ISO 13914:2026

Norme
internationale
ISO 13914
Troisième édition
Sols, biodéchets traités et boues —
2026-03
Dosage des dioxines, des furanes
et des polychlorobiphényles de
type dioxine par chromatographie
en phase gazeuse avec détection
sélective de masse (spectrométrie
de masse à haute résolution ou
SMHR, et spectrométrie de masse en
tandem ou SM/SM)
Soil, treated biowaste and sludge — Determination of dioxins
and furans and dioxin-like polychlorinated biphenyls by gas
chromatography with mass selective detection (high resolution
mass spectrometry, HRMS, and tandem mass spectrometry, MS/
MS)
Numéro de référence
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Publié en Suisse
ii
Sommaire Page
Avant‑propos .v
Introduction .vi
1 Domaine d’application . 1
2 Références normatives . 2
3 Termes et définitions . 2
4 Abréviations . 3
5 Principe. 3
6 Réactifs . 4
6.1 Produits chimiques .4
6.2 Étalons .4
7 Appareillage . 4
7.1 Généralités .4
7.2 Matériel pour la préparation des échantillons .4
7.3 Extracteur Soxhlet .5
7.4 Matériel de purification .5
7.5 Matériel de concentration . .5
7.6 Autres équipements .6
8 Conservation et prétraitement des échantillons . 6
8.1 Conservation des échantillons .6
8.2 Prétraitement des échantillons .6
9 Extraction et purification . . 6
9.1 Généralités .6
9.2 Extraction .7
9.3 Purification .8
9.3.1 Généralités .8
9.3.2 Chromatographie par perméation de gel .8
9.3.3 Colonne multicouche .8
9.3.4 Traitement à l’acide sulfurique .8
9.3.5 Colonne de charbon actif .9
9.3.6 Colonne d’oxyde d’aluminium .9
9.3.7 Élimination du soufre .9
9.4 Concentration finale de l’extrait d’échantillon purifié .9
9.5 Ajout des étalons internes de rendement .10
10 Analyse par CG/SM (SMHR ou SM/SM) .10
10.1 Généralités .10
10.2 Analyse par chromatographie en phase gazeuse .10
10.3 Détection par spectrométrie de masse .10
10.3.1 Généralités .10
10.3.2 Spectrométrie de masse haute résolution (SMHR) .10
10.3.3 Spectrométrie de masse en tandem (SM/SM) . 12
10.4 Exigences minimales relatives à l’identification des PCDD/PCDF et des PCB . 13
10.5 Exigences minimales relatives à la quantification des PCDD/PCDF et des PCB .14
10.6 Étalonnage du système CG/SM (SMHR ou SM/SM) . . 15
10.6.1 Généralités . 15
10.6.2 Étalonnage des analytes . 15
10.6.3 Étalonnage pour la somme de groupes homologues . 15
10.7 Quantification des résultats d’analyse par CG/SM (SMHR ou SM/SM) .16
10.7.1 Quantification des concentrations des analytes .16
10.7.2 Détermination des taux de récupération des étalons marqués au C .17
10.7.3 Quantification de la somme de groupes homologues .17
10.7.4 Calcul de l’équivalent toxique .17

iii
10.7.5 Calcul des limites de détection et de quantification .18
11 Expression des résultats .18
12 Fidélité .18
13 Rapport d’essai . 19
Annexe A (informative) Facteur d’équivalence toxique (TEF) .20
Annexe B (informative) Exemple de méthodes d’extraction et de purification .22
Annexe C (informative) Exemples de dosages par CG/SMHR .29
Annexe D (informative) Données de répétabilité et de reproductibilité .33
Bibliographie .40

iv
Avant‑propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes nationaux
de normalisation (comités membres de l’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général
confiée aux comités techniques de l’ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire
partie du comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec l’ISO participent également aux travaux. L’ISO collabore étroitement avec
la Commission électrotechnique internationale (IEC) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les procédures utilisées pour élaborer le présent document et celles destinées à sa mise à jour sont
décrites dans les Directives ISO/IEC, Partie 1. Il convient, en particulier de prendre note des différents
critères d’approbation requis pour les différents types de documents ISO. Le présent document
a été rédigé conformément aux règles de rédaction données dans les Directives ISO/IEC, Partie 2
(voir www.iso.org/directives).
