ISO 11262:2011
(Main)Soil quality — Determination of total cyanide
Soil quality — Determination of total cyanide
Qualité du sol — Dosage des cyanures totaux
L'ISO 11262:2011 s'applique aux échantillons à l'état brut (non séchés) et spécifie deux méthodes différentes de libération des cyanures du sol: libération directe de l'acide cyanhydrique avec de l'acide orthophosphorique (normative); extraction avec une solution d'hydroxyde de sodium suivie d'une libération avec de l'acide orthophosphorique (voir l'Annexe B). Les cyanures libérés sont dosés en utilisant soit une méthode colorimétrique soit une méthode titrimétrique avec indicateur. La méthode s'applique à tous les types de sols. Sous les conditions spécifiées dans l'ISO 11262:2011, la limite d'application inférieure est de 0,5 mg/kg de cyanures totaux (exprimée sur la base de l'état brut) pour le dosage colorimétrique et de 10 mg/kg pour le dosage titrimétrique.
General Information
Relations
Standards Content (Sample)
INTERNATIONAL ISO
STANDARD 11262
Second edition
2011-11-15
Soil quality — Determination of total
cyanide
Qualité du sol — Dosage des cyanures totaux
Reference number
ISO 11262:2011(E)
©
ISO 2011
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ISO 11262:2011(E)
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Published in Switzerland
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ISO 11262:2011(E)
Contents Page
Foreword .iv
Introduction .v
1 Scope . 1
2 Normative references . 1
3 Terms and definitions . 1
4 Principle . 2
4.1 Direct liberation of hydrogen cyanide using orthophosphoric acid . 2
4.2 Determination of total cyanide content . 2
5 Reagents . 2
5.1 Reagents for liberation and absorption of cyanide . 2
5.2 Reagents for the photometric determination of cyanide . 3
5.3 Reagents for the titrimetric determination of cyanide . 3
6 Apparatus . 4
7 Sample preservation and preparation . 5
7.1 Sample preservation . 5
7.2 Sample preparation . 5
8 Direct liberation using orthophosphoric acid. 6
8.1 Procedure . 6
8.2 Blank test . 6
9 Determination of cyanide — Photometric method . 7
9.1 Applicability . 7
9.2 Procedure . 7
9.3 Preparation of the calibration graph . 7
9.4 Calculation . 7
10 Determination of cyanide — Titrimetric method using an indicator . 8
10.1 Applicability . 8
10.2 Procedure . 8
10.3 Calculation . 9
11 Expression of results . 9
12 Precision .10
13 Test report .10
Annex A (informative) Precision data . 11
Annex B (informative) Extraction with sodium hydroxide solution and subsequent liberation using
orthophosphoric acid .12
Annex C (informative) Comparison of the direct liberation of total cyanide and sodium hydroxide
extraction with subsequent liberation .15
Bibliography .16
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ISO 11262:2011(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies
(ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been
established has the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and
non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the International
Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 2.
The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International Standards
adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting. Publication as an
International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of patent
rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
ISO 11262 was prepared by Technical Committee ISO/TC 190, Soil quality, Subcommittee SC 3, Chemical
methods and soil characteristics.
This second edition cancels and replaces the first edition (ISO 11262:2003), which has been technically revised.
This edition specifies two methods for the determination of the total cyanide content. It is only validated for
direct liberation using orthophosphoric acid, Annex A provides new validation data. A method with an alkaline
extraction before liberation is described in Annex B. In addition, the text has been editorially revised.
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ISO 11262:2011(E)
Introduction
Cyanides form simple salts with alkali earth cations and ionic complexes of varying strengths with numerous
metal cations; the stability of these compounds is dependent on the cation and on the pH. Cyanide forms
complexes with gold, mercury, cobalt and iron that are very stable even under mildly acidic conditions. Metal
cyanide complexes also form salt-type compounds with alkali or heavy-metal cations, such as potassium
ferrocyanide (K [Fe(CN) ]) or copper ferrocyanide (Cu [Fe(CN) ]). Cyanides can be present in soil both as
4 6 2 6
cyanide ions and as complex cyanides.
Determination of cyanides can be carried out under different conditions. When using mild acidic conditions
(e.g. pH = 4), only so-called “easily liberatable cyanides” (also known as “weak-acid dissiciable cyanides”)
are measured. Under strong acidic conditions (e.g. pH = 1), all cyanides (both easily liberatable and complex
cyanides) can be determined, these are called “total cyanides”.
A number of studies in soil samples have demonstrated that it is impossible to obtain reliable results for easily
liberatable cyanide (ELC) using a manual ELC cyanide extraction/reflux method. Consequently, this revised
International Standard does not include an ELC method.
NOTE ISO 17380 gives details of both an automated ELC method and a total cyanide method.
This International Standard specifies manual methods for the determination of total cyanide only. An alternative
method for alkaline extraction prior to liberation using orthophosphoric acid is described in Annex B.
