ISO 11402:2004
(Main)Phenolic, amino and condensation resins — Determination of free-formaldehyde content
Phenolic, amino and condensation resins — Determination of free-formaldehyde content
ISO 11402:2004 specifies three methods for determining the free-formaldehyde content in the following: Phenolic resins, by potentiometric titration in aqueous or organic solution (hydroxylamine hydrochloride procedure). The method is applicable to resins with free-formaldehyde contents up to and including 15 % by mass. For free-formaldehyde contents between 15 % by mass and 30 % by mass, it may be necessary to adjust the concentrations of the standard volumetric solutions used accordingly. Amino resins and furan resins (sulfite procedure). The method is applicable to resins resulting from the polycondensation of urea and melamine with formaldehyde and to furan resins resulting from the polycondensation of furfuryl alcohol with formaldehyde without further modification. Condensation resins (KCN procedure), including urea resins, furan resins, melamine resins and phenolic resins, as well as combinations and modifications of these resins. The purpose of this International Standard is to establish recognized and useful determination procedures (for instance in order to check whether official regulations on the handling of hazardous workplace materials are observed). The free-formaldehyde content determined in formaldehyde condensation resins using this International Standard represents the actual content at the time of the determination. The value bears no quantitative relationship to the free-formaldehyde content during or after processing.
Résines phénoliques, aminiques et de condensation — Dosage du formaldéhyde libre
L'ISO 11402:2004 prescrit trois méthodes de dosage du formaldéhyde libre dans les produits suivants. Les résines phénoliques, par titrage potentiométrique en solution aqueuse ou organique (méthode au chlorhydrate d'hydroxylamine). Cette méthode est applicable aux résines dont la teneur en formaldéhyde libre est inférieure ou égale à 15 % en masse. Si la teneur en formaldéhyde libre est comprise entre 15 % en masse et 30 % en masse, il peut être nécessaire d'ajuster en conséquence les concentrations des solutions titrées utilisées. Les aminorésines et les résines furanniques (méthode au sulfite de sodium). Cette méthode est applicable aux résines résultant de la polycondensation de l'urée et de la mélamine avec du formaldéhyde, et aux résines furanniques résultant de la polycondensation d'alcool furfurylique avec du formaldéhyde sans autre modification. Les résines de condensation (méthode au cyanure de potassium), comprenant les résines d'urée, les résines furanniques, les résines de mélamine et les résines phénoliques, ainsi que les combinaisons et modifications de ces résines. La présente Norme internationale a pour objet d'établir des modes opératoires de dosage reconnus et utiles (par exemple dans le but de vérifier si les règlements officiels concernant la manipulation des produits dangereux sur les lieux de travail sont observés). Dans la mesure du possible, toutes les résines contenant du formaldéhyde sont à inclure dans ce propos. La quantité de formaldéhyde libre déterminée dans les résines de condensation du formaldéhyde en utilisant la présente Norme internationale représente la teneur réelle au moment de l'essai. La valeur n'a pas de relation quantitative avec le formaldéhyde libre qui pourrait apparaître pendant ou après la transformation.
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INTERNATIONAL ISO
STANDARD 11402
Second edition
2004-03-15
Phenolic, amino and condensation
resins — Determination of free-
formaldehyde content
Résines phénoliques, aminiques et de condensation — Dosage du
formaldéhyde libre
Reference number
ISO 11402:2004(E)
©
ISO 2004
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ISO 11402:2004(E)
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ISO 11402:2004(E)
Contents Page
Foreword .iv
1 Scope.1
2 Normative references.1
3 Terms and definitions .2
4 Test procedures .2
4.1 General .2
4.2 Hydroxylamine hydrochloride procedure.2
4.3 Sulfite procedure.4
4.4 KCN procedure .7
5 Test report.10
Annex A (informative) Suitability of the procedures for different types of resin.11
–
2+
Annex B (informative) Removal of Hg and CN from mercury and cyanide residues.12
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ISO 11402:2004(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies
(ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been
established has the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and
non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the
International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 2.