L’ISO attire l’attention sur le fait que la mise en application du présent document peut entraîner l’utilisation
d’un ou de plusieurs brevets. L’ISO ne prend pas position quant à la preuve, à la validité et à l’applicabilité
de tout droit de brevet revendiqué à cet égard. À la date de publication du présent document, l’ISO n’avait
pas reçu notification qu’un ou plusieurs brevets pouvaient être nécessaires à sa mise en application.
Toutefois, il y a lieu d’avertir les responsables de la mise en application du présent document que des
informations plus récentes sont susceptibles de figurer dans la base de données de brevets, disponible à
l’adresse www.iso.org/brevets. L’ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne pas avoir identifié de tels
droits de brevet et averti de leur existence.
Les appellations commerciales éventuellement mentionnées dans le présent document sont données pour
information, par souci de commodité, à l’intention des utilisateurs et ne sauraient constituer un engagement.
Pour une explication de la nature volontaire des normes, la signification des termes et expressions
spécifiques de l’ISO liés à l’évaluation de la conformité, ou pour toute information au sujet de l’adhésion de
l’ISO aux principes de l’Organisation mondiale du commerce (OMC) concernant les obstacles techniques au
commerce (OTC), voir www.iso.org/avant-propos.
Le présent document a été élaboré par le comité technique ISO/TC 190, Qualité du sol, sous-comité SC 3,
Méthodes chimiques et caractéristiques physiques.
Cette troisième édition annule et remplace la deuxième édition (ISO 13914:2023), qui a fait l’objet d’une
révision technique.
Les principales modifications sont les suivantes:
— ajout de la spectrométrie de masse en tandem (SM/SM) comme mode d’analyse par chromatographie en
phase gazeuse pouvant remplacer la spectrométrie de masse haute résolution (SMHR);
— ajout de résultats de validation pour la SM/SM.
Il convient que l’utilisateur adresse tout retour d’information ou toute question concernant le présent
document à l’organisme national de normalisation de son pays. Une liste exhaustive desdits organismes se
trouve à l’adresse www.iso.org/fr/members.html.

v
Introduction
Il existe deux groupes d’éthers aromatiques chlorés apparentés, connus sous les noms de
polychlorodibenzo‑p‑dioxines (PCDD) et polychlorodibenzofuranes (PCDF). Ces groupes comprennent un
total de 210 substances individuelles (congénères): 75 PCDD et 135 PCDF dont 17 sont substitués par le
chlore en position 2,3,7,8.
Il existe un groupe de composés aromatiques chlorés similaires aux polychlorodibenzo-p-dioxines (PCDD)
et aux polychlorodibenzofuranes (PCDF), connu sous le nom de polychlorobiphényles (PCB); ce groupe
comprend 209 substances individuelles.
Les PCDD et les PCDF peuvent se former lors de la combustion de matériaux organiques; ils peuvent
être également générés en tant que sous-produits indésirables lors de la fabrication ou du traitement
ultérieur de produits chimiques organiques chlorés. Les PCDD/PCDF sont introduits dans l’environnement
principalement par ces voies d’émission et par l’utilisation de matériaux contaminés. En fait, ils sont
universellement présents à de très faibles concentrations. Les congénères chlorosubstitués en position 2,3,7,8
sont importants d’un point de vue toxicologique. Les 74 dibenzo-p-dioxines/dibenzofuranes monochlorés
à trichlorés sont beaucoup moins significatifs du point de vue toxicologique que les dibenzo‑p‑dioxines/
dibenzofuranes tétrachlorés à octachlorés.
Les PCB ont été produits pendant une cinquantaine d’années, jusqu’à la fin des années 1990, période durant
laquelle ils ont été utilisés à diverses fins dans des systèmes ouverts ou fermés, par exemple, comme
isolants électriques ou fluides diélectriques dans les condensateurs et les transformateurs, comme fluides
hydrauliques spéciaux, ou encore comme agents plastifiants pour matériaux d’étanchéité. La production
mondiale de PCB a dépassé le million de tonnes.
Les PCDD/PCDF et les PCB sont émis lors de processus thermiques, par exemple l’incinération des déchets.
En 1997, un groupe d’experts de l’Organisation mondiale de la santé (OMS) a établi des facteurs d’équivalence
toxique (TEF, pour toxicity equivalent factors") pour les PCDD et douze PCB connus sous le nom de PCB de
type dioxine (PCB-DL, voir l’Annexe A). Ces douze PCB de type dioxine comptent quatre PCB non-ortho et
huit PCB mono-ortho (aucun ou un seul atome de chlore aux positions 2, 2’, 6 et 6’) de structure planaire ou
principalement planaire. La contribution des PCB de type dioxine au TEQ-OMS total peut être très élevée.