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INTERNATIONAL STANDARD ISO 11262:2011(E)
Soil quality — Determination of total cyanide
WARNING — Hydrogen cyanide and its salts are toxic. Therefore, care shall be exercised when
manipulating cyanide-contaminated samples. Volatile hydrogen cyanide (with a smell of bitter
almonds) is released from acidified solutions containing cyanide salts. As a minimum, all work shall
be carried out in a fume hood and suitable plastic gloves shall be worn when handling contaminated
samples.
Analytical wastes containing cyanides shall be placed in a special container with a lid, in the laboratory,
for temporary storage. This container shall be clearly marked with labels such as “toxic waste” or
“cyanides”. Periodically, the container shall be emptied and the wastes containing cyanides disposed
of as “special waste” by an appropriate waste-management contractor.
1 Scope
This International Standard is applicable to as-received (field-moist) samples and specifies two different
procedures for the liberation of cyanide from the soil:
— direct liberation of hydrogen cyanide using orthophosphoric acid (normative);
— extraction with sodium hydroxide solution and subsequent liberation using orthophosphoric acid
(informative, see Annex B).
The liberated cyanide is determined either by a photometric method or a titrimetric method using an indicator.
The method is applicable to all types of soil.
Under the conditions specified in this International Standard, the lower limit of application is 0,5 mg/kg of
total cyanide (expressed on the as-received basis) for photometric determination and 10 mg/kg for titrimetric
determination.
NOTE Using the alkaline extraction followed by liberation using phosphoric acid, the lower limit of application is
1 mg/kg of total cyanide (expressed on the as-received basis) for photometric determination and 30 mg/kg for titrimetric
determination.
2 Normative references
The following referenced documents are indispensable for the application of this document. For dated
references, only the edition cited applies. For undated references, the latest edition of the referenced document
(including any amendments) applies.
ISO 3696:1987, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods
ISO 9297, Water quality — Determination of chloride — Silver nitrate titration with chromate indicator (Mohr’s
method)
ISO 11464, Soil quality — Pretreatment of samples for physico-chemical analysis
ISO 11465, Soil quality — Determination of dry matter and water content on a mass basis — Gravimetric
method
ISO 14507, Soil quality — Pretreatment of samples for determination of organic contaminants
3 Terms and definitions
For the purposes of this document, the following terms and definitions apply.
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ISO 11262:2011(E)
3.1
total cyanide
all compounds which form hydrogen cyanide under the conditions of this method
3.2
recovery factor
F
rc
recovery factor (F ) of the liberation apparatus for total cyanide is the fractional recovery of a mid-range
rc
standard containing potassium hexacyanoferrate(III) carried through the whole procedure against an equivalent
calibration standard of potassium cyanide not carried through the liberation stage, but only through the final
detection stage of the method (m /m )
found known
4 Principle
4.1 Direct liberation of hydrogen cyanide using orthophosphoric acid
The field-moist sample is homogenized and pretreated in accordance with ISO 14507, removing visible coarse
constituents. It is then treated with orthophosphoric acid and the liberated hydrogen cyanide is transported by
an airflow and absorbed into 1 mol/l sodium hydroxide. Tin(II) and copper(II) salts are added to suppress the
interference from sulfur compounds and catalyse the decomposition of complex cyanides during the liberation
process.
4.2 Determination of total cyanide content
Cyanide ion in the sodium hydroxide absorber solutions is determined either
— photometrically (see Clause 9) by a procedure based on the reaction of cyanide with chloramine-T with the
formation of cyanogen chloride; this reacts with pyridine-4-carboxylic acid and 1,3-dimethylbarbituric acid
to form a coloured complex, the absorbance of which is measured at 606 nm, or
— titrimetrically (see Clause 10) by a titrimetric procedure involving titration with silver nitrate. When in
excess relative to the Ag (CN)- ion, silver ions form a red-coloured complex with the end-point indicator,
2
5-(4-dimethylaminobenzylidene)rhodanine.
5 Reagents
All reagents shall be of recognized analytical grade and the water used shall conform to grade 2 of ISO 3696:1987.
All reagents are stable for at least 3 months unless stated otherwise.
5.1 Reagents for liberation and absorption of cyanide
5.1.1 Orthophosphoric acid, w(H PO ) = 85 % (mass fraction), r = 1,69 g/ml.
3 4
5.1.2 Sodium hydroxide solution, c(NaOH) = 1 mol/l.
Dissolve 40 g of NaOH in water and dilute with water to 1 000 ml, or use commercially available solutions. Store
in a polyethylene bottle.
5.1.3 Hydrochloric acid solution, c(HCl) = 1 mol/l.
Dilute 98,6 g of concentrated hydrochloric acid (37 %, r = 1,18 g/ml) with water to 1 000 ml or use commercially
available solutions.
5.1.4 Tin(II) chloride solution.
Dissolve 50 g of tin(II) chloride dihydrate (SnCl ·2H O) in 40 ml of the hydrochloric acid solution (5.1.3) and
2 2
dilute with water to 100 ml. Prepare a fresh solution daily.