The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International Standards
adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting. Publication as an
International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of patent
rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
ISO 11402 was prepared by Technical Committee ISO/TC 61, Plastics, Subcommittee SC 12, Thermosetting
materials.
This second edition cancels and replaces the first edition (ISO 11402:1993), as well as ISO 9020:1994 and
ISO 9397:1995. The three standards have been combined into one, the sulfite procedure being taken from
ISO 9020 and the hydroxylamine hydrochloride procedure from ISO 9397.
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INTERNATIONAL STANDARD ISO 11402:2004(E)
Phenolic, amino and condensation resins — Determination of
free-formaldehyde content
1 Scope
This International Standard specifies three methods for determining the free-formaldehyde content in the
following:
a) Phenolic resins, by potentiometric titration in aqueous or organic solution (hydroxylamine hydrochloride
procedure). The method is applicable to resins with free-formaldehyde contents up to and including 15 %
by mass. For free-formaldehyde contents between 15 % by mass and 30 % by mass, it may be
necessary to adjust the concentrations of the standard volumetric solutions used accordingly.
b) Amino resins and furan resins (sulfite procedure). The method is applicable to resins resulting from the
polycondensation of urea and melamine with formaldehyde and to furan resins resulting from the
polycondensation of furfuryl alcohol with formaldehyde without further modification.
c) Condensation resins (KCN procedure), including urea resins, furan resins, melamine resins and
phenolic resins, as well as combinations and modifications of these resins.
The purpose of this International Standard is to establish recognized and useful determination procedures (for
instance in order to check whether official regulations on the handling of hazardous workplace materials are
observed). As far as possible, all formaldehyde-containing resins are to be included in this connection.
The free-formaldehyde content determined in formaldehyde condensation resins using this International
Standard represents the actual content at the time of the determination. The value bears no quantitative
relationship to the free-formaldehyde content during or after processing.
2 Normative references
The following referenced documents are indispensable for the application of this document. For dated
references, only the edition cited applies. For undated references, the latest edition of the referenced
document (including any amendments) applies.
ISO 385-1, Laboratory glassware — Burettes — Part 1: General requirements
ISO 648, Laboratory glassware — One-mark pipettes
ISO 3696, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods
ISO 15528, Paints, varnishes and raw materials for paints and varnishes — Sampling
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ISO 11402:2004(E)
3 Terms and definitions
For the purposes of this document, the following terms and definitions apply.
3.1
free formaldehyde
formaldehyde that is present in unbound form as formaldehyde, formaldehyde dihydrate (dihydroxymethylene)
or polyoxymethylene in a condensation resin
4 Test procedures
4.1 General
The choice of test procedure for the determination of free formaldehyde in condensation resins is made in
accordance with Table 1.
Table 1 — Selection of procedure
Procedure Suitable for testing of
a
Hydroxylamine hydrochloride
Phenolic resins, furan resins
procedure (unmodified with urea or melamine
resin)
Sulfite procedure Urea resins, melamine resins, furan
a
resins , urea-melamine resins, furan-
urea resins
b
Melamine-phenolic resins, urea-
KCN procedure
phenolic resins, urea-melamine-
phenolic resins
a
See Annex A, Clause A.2.
b
See Annex A, Clause A.3.
4.2 Hydroxylamine hydrochloride procedure
4.2.1 Principle
The formaldehyde is converted to the oxime with hydroxylamine hydrochloride. The hydrochloric acid formed
during this reaction is determined by potentiometric back-titration, using sodium hydroxide solution.
Oximation reaction: CH O + NH OH⋅HCl → CH NOH + HCl + H O
2 2 2 2
4.2.2 Reagents
During the analysis, use only reagents of recognized analytical grade and only water of at least grade 3 purity
as defined in ISO 3696.
4.2.2.1 Hydroxylamine hydrochloride, 10 % by mass solution, the pH of which has been adjusted to
3,5 by the addition of sodium hydroxide solution.