Il convient que la méthode décrite dans le présent document ne soit appliquée que par des opérateurs
compétents ayant suivi une formation adéquate sur la manipulation des composés hautement toxiques.

vi
Norme internationale ISO 13914:2026(fr)
Sols, biodéchets traités et boues — Dosage des dioxines, des
furanes et des polychlorobiphényles de type dioxine par
chromatographie en phase gazeuse avec détection sélective
de masse (spectrométrie de masse à haute résolution ou
SMHR, et spectrométrie de masse en tandem ou SM/SM)
AVERTISSEMENT — Il convient que l’utilisateur du présent document maîtrise les pratiques
courantes de laboratoire. Le présent document ne prétend pas couvrir tous les problèmes de sécurité
potentiels associés à son utilisation. Il incombe à l’utilisateur de mettre en place des pratiques de
santé et de sécurité appropriées.
IMPORTANT — Les essais réalisés conformément au présent document doivent être exécutés par du
personnel ayant reçu une formation adéquate.
1 Domaine d’application
Le présent document spécifie une méthode de dosage quantitatif de 17 polychlorodibenzo‑p‑dioxines et
polychlorodibenzofuranes substitués par des atomes de chlore en 2,3,7,8 ainsi que de polychlorobiphényles
de type dioxine dans les boues, les biodéchets traités et les sols à l’aide de méthodes de purification
chromatographique sur colonne en phase liquide et d’analyse par chromatographie en phase gazeuse avec
spectrométrie de masse à haute résolution (CG/SMHR). La détection par spectrométrie de masse en tandem
(SM/SM) peut être utilisée de manière équivalente.
Les analytes qui peuvent être dosés avec la méthode spécifiée dans le présent document sont répertoriés
dans le Tableau 1.
Tableau 1 — Analytes et leurs abréviations
Substance Abréviation
Tétrachlorodibenzo-p-dioxine TCDD
Pentachlorodibenzo-p-dioxine PeCDD
Hexachlorodibenzo-p-dioxine HxCDD
Heptachlorodibenzo-p-dioxine HpCDD
Octachlorodibenzo-p-dioxine OCDD
Tétrachlorodibenzofurane TCDF
Pentachlorodibenzofurane PeCDF
Hexachlorodibenzofurane HxCDF
Heptachlorodibenzofurane HpCDF
Octachlorodibenzofurane OCDF
Polychlorobiphényle PCB
a
Trichlorobiphényle TCB
Tétrachlorobiphényle TeCB
Pentachlorobiphényle PeCB
a
Groupes ne contenant aucun PCB-DL, donnés uniquement à titre d’information.

TTabableleaauu 1 1 ((ssuuiitte)e)
Substance Abréviation
Hexachlorobiphényle HxCB
Heptachlorobiphényle HpCB
a
Décachlorobiphényle DecaCB
a
Groupes ne contenant aucun PCB-DL, donnés uniquement à titre d’information.
La limite de détection dépend du type d’échantillon, du congénère, de l’équipement utilisé et de la qualité
des produits chimiques utilisés pour l’extraction et la purification. Dans les conditions spécifiées dans le
présent document, des limites de détection supérieures à 1 ng/kg (exprimées en matière sèche) peuvent être
atteintes.
Cette méthode est "fondée sur les performances". Elle peut être modifiée si tous les critères de performance
donnés dans la méthode sont respectés.
Le présent document est applicable pour plusieurs types de matrices et validé pour les boues de stations
d’épuration des eaux usées urbaines (voir également l’Annexe D pour les résultats de la validation).
NOTE En principe, cette méthode peut être également appliquée pour les sédiments, les déchets minéraux et les
végétaux. Il appartient à l’utilisateur du présent document de valider l’application pour ces matrices. Pour les mesures
dans les matrices complexes telles que les cendres volantes adsorbées sur des végétaux, une amélioration de la
purification peut être nécessaire. Cela peut également s’appliquer aux sédiments et aux déchets minéraux.
2 Références normatives
Les documents suivants sont cités dans le texte de sorte qu’ils constituent, pour tout ou partie de leur
contenu, des exigences du présent document. Pour les références datées, seule l’édition citée s’applique. Pour
les références non datées, la dernière édition du document de référence s’applique (y compris les éventuels
amendements).
ISO 11465, Boues et matrices environnementales solides — Détermination de la teneur en résidu sec ou en eau et
calcul de la fraction massique de matière sèche
3 Termes et définitions
Pour les besoins du présent document, les termes et définitions suivants s’appliquent.
