘,
B
et/ou 2 958 cm-‘, et/ou 3 030 cm-’ (méthode A);
5.1.1 1,1,2-trichloro-1,2,2=trifluoroéthane,
- ils puissent être chromatographiés avec des
K,CI,F,)
temps de rétention situes entre ceux du
ndécane
(C,0H22) et du n-tétracontane (&Ha,)
(méthode
II convient de vérifier son adéquation pour une utili-
.
B)
sation en spectroscopie infrarouge par enregistrement
d’un spectre infrarouge, de 3 125 à 2 800 cm-‘, dans
Les substances définies ci-dessus sont princi-
NOTE 7
une cuve à trajet optique de 4,00 cm, avec une cuve
palement des composés non polaires comprenant des
identique comme référence. Le solvant convient lors-
groupes aliphatiques et/ou des groupes C-H.
que le facteur de transmission, dans la plage de
3 000 à 2 900 cm-‘, est supérieur à environ 30 %.
4 Principe
NOTE 8 Ce solvant sera référencé dans le présent Rap-
port technique en tant que &FE)).
Le sol humide d’un terrain est séché chimiquement
avec un sel hygroscopique et écrase puis extrait à
5.1.2 Silicate de magnésium, de granulométrie
l’aide de 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane. Les
comprise entre 150 prn et 250 prn (no de tamis 60 à
composés polaires sont retirés soit par adjonction de
1 OO), chauffé pendant 16 h à 140 “C et stocké dans
silicate de magnésium et par mélange, soit dans un
un dessiccateur.
système en circuit fermé contenant de l’oxyde d’alu-
minium.
NOTES
Le spectre d’absorption infrarouge (méthode A) de
9 II s’avère que le silicate de magnésium de la marque
l’extrait est enregistré de 3 125 cm-’ a 2 800 cm-‘.
((FlorisiW) convient. Élaboré a partir de diatomée, il se
La bande d’absorption de CH, a environ 2 958 cm-‘, compose principalement de silicate de magnésium anhydre.
ainsi que la bande d’absorption de CH, à environ
10 L’épaisseur de la couche de silicate de magnésium en
2 958 cm-’ et la bande d’absorption de CH aromati-
cours de chauffage ne doit pas dépasser 0,5 cm.
que à environ 3 030 cm-’ sont une mesure de la te-
neur en huiles minérales. La teneur en huiles
II L’aptitude à l’emploi du silicate de magnésium est vé-
minérales de l’échantillon est calculée à partir des
rifiée par adjonction de 1,O g a 40 ml de solution d’acide
absorbantes déterminées par l’utilisation de coeffi-
laurique (5.1.3), mélangé ensuite pendant 30 min à l’aide
cients d’absorption définis empiriquement.
d’un agitateur (6.1.3). Apres décantation et mesure, le fac-
teur de transmission de la plage 3 030 cm-’ a 2 925 cm-’
Dans le cas d’un dosage quantitatif des huiles miné-
doit être de 35 % à 45 % en utilisant des cuves à parcours
rales (méthode B), une partie de l’extrait purifié est optique de 1,OO cm-‘.
transférée dans I’hexane puis analysée par chromato-
graphie en phase gazeuse. Pour la séparation, une
51.3 Solution d’acide laurique
colonne avec phase stationnaire non polaire est utili-
Dissoudre 2,00 g d’acide ndodécanoïque (C,,H,,O,)
sée.
dans du KFE» (5.1 .l).
Pour la détection, un détecteur à ionisation de flamme
(FID) est utilisé. L’aire totale à l’intérieur des pics du
5.1.4 Solution mère normalisée interne
décane (C10Hz2) au n-tétracontane (CJ0Hs2) est une
ane
Dissoudre exactement 200 mg de n-tétracont
mesure de la quantité d’huile minérale. La teneur en
.
fois
dans 1 I de &FE)) (5.1 .l). Diluer la solution 10
huiles minérales de l’échantillon est calculée à l’aide
pour obtenir une concentration de 20,O mg/l.
d’un étalon externe établi 8 partir d’une huile normali-
sée.
5.1.5 Oxyde d’aluminium, (AI,O,), d’activité de
base ou neutre, granulométrie 63 prn à 200 prn (no de
5 Réactifs
tamis 70 à 230).