4.2.2.2 Sodium hydroxide, standard volumetric solutions, c(NaOH) = 1 mol/l and c(NaOH) = 0,1 mol/l.
4.2.2.3 Hydrochloric acid, standard volumetric solutions, c(HCl) = 1 mol/l and c(HCl) = 0,1 mol/l.
4.2.2.4 Methanol, free of aldehydes and ketones.
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ISO 11402:2004(E)
4.2.2.5 Propan-2-ol, free of aldehydes and ketones.
4.2.3 Apparatus
Ordinary laboratory apparatus and glassware, together with the following:
4.2.3.1 Balance, accurate to 0,1 mg.
4.2.3.2 pH-meter, sensitive to 0,1 pH-units, equipped with a glass indicating electrode and a standard
calomel reference electrode.
4.2.3.3 Magnetic stirrer.
4.2.3.4 Graduated burettes, of capacity 10 ml and 25 ml, the latter being for use if the formaldehyde
content is likely to be greater than 5 % by mass.
4.2.4 Sampling
Take a representative sample of the product to be tested, as described in ISO 15528.
4.2.5 Procedure
4.2.5.1 Test temperature
Carry out the test at (23 ± 1) °C.
4.2.5.2 Test portion
Weigh, to the nearest 0,1 mg, into a 250 ml beaker, a test portion of mass from 1 g to 5 g, depending on the
assumed formaldehyde content (see Table 2).
Table 2 — Mass of test portion
Assumed formaldehyde content Mass of test portion
% by mass g
< 2 5,0 ± 0,2
2 to 4
3,0 ± 0,2
> 4 1 to 2
4.2.5.3 Determination
Add 50 ml of methanol (4.2.2.4), or 50 ml of a mixture of 3 volumes of propan-2-ol (4.2.2.5) and 1 volume of
water, to the contents of the beaker, switch on the magnetic stirrer (4.2.3.3) and stir until the resin has
dissolved and the temperature has stabilized at (23 ± 1) °C.
Introduce the electrodes of the pH-meter (4.2.3.2) into the solution and, using the 0,1 mol/l solution of
hydrochloric acid (for neutralized resins) or the 1 mol/l solution (for highly alkaline resins) (see 4.2.2.3), adjust
the pH to 3,5.
Pipette into the solution approximately 25 ml of hydroxylamine hydrochloride solution (4.2.2.1) at (23 ± 1) °C.
Stir for (10 ± 1) min.
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ISO 11402:2004(E)
Titrate rapidly, using the 1 mol/l solution of sodium hydroxide (or the 0,1 mol/l solution for low formaldehyde
contents) (see 4.2.2.2) contained in a suitable-capacity burette (4.2.3.4), until the pH is 3,5.
4.2.5.4 Blank test
Conduct a blank test in parallel with the determination, by the same procedure, using the same reagents as in
the determination, but omitting the test portion.
4.2.6 Expression of results
Calculate the free-formaldehyde content w(CH O, free), expressed as a percentage by mass, using the
2
equation:
3(cV −V )
10
w(CH O, free) =
2
m
where
c is the actual concentration, in moles per litre, of the solution of sodium hydroxide (4.2.2.2) utilized;
V is the volume, in millilitres, of the solution of sodium hydroxide (4.2.2.2) utilized for the blank test
0
(see 4.2.5.4);
V is the volume, in millilitres, of the solution of sodium hydroxide (4.2.2.2) utilized for the determination
1
(see 4.2.5.3);
m is the mass, in grams, of the test portion (see 4.2.5.2).
4.2.7 Precision
Repeatability: 0,2 % by mass formaldehyde;
Reproducibility: 0,4 % by mass formaldehyde.