L’ISO et l’IEC tiennent à jour des bases de données terminologiques destinées à être utilisées en normalisation,
consultables aux adresses suivantes:
— ISO Online browsing platform: disponible à l’adresse https:// www .iso .org/ obp
— IEC Electropedia: disponible à l’adresse https:// www .electropedia .org/
3.1
étalon interne
homologue d’un analyte marqué au C , qui est ajouté aux échantillons avant l’extraction et par rapport
auquel les concentrations des analytes natifs sont calculées
[SOURCE: ISO 18073:2004, 3.1.5, modifié — "PCDD/PCDF substitués en positions 2,3,7,8" et "PCDD et PCDF"
ont été remplacés par "analytes".]

3.2
étalon interne de rendement
polychlorobiphényle de type dioxine (PCB-DL) et dibenzo-p-dioxine/dibenzofurane polychloré (PCDD/
PCDF) marqué au C , ajouté avant l’injection dans le chromatographe
[SOURCE: ISO 18073:2004, 3.1.12, modifié — "PCDD/PCDF chlorosubstitué en positions 2,3,7,8" a été
remplacé par "polychlorobiphényle de type dioxine (PCB‑DL) et dibenzo‑p‑dioxine/dibenzofurane
plolychloré (PCDD/PCDF)".]
4 Abréviations
PCB-DL polychlorobiphényle de type dioxine
MRM surveillance des réactions multiples
PCDD/PCDF ou PCDD/F polychlorodibenzo-p-dioxines/dibenzofuranes
I-TEQ équivalent toxique international
TEF‑OMS facteur d’équivalence toxique proposé par l’OMS en 2005
TEQ-OMS équivalent toxique obtenu en multipliant la masse déterminée par le TEF‑OMS
correspondant comprenant les PCDD, les PCDF et les PCB‑DL
NOTE 1 L’I‑TEQ est obtenu en multipliant la masse déterminée par l’I‑TEF correspondant comprenant les PCDD et
les PCDF (pour une description détaillée, voir l’Annexe A). Il convient de l’utiliser uniquement à des fins de comparaison
avec des données plus anciennes.
NOTE 2 Pour une description détaillée du TEF‑OMS, voir l’ Annexe A.
Pour une description détaillée du TEQ-OMS, voir l’ Annexe A. Il convient d’utiliser les termes TEQPCB-OMS
et TEQPCDD/PCDF‑OMS pour faire la distinction entre diverses classes de composés.
5 Principe
Le présent document repose sur l’utilisation de la chromatographie en phase gazeuse couplée à la
spectrométrie de masse combinée à la technique par dilution isotopique pour permettre la séparation,
la détection et la quantification de PCDD/PCDF et de PCB de type dioxine dans les boues, les biodéchets et
les sols. Pour la mise en œuvre de la méthode par dilution isotopique, au moins 16 des 17 étalons internes
de PCDD/PCDF marqués et 12 étalons internes de PCB marqués sont utilisés. Les extraits destinés aux
analyses par chromatographie en phase gazeuse couplée à la spectrométrie de masse (CG-SM) contiennent
au moins un étalon interne de rendement par groupe, c’est-à-dire au moins un C ‑PCDD/PCDF et un
C -PCB. L’utilisation d’un plus grand nombre d’étalons internes de rendement est recommandée. Les
paramètres de chromatographie en phase gazeuse fournissent des informations permettant l’identification
de congénères (position des atomes de chlore de substitution), tandis que les paramètres de spectrométrie
de masse permettent la différenciation entre des isomères ayant des nombres différents d’atomes de chlore
de substitution et entre des polychlorodibenzo-p-dioxines, des furanes et des PCB.
Les congénères de PCDD/PCDF et de PCB marqués au C sont ajoutés à l’échantillon avant l’extraction et
l’analyse par CG‑SM (SMHR ou SM/SM). Les pertes subies au cours de l’extraction et de la purification sont
détectées et compensées en utilisant ces congénères ajoutés comme étalons internes pour la quantification
conjointement avec les étalons internes de rendement qui sont ajoutés juste avant l’analyse. En ce qui
concerne le dosage de ces substances, il est nécessaire de séparer les PCB des PCDD/PCDF et inversement.