Tous les réactifs doivent être de qualité analytique
NOTE 12 L’aptitude à l’emploi de l’oxyde d’aluminium
reconnue et correspondre à leur objectif spécifique. est vérifiée en passant 400 ml d’une solution d’acide
1) Florisil est un exemple de produit approprie disponible sur le marche. Cette information est donnée à l’intention des utili-
sateurs du présent Rapport technique et ne signifie nullement que I’ISO approuve ou recommande l’emploi exclusif du produit
ainsi désigné.
2

---------------------- Page: 6 ----------------------
6 ISO ISO/TR 11046:1994(F)
laurique sur la colonne d’oxyde d’aluminium. Le facteur de
6 Appareillage
transmission du produit élue, dans la plage de 3 030 cm-’
à 2 925 cm-‘, doit être de 35 % a 45 % en utilisant des
6.1 Généralités
cuves à parcours optique de 1,OO cm.
Verrerie courante de laboratoire.
5.1.6 Sulfate de sodium anhydre, chauffe pendant
Toute la verrerie doit être lavée et rincée au &FE))
au moins 2 h à 550 “C.
(5.1 .i), puis séchée avant utilisation.
5.2 Réactifs utilisés pour la méthode A
6.1.1 Fioles en verre pour échantillons, d’un vo-
lume au moins égal à 0,5 litre, avec couvercle vissé,
interieurement de polytétrafluoréthylène
revêtu
5.2.1 n-hexadécane, (C,,H,,)
(PTFE).
Dissoudre 180 mg de n-hexadécane dans 1 000 ml
6.1.2 Broyeur.
de GFE)) (5.1 .l).
6.1.3 Agitateur, a mouvement horizontal allant jus-
5.3 Réactifs utilisés pour la méthode B qu’a 200 déplacements par minute.
6.1.4 Filtres en fibre de verre, d’un diametre de
5.3.1 n-Hexane.
60 mm, chauffés pendant 3 h à 500 “C.
5.3.2 Étalon n-alcane. 6.1.5 Extracteur Soxhlet, de capacité 150 ml.
II s’agit soit
6.1.6 Colonne chromatographique, en circuit
fermé, conforme à la figure 1.
a) d’un mélange certifié en quantités équivalentes
au niveau de la masse des n-alcanes avec des
6.2 Appareillage utilisé pour la méthode A
nombres pairs de carbone allant de CIO a C40,
dissout dans du n-hexane (5.3.1), avec une teneur
6.2.1 Cuves optiques de quartz, qui peuvent être
de 50 mg/1 en chaque &Cane,
fermées et convenir aux mesures en infrarouge, avec
soit parcours optique de 1,00 cm et 4,00 cm (0,2 cm en
option).
b) d’un étalon nalcane conforme a I’ISO 3924.
6.2.2 Spectromètre infrarouge, adapté à des ap-
NOTE 13 Cet étalon est utilisé pour vérifier l’adéquation
plications dans une plage minimale de 3 200 cm-’ à
du système chromatographique en phase gazeuse, pour la
2 800 cm-‘.
séparation aussi bien que pour la réponse.
NOTE 15 Dans l’intégralité du présent Rapport techni-
que, la technique de prise d’un spectre infrarouge est dé-
5.3.3 Étalon d’huile minérale.
crite pour des spectrometres conventionnels a double
faisceau dispersif. Cependant, il est également envisagea-
Mélange, en quantités équivalentes en masse, de
ble d’utiliser des spectromètres infrarouges a transformer
deux différents types d’huiles minérales, dissoutes
de Fourier (FT-IR). Tous les modes opératoires doivent être
dans le n-hexane, la teneur en huile minérale étant de
adaptes à la technique du simple faisceau, conformément
8,00 g/l et la teneur C40 exactement de 20,O mg/l.
aux instructions figurant dans le manuel de fonctionnement.
NOTE 14 L’étalon sur les huiles minérales doit comporter
deux types d’huile différents. Le premier type doit nor- 6.3 Appareillage utilisé pour la méthode B
malement faire apparaître des pics résolus dans le
chromatogramme en phase gazeuse, comme dans I’exem-
6.3.1 Bain d’eau, à une température jusqu’à
ple de l’annexe A, figure A.1 a) (partie gauche du
100 “C.
chromatogramme). Le second type doit comporter un do-
maine d’ébullition supérieur au premier et présenter une
6.3.2 Appareil de concentration, appareil Kuderna
((enveloppe)) dans le chromatogramme en phase gazeuse,
Danish ou rotatif.
comme dans l’exemple de l’annexe A figure A.1 a) (partie
droite du chromatogramme). Une huile lubrifiante sans ad-
ditif est un exemple d’huile de ce type.