4.3 Sulfite procedure
4.3.1 Principle
The method is based on the following reactions:
pH= 9,2 to 9,4
a) CH O + Na SO (excess) + H O → HOCH –SO Na + NaOH
2 2 3 2 2 3
15 min
pH= 9,2 to 9,4
b) ROCH OH + Na SO (excess) + H O → HOCH –SO Na + ROH + NaOH
2 2 3 2 2 3
15 min
0C°
c) >N–CH OH + Na SO → no reaction under the test conditions
2 2 3
pH≈ 4,5
d) Excess Na SO + I + H O → Na SO + 2Hl
2 3 2 2 2 4
pH≈ 4,5
e) HOCH –SO Na + I → no reaction under the test conditions
2 3 2
pH= 9 to 10
f) HOCH –SO Na + Na CO → CH O + Na SO + NaHCO
2 3 2 3 2 2 3 3
g) Na SO + I +H O → Na SO + 2Hl
2 3 2 2 2 4
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ISO 11402:2004(E)
Free formaldehyde and alcohol formaldehyde semiacetals in a test portion are reacted with excess sodium
sulfite solution at a temperature of 0 °C to form hydroxymethane sulfonate. The excess sodium sulfite is
titrated with iodine solution. The hydroxymethane sulfonate is decomposed with sodium carbonate solution
and the sodium sulfite liberated is titrated with iodine solution.
4.3.2 Reagents
During the analysis, use only reagents of recognized analytical grade and only water of at least grade 3 purity
as defined in ISO 3696.
4.3.2.1 Sodium sulfite solution, c(Na SO ) = 1 mol/l.
2 3
4.3.2.2 Acetic acid, c(CH COOH) = 1 mol/l.
3
4.3.2.3 Sodium carbonate solution, c(Na CO ) ≈ 100 g/l.
2 3
4.3.2.4 Buffer solution.
Dissolve 12,37 g of boric acid in water in a 1 000 ml volumetric flask, add 100 ml of 1 mol/l sodium hydroxide
solution, dilute to the mark with water and mix well.
Before use, cool the solution t
...
NORME ISO
INTERNATIONALE 11402
Deuxième édition
2004-03-15
Résines phénoliques, aminiques et de
condensation — Dosage du
formaldéhyde libre
Phenolic, amino and condensation resins — Determination of free-
formaldehyde content
Numéro de référence
ISO 11402:2004(F)
©
ISO 2004
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ISO 11402:2004(F)
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Publié en Suisse
ii © ISO 2004 – Tous droits réservés
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ISO 11402:2004(F)
Sommaire Page
Avant-propos. iv
1 Domaine d'application. 1
2 Références normatives. 1
3 Termes et définitions. 2
4 Modes opératoires . 2
5 Rapport d'essai . 10
Annexe A (informative) Adéquation des modes opératoires à divers types de résine. 11
−−−−
2+
Annexe B (informative) Élimination des ions Hg et CN des résidus de mercure et de cyanure. 12
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ISO 11402:2004(F)
Avant-propos
L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d'organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l'ISO). L'élaboration des Normes internationales est en général confiée
aux comités techniques de l'ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du
comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec l'ISO participent également aux travaux. L'ISO collabore étroitement avec
la Commission électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/CEI,
Partie 2.
La tâche principale des comités techniques est d'élaborer les Normes internationales. Les projets de Normes
internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur
publication comme Normes internationales requiert l'approbation de 75 % au moins des comités membres
votants.
L'attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l'objet de
droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L'ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne
pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
L'ISO 11402 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 61, Plastiques, sous-comité SC 12, Matériaux
thermodurcissables.
Cette deuxième édition annule et remplace la première édition (ISO 11402:1993), ainsi que l'ISO 9020:1994
et l'ISO 9397:1995. Les trois normes ont été rassemblées en une seule, la méthode au sulfite de sodium étant
prise de l'ISO 9020 et la méthode au chlorhydrate d'hydroxylamine de l'ISO 9397.
iv © ISO 2004 – Tous droits réservés
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NORME INTERNATIONALE ISO 11402:2004(F)
Résines phénoliques, aminiques et de condensation — Dosage
du formaldéhyde libre
1 Domaine d'application
La présente Norme internationale prescrit trois méthodes de dosage du formaldéhyde libre dans les produits
suivants.