L’objectif principal du mode opératoire de purification de l’extrait d’échantillon brut est d’éliminer les
composants de la matrice d’échantillon susceptibles de surcharger la méthode de séparation, de perturber
la quantification ou d’avoir une incidence sérieuse sur la performance de la méthode d’identification et de
quantification ainsi que sur la séparation des PCDD/PCDF et des PCB de type dioxine. De plus, ce mode
opératoire assure la concentration des analytes dans l’extrait d’échantillon final. Les modes opératoires

d’extraction s’appuient généralement sur la méthode d’extraction Soxhlet ou sur des méthodes équivalentes
d’extraction d’échantillons séchés, de préférence lyophilisés. Généralement la purification de l’échantillon
est effectuée à l’aide de techniques chromatographiques en phase liquide à plusieurs colonnes utilisant
différents adsorbants. Le dosage des PCDD/PCDF et des PCB est basé sur la quantification par la méthode
par dilution isotopique en utilisant l’analyse par CG-SM (SMHR ou SM/SM).
6 Réactifs
6.1 Produits chimiques
Les solvants utilisés pour l’extraction et la purification doivent être de qualité "pour analyse de résidus" ou
équivalente; ils doivent être contrôlés par des blancs. Les adsorbants tels que l’oxyde d’aluminium, le gel de
silice, la terre de diatomées et autres adsorbants utilisés pour la purification doivent être au minimum de
qualité analytique et être préalablement purifiés et activés si nécessaire.
NOTE Voir l’Annexe B pour une liste spécifique de solvants et de produits chimiques.
6.2 Étalons
— Solution de dopage au C pour les PCDD/PCDF (étalon interne);
— solution de dopage au C pour les PCB (étalon interne);
— solutions d’étalonnage pour les PCDD/PCDF;
— solutions d’étalonnage pour les PCB;
— solution de dopage au C comme étalon interne de rendement pour les PCDD/PCDF
(remarque: les congénères types marqués au C utilisés comme étalons internes de rendement sont le
13 13 13
C -123789-Hexa-CDD, le C -1234-Tétra-CDD, le C ‑1234‑Tétra‑CDD ou ‑DF);
12 12 12
— solution de dopage au C comme étalon interne de rendement pour les PCB-DL.
NOTE Voir l’Annexe B pour des exemples de concentrations de solutions étalons.
7 Appareillage
7.1 Généralités
L’appareillage et le matériel énumérés ci-dessous sont censés satisfaire aux exigences minimales pour un
traitement "classique" d’échantillons par extraction Soxhlet et purification chromatographique sur colonne.
Des appareils et du matériel supplémentaires peuvent être nécessaires en raison des diverses méthodes
d’extraction et de purification d’échantillons.
7.2 Matériel pour la préparation des échantillons
7.2.1 Sorbonne de laboratoire, de taille suffisante pour contenir le matériel de préparation des
échantillons décrit ci-dessous.
7.2.2 Dessiccateur.
7.2.3 Balances, comprenant une balance analytique permettant de peser à 0,1 mg près et une balance à
plateau supérieur permettant de peser à 10 mg près.
7.2.4 Colonne de Snyder.
7.3 Extracteur Soxhlet
D’autres dispositifs automatisés de type Soxhlet peuvent également être utilisés, le cas échéant. Il appartient
à l’utilisateur du présent document de valider l’application pour ces autres dispositifs.
7.3.1 Soxhlet, d’un diamètre interne de 50 mm, d’une capacité de 150 ml ou 250 ml avec un ballon à fond
rond de 500 ml.
7.3.2 Cartouche, 43 mm × 123 mm, adaptée au Soxhlet.
7.3.3 Chauffe‑ballon hémisphérique, adapté au ballon à fond rond de 500 ml.
7.4 Matériel de purification
7.4.1 Pipettes jetables, soit des pipettes Pasteur jetables, soit des pipettes sérologiques jetables.
7.4.2 Colonnes en verre pour chromatographie ayant les dimensions suivantes:
— 150 mm de longueur × 8 mm de diamètre interne, avec un fritté en verre ou un tampon de laine de verre,
un réservoir de 250 ml et un robinet d’arrêt en verre ou en polytétrafluoroéthylène (PTFE);
— 200 mm de longueur × 15 mm de diamètre interne, avec un fritté en verre ou un tampon de laine de
verre, un réservoir de 250 ml et un robinet d’arrêt en verre ou en PTFE;
— 300 mm de longueur × 25 mm de diamètre interne, avec un fritté en verre ou un tampon de laine de
verre, un réservoir de 300 ml et un robinet d’arrêt en verre ou en PTFE.
7.4.3 Four, permettant de maintenir une température constante (±5 °C) dans la plage de 105 °C à 450 °C
pour l’étuvage et la conservation des adsorbants.