3

---------------------- Page: 7 ----------------------
Q ISO
ISO/TR 11046:1994(F)
Dimensions en millimètres
tionnaire sur support solide inactif de 125 mm à
150 mm (no de tamis 100-120).
- Colonne en verre de silice fondue; longueur
10 m, diamètre interne 0,5 mm, polyméthyl-
siloxane en phase stationnaire, épaisseur de cou-
che 1 prn.
- Colonne en verre de silice fondue; longueur
25 m, diamètre interne 0,3 mm, polyméthyl-
siloxane en phase stationnaire, épaisseur de cou-
93 20
che 0,4 prn.
6.3.5 Système de données, capable d’intégrer l’aire
totale du chromatogramme et, de préférence, de
compenser le «bleeding» et la réintégration de la co-
lonne aprés avoir défini une nouvelle ligne de base.
,---Rempl issage A12 03
7 Échantillonnage, conservation
d’échantillon et prétraitement
Frittes, taille de pores GI
L’échantillonnage doit être effectué après coordina-
tion avec le laboratoire d’analyses.
‘abri lumière à
Conserver les échantil Ions à I de la une
températu re d e4”Cp endant une sema me maxrm um.
Sécher et écraser l’échantillon.
8 Mode opératoire
Fiole jaugee
8.1 Dosage à blanc
Avant de procéder au dosage des échantillons, effec-
tuer un essai à blanc conformément à 8.2 et 8.3, en
utilisant tous les réactifs en quantités identiques, mais
sans échantillon.
1 CO lonne chromatograp
Figure #hique en
8.2 Extraction
circuit fermé
8.2.1 Technique d’agitation
Placer 15 g d’un échantillon séché et broyé dans une
6.3.3 Chromatographe en phase gazeuse avec
fiole conique d’un volume de 100 ml; ajouter 20,O ml
système à injection non discriminatoire (de préfé-
de &FE)) (5.1 .l) puis fermer la fiole. Placer la fiole sur
rence sur colonne ou injection ptv), détecteur a ioni-
l’agitateur (6.1.3) et agiter pendant 30 min. Ajouter
sation à flammes (FID) et température de four
1,OO ml d’une solution étalon interne (5.1.4). L’agi-
programmable.
tation doit être effectuée jusqu’à ce qu’une dispersion
complète du (&FE» se produise dans tout I’échan-
6.3.4 Colonnes chromatographiques.
tillon.
Les colonnes suivantes se sont avérées satisfai-
NOTES
santes
50 agitations par minute
16 L’expérience a prou vé que 1
- Colonne en verre; longueur 1 m, diamètre interne
étaient suffisantes pour une long ueur de déplacement de
2 mm, 3 % de polyméthylsiloxane en phase sta- 7 cm.

---------------------- Page: 8 ----------------------
Q ISO
ISO/TR 11046:1994(F)
17 Une solution étalon interne est utilisée uniquement
8.3.2 Nettoyage à l’oxyde d’aluminium
pour la méthode par chromatographie en phase gazeuse.
La concentration est tellement basse qu’elle n’interfère pas
Ajouter à l’extrait préparé en 8.2.2, du &FE)) (5.1 .l)
avec la méthode par spectrométrie a l’infrarouge.
jusqu’à la marque, fermer la fiole et mélanger. Prépa-
rer une colonne chromatographique (6.1.6) avec 8 g
Permettre à la phase solide de se stabiliser et filtrer
d’oxyde d’aluminium (5.1.5) et transférer l’extrait dans
le ((CFE)) surnageant sur un filtre en fibre de verre
ce système en circuit fermé. L’extrait est transféré
dans une fiole conique de 100 ml.
dans la colonne préparée à la pression atmosphéri-
Ajouter à nouveau 20,O ml de ((CFE» et renouveler la
technique d’extraction decrite ci-dessus. Rincer le fil-
NOTE 20 II peut s’avérer nécessaire de renouveler le
tre en fibre de verre avec environ 5 ml de «CFE)).