a) Les résines phénoliques, par titrage potentiométrique en solution aqueuse ou organique (méthode au
chlorhydrate d'hydroxylamine). Cette méthode est applicable aux résines dont la teneur en formaldéhyde
libre est inférieure ou égale à 15 % en masse. Si la teneur en formaldéhyde libre est comprise entre 15 %
en masse et 30 % en masse, il peut être nécessaire d'ajuster en conséquence les concentrations des
solutions titrées utilisées.
b) Les aminorésines et les résines furanniques (méthode au sulfite de sodium). Cette méthode est
applicable aux résines résultant de la polycondensation de l'urée et de la mélamine avec du
formaldéhyde, et aux résines furanniques résultant de la polycondensation d'alcool furfurylique avec du
formaldéhyde sans autre modification.
c) Les résines de condensation (méthode au cyanure de potassium), comprenant les résines d'urée, les
résines furanniques, les résines de mélamine et les résines phénoliques, ainsi que les combinaisons et
modifications de ces résines.
La présente Norme internationale a pour objet d'établir des modes opératoires de dosage reconnus et utiles
(par exemple dans le but de vérifier si les règlements officiels concernant la manipulation des produits
dangereux sur les lieux de travail sont observés). Dans la mesure du possible, toutes les résines contenant du
formaldéhyde sont à inclure dans ce propos.
La quantité de formaldéhyde libre déterminée dans les résines de condensation du formaldéhyde en utilisant
la présente Norme internationale représente la teneur réelle au moment de l'essai. La valeur n'a pas de
relation quantitative avec le formaldéhyde libre qui pourrait apparaître pendant ou après la transformation.
2 Références normatives
Les documents de référence suivants sont indispensables pour l'application du présent document. Pour les
références datées, seule l'édition citée s'applique. Pour les références non datées, la dernière édition du
document de référence s'applique (y compris les éventuels amendements).
ISO 385-1, Verrerie de laboratoire — Burettes — Partie 1: Spécifications générales
ISO 648, Verrerie de laboratoire — Pipettes à un trait
ISO 3696, Eau pour laboratoire à usage analytique — Spécification et méthodes d'essai
ISO 15528, Peintures, vernis et matières premières pour peintures et vernis — Échantillonnage
© ISO 2004 – Tous droits réservés 1
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ISO 11402:2004(F)
3 Termes et définitions
Pour les besoins du présent document, les termes et définitions suivants s'appliquent.
3.1
formaldéhyde libre
formaldéhyde existant sous forme non liée comme formaldéhyde, dihydrate de formaldéhyde
(dihydroxyméthylène) ou polyoxyméthylène dans les résines de condensation
4 Modes opératoires
4.1 Généralités
Le choix du mode opératoire pour la détermination de formaldéhyde libre dans les résines de condensation
s'effectue conformément au Tableau 1.
Tableau 1 — Choix du mode opératoire
Mode opératoire Adapté pour l'essai des produits suivants
a
Résines phénoliques, résines furanniques (non modifiées
Mode au chlorhydrate d'hydroxylamine
par les résines d'urée ou les résines de mélamine)
a
Résines d'urée, résines de mélamine, résines furanniques ,
Mode au sulfite de sodium
résines urée-mélamine, résines urée-furanniques
Résines mélamine-phénol, résines urée-phénoliques, résines
b
Mode au cyanure de potassium
urée-mélamine-phénoliques
a
Voir Annexe A, Article A.2.
b
Voir Annexe A, Article A.3.
4.2 Méthode au chlorhydrate d'hydroxylamine
4.2.1 Principe
Oxymation du formaldéhyde avec le chlorhydrate d'hydroxylamine. Titrage en retour par potentiométrie de
l'acide chlorhydrique formé pendant cette réaction, à l'aide d'une solution d'hydroxyde de sodium.
Réaction d'oxymation: CH O + NH OH,HCl → CH NOH + HCl + H O
2 2 2 2
4.2.2 Réactifs
Au cours de l'analyse, n'utiliser que des réactifs de qualité analytique reconnue et de l'eau de qualité 3 au
moins, telle que définie dans l'ISO 3696.