7.5 Matériel de concentration
D’autres dispositifs d’évaporation peuvent également être utilisés, le cas échéant. Il appartient à l’utilisateur
du présent document de valider l’application pour ces autres dispositifs.
7.5.1 Évaporateur rotatif, avec bain-marie à température variable et les éléments suivants:
— source de vide pour l’évaporateur rotatif, munie d’un robinet d’arrêt au niveau de l’évaporateur et d’un
manomètre à dépression;
— pompe et refroidisseur d’eau à recirculation, fournissant de l’eau de refroidissement à (9 ± 4) °C
(l’utilisation d’eau du robinet pour refroidir l’évaporateur nécessite d’en consommer de grandes quantités
et peut entraîner une irrégularité des performances due aux variations de température et de pression de
l’eau);
— ballons à fond rond, d’une capacité de 100 ml et de 500 ml ou plus, avec raccord en verre rodé compatible
avec l’évaporateur rotatif.
7.5.2 Dispositif de balayage à l’azote, avec un bain-marie contrôlé dans la plage de 30 °C à 60 °C ou un
flux chauffé d’azote ou d’un autre gaz inerte approprié, installé dans une sorbonne.
1)
7.5.3 Concentrateur de type Kuderna‑Danish .
1) Kuderna Danish est un exemple de produit adapté disponible sur le marché. Cette information est donnée à l’intention
des utilisateurs du présent document et ne signifie nullement que l’ISO approuve l’emploi du produit ainsi désigné.

7.5.4 Flacons à échantillons, répondant aux critères suivants:
— en verre ambré, capacité nominale de 2 ml à 5 ml, avec bouchon à vis revêtu de PTFE;
— en verre, capacité de 0,3 ml, coniques, avec bouchon à vis revêtu de PTFE ou bouchon serti.
7.6 Autres équipements
7.6.1 Chromatographe en phase gazeuse, équipé d’un injecteur "splitless" (sans division de flux) ou
"on column" (dans la colonne) ou à programmation de températures, pour utilisation avec des colonnes
capillaires, et avec programmation de la température du four permettant le maintien d’une température
constante.
7.6.2 Colonne CG pour PCDD/PCDF et pour la spécificité isomérique du 2,3,7,8‑TCDD (par exemple, 60 m
de longueur × 0,32 mm de diamètre interne; épaisseur de film de 0,25 µm; colonne capillaire en silice fondue
à phase liée composée de 5 % de phényle, 94 % de méthyle, 1 % de vinyle silicone).
7.6.3 Spectromètre de masse, avec ionisation par impact électronique de 28 eV à 80 eV, permettant un
balayage sélectif et répétitif d’au moins douze masses exactes pendant une période d’environ 1 s à haute
résolution (≥ 10 000 à 10 % du ratio pic‑vallée ou équivalent), ou ionisation par impact électronique de 70 eV
après analyse avec un système SM/SM triple quadripôle sur la surveillance spécifique de réactions multiples
(MRM) (voir le Tableau 5).
7.6.4 Système de traitement de données, permettant de collecter, d’enregistrer et de mémoriser des
données relatives à la spectrométrie de masse.
8 Conservation et prétraitement des échantillons
8.1 Conservation des échantillons
Il convient de conserver les échantillons dans des récipients adaptés munis d’un dispositif de fermeture en
matériau approprié, tel que le polytétrafluoroéthylène (PTFE). Les échantillons destinés à être congelés
peuvent être conservés dans des récipients en aluminium nettoyés au préalable par chauffage à 450 °C
pendant au moins 4 h ou par rinçage à l’aide d’un solvant non chloré.
Il convient de conserver les échantillons au froid et à l’abri de la lumière si nécessaire afin d’éviter toute
modification de la constitution de l’échantillon, par exemple en ce qui concerne la détermination de la teneur
en eau.
8.2 Prétraitement des échantillons
Sauf spécification contraire, il convient que le séchage et l’homogénéisation soient effectués conformément
à l’EN 16179. Conserver le matériau broyé dans un dessiccateur ou un récipient en verre muni d’un dispositif
de fermeture étanche.
La détermination de la teneur en eau doit être effectuée conformément à l’ISO 11465 ou à toute méthode
équivalente normalisée à l’échelle internationale.
9 Extraction et purification
9.1 Généralités
Le présent document décrit les exigences minimales à respecter pour l’extraction et la purification et fournit
des exemples d’utilisation. L’opérateur chargé de l’analyse peut utiliser l’un des modes opératoires décrits
ci-dessous et à l’Annexe B ou tout autre mode opératoire approprié.