nettoyage. Dans tous les cas où l’on ne peut exclure I’in-
Ajouter 1,OO ml de solution etalon interne (5.1.4).
terférence de non hydrocarbures, il convient de vérifier
l’extrait en procédant à un enregistrement complet du
spectre IR (en principe, la présence de composes polaires
8.2.2 Mode opératoire Soxhlet
est indiquée par l’apparition de bandes C=O et O-H). S’il est
impossible de retirer les composes qui interfèrent, la spec-
Peser 30 g d’un Achantillon séché et broyé dans une
trométrie a l’infrarouge ne peut être utilisée pour quantifier
cartouche préextraite. Placer la cartouche dans un
de façon fiable la teneur en huiles minérales (faux résultat
extracteur Soxhlet (6.1.5). Fixer l’echantillon a I’inté-
positif).
rieur de la cartouche avec d
...

RAPPORT
ISO
TECHNIQUE
TR 11046
Première édition
1994-06-01
Qualité du sol - Dosage des huiles
minérales - Méthode par spectrométrie à
l’infrarouge et méthode par
chromatographie en phase gazeuse
Soi1 quality - Determination of minera/ oil content - Method by infrared
spectrometry and gas chromatographic method
Numéro de référence
ISO/TR 11046:1994(F)

---------------------- Page: 1 ----------------------
lSO/TR 11046: 1994(F)
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération
mondiale d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de
I’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général confiée aux
comités techniques de I’ISO. Chaque comité membre intéressé par une
étude a le droit de faire partie du comite technique crée a cet effet. Les
organisations internationales, gouvernementales et non gouvernemen-
tales, en liaison avec I’ISO participent également aux travaux. L’ISO colla-
bore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (CEI)
en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
La tâche principale des comités techniques est d’élaborer les Normes
internationales, mais, exceptionnellement, un comité technique peut pro-
poser la publication d’un rapport technique de l’un des types suivants:
- type 1, lorsque, en dépit de maints efforts, l’accord requis ne peut être
réalisé en faveur de la publication d’une Norme internationale;
- type 2, lorsque le sujet en question est encore en cours de dévelop-
pement technique ou lorsque, pour toute autre raison, la possibilité
d’un accord pour la publication d’une Norme internationale peut être
envisagée pour l’avenir mais pas dans l’immédiat;
- type 3, iorsqu’un comité technique a réuni des données de nature dif-
férente de celles qui sont normalement publiées comme Normes
internationales (ceci pouvant comprendre des informations sur l’état
de la technique, par exemple).
Les rapports techniques des types 1 et 2 font l’objet d’un nouvel examen
trois ans au plus tard après leur publication afin de decider éventuellement
de leur transformation en Normes internationales. Les rapports techniques
du type 3 ne doivent pas necessairement être révisés avant que les don-
nées fournies ne soient plus jugées valables ou utiles.
L’ISO/TR 11046, rapport technique du type 2, a été élaboré par le comité
technique ISO/TC 190, Qualité du sol, sous-comité SC 3, Méthodes chi-
miques et caractéristiques du sol.
Les raisons ayant motivé la décision de publier le présent document sous
la forme d’un Rapport technique de type 2 sont indiqués ci-après.
0 ISO 1994
Droits de reproduction réservés. Sauf prescription différente, aucune partie de cette publi-
cation ne peut être reproduite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun pro-
cédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord
écrit de l’éditeur.
Organisation internationale de normalisation
Case Postale 56 l CH-l 211 Genève 20 l Suisse
Imprimé en Suisse
ii

---------------------- Page: 2 ----------------------
0 ISO
ISO/TR 11046:1994(F)
En raison du fort impact des hydrocarbures chlorofluorés dans l’environ-
nement, il convient de ne pas utiliser ces composants dans une norme
internationale. Cependant, a l’heure actuelle, aucune alternative à l’agent
d’extraction utilise dans les modes opératoires spécifiés n’est disponible.
II a, de ce fait, été décide de conserver ces hydrocarbures chlorofluorés
tant qu’aucune alternative applicable à l’analyse de routine n’a été définie
et de publier ce document en tant que Rapport technique.
Tous les participants à des travaux dans le domaine de l’analyse des hy-
drocarbures sont encouragés à rechercher d’autres solvants ou méthodes.
Les annexes A, B et C du présent Rapport technique sont données uni-
quement à titre d’information.