4.2.2.1 Chlorhydrate d'hydroxylamine, solution à 10 % en masse, dont le pH a été réglé à 3,5 par ajout
d'une solution d'hydroxyde de sodium.
4.2.2.2 Hydroxyde de sodium, solutions titrées, c(NaOH) = 1 mol/l et c(NaOH) = 0,1 mol/l.
4.2.2.3 Acide chlorhydrique, solutions titrées, c(HCl) = 1 mol/l et c(HCl) = 0,1 mol/l.
4.2.2.4 Méthanol, exempt d'aldéhydes et de cétones.
4.2.2.5 Propanol-2, exempt d'aldéhydes et de cétones.
2 © ISO 2004 – Tous droits réservés
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ISO 11402:2004(F)
4.2.3 Appareillage
Appareillage et verrerie courants de laboratoire, ainsi que les matériels suivants:
4.2.3.1 Balance, exacte à 0,1 mg près.
4.2.3.2 pH-mètre, sensible à 0,1 unité de pH près, équipé d'une électrode en verre et d'une électrode de
calomel de référence.
4.2.3.3 Agitateur magnétique.
4.2.3.4 Burettes graduées, de capacité 10 ml et 25 ml, la dernière étant utilisée si la teneur en
formaldéhyde est susceptible d'être supérieure à 5 % en masse.
4.2.4 Échantillonnage
Prélever un échantillon représentatif du produit à analyser, tel que décrit dans l'ISO 15528.
4.2.5 Mode opératoire
4.2.5.1 Température d'essai
Réaliser l'essai à (23 ± 1) °C.
4.2.5.2 Prise d'essai
Peser, à 0,1 mg près, dans un bécher de 250 ml, une prise d'essai de 1 g à 5 g, selon la teneur en
formaldéhyde supposée (voir Tableau 2).
Tableau 2 — Masse de la prise d'essai
Teneur supposée en formaldéhyde Masse de la prise d'essai
% en masse g
< 2 5,0 ± 0,2
2 à 4 3,0 ± 0,2
> 4 1 à 2
4.2.5.3 Détermination
Ajouter au contenu du bécher 50 ml de méthanol (4.2.2.4), ou 50 ml d'un mélange de trois volumes de
propanol-2 (4.2.2.5) et un volume d'eau, enclencher l'agitateur magnétique (4.2.3.3) et agiter jusqu'à ce que la
résine soit dissoute et la température stabilisée à (23 ± 1) °C.
Introduire les électrodes du pH-mètre (4.2.3.2) dans la solution et ajuster le pH à 3,5 à l'aide de la solution à
0,1 mol/l d'acide chlorhydrique (pour les résines neutralisées) ou de la solution à 1 mol/l (pour les résines très
alcalines) (4.2.2.3).
Introduire dans la solution, à l'aide d'une pipette, environ 25 ml de la solution de chlorhydrate d'hydroxylamine
(4.2.2.1) à (23 ± 1) °C.
Agiter pendant (10 ± 1) min.
Titrer rapidement, à l'aide de la solution à 1 mol/l d'hydroxyde de sodium (ou de la solution à 0,1 mol/l pour les
faibles teneurs en formaldéhyde) (voir 4.2.2.2) contenue dans une burette de capacité appropriée (4.2.3.4),
jusqu'à ce que le pH soit de 3,5.
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4.2.5.4 Essai à blanc
Effectuer, parallèlement à l'analyse et en suivant le même mode opératoire, un essai à blanc, en employant
les mêmes réactifs que ceux utilisés pour la détermination, mais en omettant la prise d'essai.
4.2.6 Expression des résultats
Calculer la teneur en formaldéhyde libre, w(CH O, libre), exprimée en pourcentage en masse, à partir de la
2
formule
3(cV −V )
10
w(CH O, libre) =
2
m
où
c est la concentration réelle, en moles par litre, de la solution d'hydroxyde de sodium (4.2.2.2) utilisée;
V est le volume, en millilitres, de la solution d'hydroxyde de sodium (4.2.2.2) utilisée pour l'essai à
0
blanc (voir 4.2.5.4);
V est le volume, en millilitres, de la solution d'hydroxyde de sodium (4.2.2.2) utilisée pour la
1
détermination (voir 4.2.5.3);
m est la masse, en grammes, de la prise d'essai (4.2.5.2).