Le dosage des PCDD/PCDF et des PCB‑DL est basé sur la quantification par la méthode par dilution isotopique
en utilisant l’analyse par CG-SM (SMHR ou SM/SM). Des congénères de PCB-DL marqués au C et de PCDD/
PCDF chlorosubstitués en position 2,3,7,8 sont ajoutés à différentes étapes du mode opératoire complet. Les
pertes subies au cours de l’extraction et de la purification peuvent être détectées et compensées en utilisant
ces congénères ajoutés comme étalons internes pour la quantification ainsi que comme étalons internes de
rendement ajoutés juste avant l’analyse par CG/SM. Cependant, en raison des différences possibles au niveau
des caractéristiques de liaison et d’adsorption entre les analytes natifs et les congénères marqués au C
ajoutés au cours de l’analyse, il n’est pas sûr que l’efficacité de l’extraction et la compensation des pertes
lors de la purification puissent être garanties. Par conséquent, les méthodes appliquées doivent en plus être
rigoureusement validées. Des exemples de méthodes d’extraction et de purification éprouvées sont donnés à
l’Annexe B. L’Annexe C donne des exemples de dosages par CG/SMHR.
L’objectif principal du mode opératoire de purification de l’extrait d’échantillon brut est d’éliminer les
composants de la matrice d’échantillon susceptibles de surcharger la méthode de séparation, de perturber
la quantification ou sinon d’avoir une incidence notable sur la performance de la méthode d’identification
et de quantification, et de séparer les PCB de type dioxine des PCDD/PCDF. De plus, ce mode opératoire
assure une concentration des analytes dans l’extrait d’échantillon final. Les modes opératoires d’extraction
reposent normalement sur l’extraction Soxhlet de la fraction inférieure à 2 mm (<2 mm) de l’échantillon
solide sec et broyé ou tamisé. Généralement la purification de l’échantillon est effectuée à l’aide de techniques
chromatographiques en phase liquide à plusieurs colonnes utilisant différents adsorbants.
En principe, il est possible d’utiliser toute méthode de purification permettant de récupérer les analytes
en quantités suffisantes. De plus, l’extrait d’échantillon final ne doit pas avoir d’incidence néfaste sur la
performance du système d’analyse ou sur l’étape de quantification. Toutefois, toutes les méthodes appliquées
doivent être rigoureusement vérifiées et doivent satisfaire à un ensemble d’exigences de validation de
méthode avant de pouvoir être utilisées (voir l’Annexe D). En outre, la vérification de la performance de la
méthode pour chaque échantillon individuel doit faire partie du protocole d’assurance qualité appliqué.
9.2 Extraction
La quantité d’échantillon utilisée pour l’extraction peut varier de 5 g à 50 g selon le niveau de contamination
prévu.
L’étalon interne, qui est l’un des congénères marqués au C répertoriés dans le Tableau 2, doit être
directement ajouté à l’échantillon avant extraction.
Le mode opératoire d’extraction est mis en œuvre par extraction Soxhlet au toluène. Il convient d’ajuster
la durée d’extraction en fonction du type et de la quantité d’échantillon utilisé. L’exigence minimale est de
50 cycles d’extraction (environ 12 h).
D’autres solvants ou d’autres méthodes, telles que l’extraction par liquide pressurisé, peuvent être également
utilisés mais il doit être démontré que leur performance est équivalente à celle de la méthode préconisée.
Tableau 2 — Congénères marqués au C utilisés comme étalons internes
Solution de dopage au C – étalon interne
Congénères de PCDD/PCDF Congénères de PCB
13 13
2,3,7,8- C -TCDD C -PCB 77
12 12
13 13
1,2,3,7,8- C -PeCDD C -PCB 81
12 12
13 13
1,2,3,4,7,8- C -HxCDD C -PCB 126
12 12
13 13
1,2,3,6,7,8- C -HxCDD C -PCB 169
12 12
13 a
1,2,3,7,8,9- C -HxCDD
13 13
1,2,3,4,6,7,8- C -HpCDD C -PCB 105
12 12
13 13
C -OCDD C -PCB 114
12 12
C -PCB 118
a 1,2,3,7,8,9- C -HxCDD est traditionnellement très utilisé comme étalon interne de rendement. Son utilisation en tant qu’étalon
interne n’est donc pas obligatoire.