. . .
III

---------------------- Page: 3 ----------------------
Page blanche

---------------------- Page: 4 ----------------------
RAPPORT TECHNIQUE 0 BO ISO/TR 11046:1994(F)
Qualité du sol - Dosage des huiles minérales -
Méthode par spectrométrie à l’infrarouge et méthode
par chromatographie en phase gazeuse
6 Les hydrocarbures halogénés peuvent également inter-
1 Domaine d’application
férer.
2 Références normatives
Le présent Rapport technique indique deux méthodes
Les normes suivantes contiennent des dispositions
de dosage quantitatif des huiles minérales dans le sol:
qui, par suite de la reférence qui en est faite, consti-
par spectrométrie à l’infrarouge (méthode A) et par
tuent des dispositions valables pour le présent Rap-
chromatographie en phase gazeuse (méthode B).
port technique. Au moment de la publication, les
éditions indiquées étaient en vigueur. Toute norme
La méthode A est applicable au dosage des huiles
est sujette à révision et les parties prenantes des ac-
minerales au-dessus de 20 mg/kg de matière sèche.
cords fondés sur le présent Rapport technique sont
La méthode B est applicable au dosage des huiles
invitées à rechercher la possibilité d’appliquer les édi-
minérales au-dessus de 100 mg/kg de matiére sèche.
tions les plus recentes des normes indiquées ci-après.
NOTES
Les membres de la CEI et de I’ISO possèdent le re-
gistre des Normes internationales en vigueur à un
1 On insiste sur le fait que les méthodes décrites ne dé-
moment donné.
terminent pas l’origine des substances considérées comme
des «huiles minérales)) selon l’article 4.
ISO 3924: 1977, Produits pétroliers - 06termination
de la répartition dans l’intervalle de distillation - Me-
2 La méthode par spectrométrie a l’infrarouge est particu-
lièrement sensible a de faux résultats positifs provoques par thode par chromatographie en phase gazeuse.
des composés polaires.
ISO 11465:1993, Qualité du sol - Détermination de
3 Avec la méthode par spectrométrie à l’infrarouge, le do-
la teneur pondérale en matière sèche et en eau -
maine d’ébullition des composants détermines comme
MBthode gravimétrique (Publiée actuellement en an-
étant des huiles minérales n’est pas défini. Avec la méthode
glais seulement).
par chromatographie en phase gazeuse, les composes du
domaine d’ébullition allant de 175 “C a 525 “C sont déter-
mines (n-alkanes C,,H,, a &,H&. Les essences ne peuvent
être déterminées de manière quantitative a l’aide de ces 3 Définition
méthodes, en raison de la perte de composes volatiles au
cours du pré-traitement de l’échantillon.
Pour les besoins du présent Rapport technique, la
définition suivante s’applique.
4 Les composés polaires faibles, d’origine biogène ré-
cente, peuvent être déterminés comme étant des huiles
3.1 huile minérale: Ensemble de composés
minérales.
extractibles du sol l’utilisation de
Par
1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane, à condition que
5 Des composés polaires à teneur relativement élevée
sont une source d’interférences au niveau de la détermi-
nation. C’est en particulier le cas avec la méthode par - ils ne s’adsorbent pas sur le silicate de magnésium
spectrométrie à l’infrarouge.
ou l’oxyde d’aluminium;
1

---------------------- Page: 5 ----------------------
0 ISO
lSO/TR 11046:1994(F)
- ils absorbent les rayonnements
avec une
5.1 Réactifs utilisés pour les méthodes A et
constante de longueur d’onde de 2 925 cm-‘,
B
et/ou 2 958 cm-‘, et/ou 3 030 cm-’ (méthode A);
5.1.1 1,1,2-trichloro-1,2,2=trifluoroéthane,
- ils puissent être chromatographiés avec des
K,CI,F,)
temps de rétention situes entre ceux du
ndécane
(C,0H22) et du n-tétracontane (&Ha,)
(méthode
II convient de vérifier son adéquation pour une utili-
.
B)
sation en spectroscopie infrarouge par enregistrement
d’un spectre infrarouge, de 3 125 à 2 800 cm-‘, dans
Les substances définies ci-dessus sont princi-
NOTE 7
une cuve à trajet optique de 4,00 cm, avec une cuve
palement des composés non polaires comprenant des
identique comme référence. Le solvant convient lors-
groupes aliphatiques et/ou des groupes C-H.
que le facteur de transmission, dans la plage de
3 000 à 2 900 cm-‘, est supérieur à environ 30 %.