4.2.7 Fidélité
Répétabilité: 0,2 % en masse de formaldéhyde;
Reproductibilité: 0,4 % en masse de formaldéhyde.
4.3 Méthode au sulfite de sodium
4.3.1 Principe
La méthode est basée sur les réactions suivantes:
pH =9,2à9,4
a) CH O + Na SO (en excès) + H O → HOCH −SO Na + NaOH
2 2 3 2 2 3
15 min
pH =9,2à9,4
b) ROCH OH + Na SO (en excès) + H O → HOCH −SO Na + ROH + NaOH
2 2 3 2 2 3
15 min
0C°
c) >N−CH OH + Na SO → aucune réaction dans les conditions d'essai
2 2 3
pH ≈ 4,5
d) Na SO (en excès) + I + H O → Na SO + 2Hl
2 3 2 2 2 4
pH ≈ 4,5
e) HOCH −SO Na + I → aucune réaction dans les conditions d'essai
2 3 2
pH = 9 à 10
f) HOCH −SO Na + Na CO → CH O + Na SO + NaHCO
2 3 2 3 2 2 3 3
g) Na SO + I + H O → Na SO + 2Hl
2 3 2 2 2 4
Le formaldéhyde libre et les hémiacétals d'alcool et de formaldéhyde présents dans une prise d'essai
réagissent avec un excès d'une solution de sulfite de sodium à une température de 0 °C et formation de
sulfonate d'hydroxyméthane. L'excès de sulfite de sodium est titré avec une solution d'iode. Le sulfonate
d'hydroxyméthane est décomposé par une solution de carbonate de sodium et le sulfite de sodium libéré est
titré avec une solution d'iode.
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4.3.2 Réactifs
Au cours de l'analyse, n'utiliser que des réactifs de qualité analytique reconnue et que de l'eau d'au moins
qualité 3 telle que définie dans l'ISO 3696.
4.3.2.1 Solution de sulfite de sodium, c(Na SO ) = 1 mol/l.
2 3
4.3.2.2 Acide acétique, c(CH COOH) = 1 mol/l.
3
4.3.2.3 Solution de carbonate de sodium, c(Na CO ) ≈ 100 g/l.
2 3
4.3.2.4 Solution tampon.
Dissoudre 12,37 g d'acide borique dans de l'eau dans une fiole jaugée à un trait d'une capacité de 1 000 ml,
ajouter 100 ml d'une solution d'hydroxyde de sodium à 1 mol/l, compléter jusqu'au trait repère avec de l'eau et
bien mélanger.
Refroidir la solution à 0 °C avant l'utilisation.
4.3.2.5 Iode, solution titrée, c(l ) = 0,05 mol/l, c'est-à-dire 12,690 g/l. Si nécessaire, étalonner la solution
2
par rapport à une solution étalon de référence de thiosulfate de sodium, c(Na S O ) = 0,1 mol/l.
2 2 3
4.3.2.6 Dichlorométhane, neutre (pH = 7).
Refroidir le dichlorométhane à 0 °C avant l'utilisation.
4.3.2.7 Amidon dissous dans l'eau chaude pour obtenir une solution à 10 g/l, ou amidon en poudre,
soluble dans l'eau froide (l'amidon Zulkovsky est approprié).
4.3.2.8 Eau contenant de la glace, préparée avec de l'eau de qualité 3 au moins telle que définie dans
l'ISO 3696.
4.3.2.9 Glace, finement pilée, préparée avec de l'eau de qualité 3 au moins telle que définie dans
...
Questions, Comments and Discussion
Ask us and Technical Secretary will try to provide an answer. You can facilitate discussion about the standard in here.