TTabableleaauu 2 2 ((ssuuiitte)e)
Solution de dopage au C – étalon interne
Congénères de PCDD/PCDF Congénères de PCB
13 13
2,3,7,8- C ‑TCDF C -PCB 123
12 12
13 13
1,2,3,7,8- C ‑PeCDF C -PCB 156
12 12
13 13
2,3,4,7,8- C ‑PeCDF C -PCB 157
12 12
13 13
1,2,3,4,7,8- C ‑HxCDF C -PCB 167
12 12
13 13
1,2,3,6,7,8- C ‑HxCDF C -PCB 189
12 12
2,3,4,6,7,8- C ‑HxCDF
1,2,3,7,8,9- C ‑HxCDF
1,2,3,4,6,7,8- C ‑HpCDF
1,2,3,4,7,8,9- C ‑HpCDF
C ‑OCDF
a 1,2,3,7,8,9- C -HxCDD est traditionnellement très utilisé comme étalon interne de rendement. Son utilisation en tant qu’étalon
interne n’est donc pas obligatoire.
9.3 Purification
9.3.1 Généralités
Les méthodes de purification doivent permettre de préparer l’extrait d’échantillon de manière appropriée
pour le dosage quantitatif ultérieur. Les méthodes de purification doivent concentrer les PCDD/PCDF et
les PCB de type dioxine dans les extraits et éliminer les composants matriciels interférents présents dans
l’extrait brut.
Des modes opératoires de purification éprouvés doivent être utilisés, ceux‑ci comprenant habituellement
au moins deux des techniques suivantes qui peuvent être combinées selon un ordre quelconque.
L’Annexe B fournit une description détaillée de certains modes opératoires.
D’autres méthodes peuvent être également utilisées, mais il doit être prouvé que leur performance est
équivalente à celle des techniques décrites ci-dessous.
9.3.2 Chromatographie par perméation de gel
La plage de poids moléculaires étudiée pour les PCDD/PCDF et les PCB de type dioxine, située entre 200 g/
mol et 500 g/mol, peut être isolée des molécules et polymères de poids moléculaires plus élevés qui sont
susceptibles de surcharger d’autres méthodes de purification. Cette méthode peut être également utilisée
pour éliminer le soufre.
9.3.3 Colonne multicouche
La chromatographie liquide sur colonne multicouche, avec de la silice présentant différents niveaux d’activité
et modifications de surface, est utilisée. Les composés ayant des propriétés chimiques différentes de celles
des PCDD/PCDF et des PCB de type dioxine (PCB‑DL) peuvent être éliminés.
9.3.4 Traitement à l’acide sulfurique
Un traitement direct de l’extrait d’échantillon à l’acide sulfurique est possible, mais non recommandé en
raison du risque d’accident. De plus, il doit être effectué avec le plus grand soin pour éviter toute perte de
PCDD/PCDF et de PCB‑DL sur les surfaces carbonifères formées.

9.3.5 Colonne de charbon actif
La chromatographie d’adsorption sur colonne de charbon actif peut être utilisée pour séparer les molécules
de PCDD/PCDF planaires et de PCB coplanaires des molécules de PCB mono‑ortho et d’autres molécules non
planaires interférentes.
9.3.6 Colonne d’oxyde d’aluminium
La chromatographie liquide sur colonne d’oxyde d’aluminium de divers niveaux d’activité et d’acidité ou de
basicité est utilisée. Les composés interférents présentant de petites différences de polarité ou de structure
par rapport aux PCDD/PCDF et aux PCB de type dioxine peuvent être éliminés.
Par ailleurs, les colonnes d’oxyde d’aluminium peuvent être utilisées pour séparer les PCDD/PCDF des PCB
de type dioxine.
9.3.7 Élimination du soufre
L’élimination du soufre peut être effectuée en chauffant l’extrait à reflux avec de la poudre de cuivre ou par
chromatographie par perméation de gel.
9.4 Concentration finale de l’extrait d’échantillon purifié
Pour atteindre des limites de détection suffisantes, l’extrait d’échantillon purifié doit être concentré à un
volume de l’ordre de 25 µl à 100 µl avant quantification. Le solvant final doit être le nonane, le toluène ou un
autre solvant à point d’ébullition élevé.
Bien que les PCDD/PCDF et les PCB‑DL aient des points d’ébullition plutôt élevés (>320 °C), les mécanismes
de transfert en phase vapeur et la formation d’aérosols lors de l’évaporation du solvant peuvent entraîner
des pertes importantes lors de la concentration de volumes inférieurs à 10 ml.
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