4 Principe
NOTE 8 Ce solvant sera référencé dans le présent Rap-
port technique en tant que &FE)).
Le sol humide d’un terrain est séché chimiquement
avec un sel hygroscopique et écrase puis extrait à
5.1.2 Silicate de magnésium, de granulométrie
l’aide de 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane. Les
comprise entre 150 prn et 250 prn (no de tamis 60 à
composés polaires sont retirés soit par adjonction de
1 OO), chauffé pendant 16 h à 140 “C et stocké dans
silicate de magnésium et par mélange, soit dans un
un dessiccateur.
système en circuit fermé contenant de l’oxyde d’alu-
minium.
NOTES
Le spectre d’absorption infrarouge (méthode A) de
9 II s’avère que le silicate de magnésium de la marque
l’extrait est enregistré de 3 125 cm-’ a 2 800 cm-‘.
((FlorisiW) convient. Élaboré a partir de diatomée, il se
La bande d’absorption de CH, a environ 2 958 cm-‘, compose principalement de silicate de magnésium anhydre.
ainsi que la bande d’absorption de CH, à environ
10 L’épaisseur de la couche de silicate de magnésium en
2 958 cm-’ et la bande d’absorption de CH aromati-
cours de chauffage ne doit pas dépasser 0,5 cm.
que à environ 3 030 cm-’ sont une mesure de la te-
neur en huiles minérales. La teneur en huiles
II L’aptitude à l’emploi du silicate de magnésium est vé-
minérales de l’échantillon est calculée à partir des
rifiée par adjonction de 1,O g a 40 ml de solution d’acide
absorbantes déterminées par l’utilisation de coeffi-
laurique (5.1.3), mélangé ensuite pendant 30 min à l’aide
cients d’absorption définis empiriquement.
d’un agitateur (6.1.3). Apres décantation et mesure, le fac-
teur de transmission de la plage 3 030 cm-’ a 2 925 cm-’
Dans le cas d’un dosage quantitatif des huiles miné-
doit être de 35 % à 45 % en utilisant des cuves à parcours
rales (méthode B), une partie de l’extrait purifié est optique de 1,OO cm-‘.
transférée dans I’hexane puis analysée par chromato-
graphie en phase gazeuse. Pour la séparation, une
51.3 Solution d’acide laurique
colonne avec phase stationnaire non polaire est utili-
Dissoudre 2,00 g d’acide ndodécanoïque (C,,H,,O,)
sée.
dans du KFE» (5.1 .l).
Pour la détection, un détecteur à ionisation de flamme
(FID) est utilisé. L’aire totale à l’intérieur des pics du
5.1.4 Solution mère normalisée interne
décane (C10Hz2) au n-tétracontane (CJ0Hs2) est une
ane
Dissoudre exactement 200 mg de n-tétracont
mesure de la quantité d’huile minérale. La teneur en
.
fois
dans 1 I de &FE)) (5.1 .l). Diluer la solution 10
huiles minérales de l’échantillon est calculée à l’aide
pour obtenir une concentration de 20,O mg/l.
d’un étalon externe établi 8 partir d’une huile normali-
sée.
5.1.5 Oxyde d’aluminium, (AI,O,), d’activité de
base ou neutre, granulométrie 63 prn à 200 prn (no de
5 Réactifs
tamis 70 à 230).
Tous les réactifs doivent être de qualité analytique
NOTE 12 L’aptitude à l’emploi de l’oxyde d’aluminium
reconnue et correspondre à leur objectif spécifique. est vérifiée en passant 400 ml d’une solution d’acide
1) Florisil est un exemple de produit approprie disponible sur le marche. Cette information est donnée à l’intention des utili-
sateurs du présent Rapport technique et ne signifie nullement que I’ISO approuve ou recommande l’emploi exclusif du produit
ainsi désigné.
2

---------------------- Page: 6 ----------------------
6 ISO ISO/TR 11046:1994(F)
laurique sur la colonne d’oxyde d’aluminium. Le facteur de
6 Appareillage
transmission du produit élue, dans la plage de 3 030 cm-’
à 2 925 cm-‘, doit être de 35 % a 45 % en utilisant des
6.1 Généralités
cuves à parcours optique de 1,OO cm.
Verrerie courante de laboratoire.
5.1.6 Sulfate de sodium anhydre, chauffe pendant
Toute la verrerie doit être lavée et rincée au &FE))
au moins 2 h à 550 “C.
(5.1 .i), puis séchée avant utilisation.
5.2 Réactifs utilisés pour la méthode A
6.1.1 Fioles en verre pour échantillons, d’un vo-
lume au moins égal à 0,5 litre, avec couvercle vissé,
interieurement de polytétrafluoréthylène
revêtu
5.2.1 n-hexadécane, (C,,H,,)
(PTFE).
Dissoudre 180 mg de n-hexadécane dans 1 000 ml
6.1.2 Broyeur.
de GFE)) (5.1 .l).
6.1.3 Agitateur, a mouvement horizontal allant jus-
5.3 Réactifs utilisés pour la méthode B qu’a 200 déplacements par minute.
6.1.4 Filtres en fibre de verre, d’un diametre de
5.3.1 n-Hexane.
60 mm, chauffés pendant 3 h à 500 “C.
5.3.2 Étalon n-alcane. 6.1.5 Extracteur Soxhlet, de capacité 150 ml.
II s’agit soit
6.1.6 Colonne chromatographique, en circuit
fermé, conforme à la figure 1.
a) d’un mélange certifié en quantités équivalentes
au niveau de la masse des n-alcanes avec des
6.2 Appareillage utilisé pour la méthode A
nombres pairs de carbone allant de CIO a C40,
dissout dans du n-hexane (5.3.1), avec une teneur
6.2.1 Cuves optiques de quartz, qui peuvent être
de 50 mg/1 en chaque &Cane,
fermées et convenir aux mesures en infrarouge, avec
soit parcours optique de 1,00 cm et 4,00 cm (0,2 cm en
option).
b) d’un étalon nalcane conforme a I’ISO 3924.
6.2.2 Spectromètre infrarouge, adapté à des ap-
NOTE 13 Cet étalon est utilisé pour vérifier l’adéquation
plications dans une plage minimale de 3 200 cm-’ à
du système chromatographique en phase gazeuse, pour la
2 800 cm-‘.
séparation aussi bien que pour la réponse.
NOTE 15 Dans l’intégralité du présent Rapport techni-
que, la technique de prise d’un spectre infrarouge est dé-
5.3.3 Étalon d’huile minérale.
crite pour des spectrometres conventionnels a double
faisceau dispersif. Cependant, il est également envisagea-
Mélange, en quantités équivalentes en masse, de
ble d’utiliser des spectromètres infrarouges a transformer
deux différents types d’huiles minérales, dissoutes
de Fourier (FT-IR). Tous les modes opératoires doivent être
dans le n-hexane, la teneur en huile minérale étant de
adaptes à la technique du simple faisceau, conformément
8,00 g/l et la teneur C40 exactement de 20,O mg/l.
aux instructions figurant dans le manuel de fonctionnement.
NOTE 14 L’étalon sur les huiles minérales doit comporter
deux types d’huile différents. Le premier type doit nor- 6.3 Appareillage utilisé pour la méthode B
malement faire apparaître des pics résolus dans le
chromatogramme en phase gazeuse, comme dans I’exem-
6.3.1 Bain d’eau, à une température jusqu’à
ple de l’annexe A, figure A.1 a) (partie gauche du
100 “C.
chromatogramme). Le second type doit comporter un do-
maine d’ébullition supérieur au premier et présenter une
6.3.2 Appareil de concentration, appareil Kuderna
((enveloppe)) dans le chromatogramme en phase gazeuse,
Danish ou rotatif.
comme dans l’exemple de l’annexe A figure A.1 a) (partie
droite du chromatogramme). Une huile lubrifiante sans ad-
ditif est un exemple d’huile de ce type.
3

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Q ISO
ISO/TR 11046:1994(F)
Dimensions en millimètres
tionnaire sur support solide inactif de 125 mm à
150 mm (no de tamis 100-120).
- Colonne en verre de silice fondue; longueur
10 m, diamètre interne 0,5 mm, polyméthyl-
siloxane en phase stationnaire, épaisseur de cou-
che 1 prn.
- Colonne en verre de silice fondue; longueur
25 m, diamètre interne 0,3 mm, polyméthyl-
siloxane en phase stationnaire, épaisseur de cou-
93 20
che 0,4 prn.
6.3.5 Système de données, capable d’intégrer l’aire
totale du chromatogramme et, de préférence, de
compenser le «bleeding» et la réintégration de la co-
lonne aprés avoir défini une nouvelle ligne de base.
,---Rempl issage A12 03
7 Échantillonnage, conservation
d’échantillon et prétraitement
Frittes, taille de pores GI
L’échantillonnage doit être effectué après coordina-
tion avec le laboratoire d’analyses.
‘abri lumière à
Conserver les échantil Ions à I de la une
températu re d e4”Cp endant une sema me maxrm um.
Sécher et écraser l’échantillon.
8 Mode opératoire
Fiole jaugee
8.1 Dosage à blanc
Avant de procéder au dosage des échantillons, effec-
tuer un essai à blanc conformément à 8.2 et 8.3, en
utilisant tous les réactifs en quantités identiques, mais
sans échantillon.
1 CO lonne chromatograp
Figure #hique en
8.2 Extraction
circuit fermé
8.2.1 Technique d’agitation
Placer 15 g d’un échantillon séché et broyé dans une
6.3.3 Chromatographe en phase gazeuse avec
fiole conique d’un volume de 100 ml; ajouter 20,O ml
système à injection non discriminatoire (de préfé-
de &FE)) (5.1 .l) puis fermer la fiole. Placer la fiole sur
rence sur colonne ou injection ptv), détecteur a ioni-
l’agitateur (6.1.3) et agiter pendant 30 min. Ajouter
sation à flammes (FID) et température de four
1,OO ml d’une solution étalon interne (5.1.4). L’agi-
programmable.
tation doit être effectuée jusqu’à ce qu’une dispersion
complète du (&FE» se produise dans tout I’échan-
6.3.4 Colonnes chromatographiques.
tillon.
Les colonnes suivantes se sont avérées satisfai-
NOTES
santes
50 agitations par minute
16 L’expérience a prou vé que 1
- Colonne en verre; longueur 1 m, diamètre interne
étaient suffisantes pour une long ueur de déplacement de
2 mm, 3 % de polyméthylsiloxane en phase sta- 7 cm.

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Q ISO
ISO/TR 11046:1994(F)
17 Une solution étalon interne est utilisée uniquement
8.3.2 Nettoyage à l’oxyde d’aluminium
pour la méthode par chromatographie en phase gazeuse.
La concentration est tellement basse qu’elle n’interfère pas
Ajouter à l’extrait préparé en 8.2.2, du &FE)) (5.1 .l)
avec la méthode par spectrométrie a l’infrarouge.
jusqu’à la marque, fermer la fiole et mélanger. Prépa-
rer une colonne chromatographique (6.1.6) avec 8 g
Permettre à la phase solide de se stabiliser et filtrer
d’oxyde d’aluminium (5.1.5) et transférer l’extrait dans
le ((CFE)) surnageant sur un filtre en fibre de verre
ce système en circuit fermé. L’extrait est transféré
dans une fiole conique de 100 ml.
dans la colonne préparée à la pression atmosphéri-
Ajouter à nouveau 20,O ml de ((CFE» et renouveler la
technique d’extraction decrite ci-dessus. Rincer le fil-
NOTE 20 II peut s’avérer nécessaire de renouveler le
tre en fibre de verre avec environ 5 ml de «CFE)).
nettoyage. Dans tous les cas où l’on ne peut exclure I’in-
Ajouter 1,OO ml de solution etalon interne (5.1.4).
terférence de non hydrocarbures, il convient de vérifier
l’extrait en procédant à un enregistrement complet du
spectre IR (en principe, la présence de composes polaires
8.2.2 Mode opératoire Soxhlet
est indiquée par l’apparition de bandes C=O et O-H). S’il est
impossible de retirer les composes qui interfèrent, la spec-
Peser 30 g d’un Achantillon séché et broyé dans une
trométrie a l’infrarouge ne peut être utilisée pour quantifier
cartouche préextraite. Placer la cartouche dans un
de façon fiable la teneur en huiles minérales (faux résultat
extracteur Soxhlet (6.1.5). Fixer l’echantillon a I’inté-
positif).
rieur de la cartouche avec d
...