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ISO 11262:2011(E)
5.1.5 Copper(II) sulfate solution.
Dissolve 200 g of copper(II) sulfate pentahydrate (CuSO ·5H O) in water and dilute with water to 1 000 ml.
4 2
5.2 Reagents for the photometric determination of cyanide
5.2.1 Sodium hydroxide solution, c(NaOH) = 0,8 mol/l.
Dissolve 32 g of NaOH in water and dilute with water to 1 000 ml. Store in a polyethylene bottle.
5.2.2 Glacial acetic acid, 20 % (volume fraction).
Dilute 100 ml of glacial acetic acid (r = 1,049 g/ml) to 500 ml in a measuring cylinder with water.
NOTE 100 % glacial acetic acid (r = 1,049 g/ml), as well as 96 % glacial acetic acid (r = 1,06 g/ml), are commercially
available.
5.2.3 N-Chloro-4-methylbenzenesulfonamide sodium salt (chloramine-T) solution.
Dissolve 0,5 g of chloramine-T trihydrate [C H ClNO S·Na(3H O)] in water in a 50 ml volumetric flask and
7 7 2 2
dilute to the mark. Prepare a fresh solution daily.
5.2.4 Colour reagent.
Dilute 7,0 g of sodium hydroxide (NaOH) in 500 ml of water. Add 16,8 g of 1,3-dimethylbarbituric acid (C H O N ),
6 8 3 2
and 13,6 g of pyridine-4-carboxylic acid (isonicotinic acid) (C H NO ), and dilute to 1 000 ml with water. Mix
6 5 2
well for 1 h at 30 °C and then filter (pore size approximately 8 µm) through a pleated filter. This solution can be
kept for at least 1 week, provided it is stored below 10 °C in the dark, and filtered through another pleated filter
(pore size approximately 8 µm) before use.
5.2.5 Potassium cyanide stock solution, corresponding to 100 mg/l of cyanide ion.
Dissolve 250 mg of potassium cyanide (KCN) in the 0,8 mol/l sodium hydroxide solution (5.2.1) and dilute with
the same sodium hydroxide solution to 1 000 ml in a volumetric flask. Standardize this solution by titration with
the 0,01 mol/l silver nitrate solution (5.3.1), once each day if determinations are carried out (see Clause 9).
Commercially available stock solutions may also be used. Store in the dark and at a temperature below 10 °C.
5.2.6 Potassium cyanide standard solution, corresponding to 10 mg/l of cyanide ion.
Dilute 10 ml of stock solution (5.2.5) to 100 ml in a volumetric flask using the 0,8 mol/l sodium hydroxide
solution (5.2.1). Prepare daily.
5.2.7 Paranitrophenol (0,1 % m/V) in ethanol.
Dissolve 0,1 g of paranitrophenol in 100 ml of ethanol.
5.3 Reagents for the titrimetric determination of cyanide
5.3.1 Silver nitrate solution, c(AgNO ) = 0,01 mol/l.
3
Dissolve 1,699 g of silver nitrate in approximately 400 ml of water and dilute to 1 000 ml in a volumetric flask
with water. Check the actual concentration of the 0,01 mol/l silver nitrate by titration with sodium chloride in
accordance with ISO 9297 on a two-weekly basis. Store this solution in the dark.
5.3.2 Silver nitrate solution, c(AgNO ) = 0,001 mol/l.
3
Prepare daily from the 0,01 mol/l silver nitrate solution (5.3.1). Add 25,00 ml of 0,01 mol/l silver nitrate solution
to a 250 ml volumetric flask and dilute to 250 ml with water. Cover the flask with aluminium foil to exclude light.
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ISO 11262:2011(E)
5.3.3 Indicator solution.
Dissolve 0,02 g of 5-(4-dimethylaminobenzylidene) rhodanine in acetone and dilute with acetone to 100 ml.
This solution is stable for up to 1 week if kept in the dark at ambient temperature.
6 Apparatus
Usual laboratory equipment and, in particular, the following:
6.1 Apparatus for the liberation and absorption of hydrogen cyanide.
Use the apparatus shown in Figure 1. The round-bottomed flask (9) shall be triple-necked, have a capacity of at
least 500 ml and have standard conical joints (for example 29/32 central neck, 19/24 side necks). A water-cooled
Liebig condenser (3) (for example 16 cm long and 30 mm in outer diameter); a 50 ml dropping funnel (5) and
an air-inlet tube (7) are fitted. The connection to the absorption vessel (2) (for example 20 cm long and 2,5 cm
in inner diameter) is via a transfer line (1). Standard joints are fitted to this tube to enable connection to the
Liebig condenser and the absorption vessel (2). A glass tube (for example 15 cm long by 1,3 cm outer diameter)
extends into the absorption vessel and this is fitted with a No. 2 glass-frit sinter (4) to ensure efficient bubbling
of the liberated HCN through the absorption fluid (e.g. ISO 4793 P 160, porosity class 1 or 2.)
The recovery factor (F ) of the liberation apparatus should be determined using potassium hexacyanoferrate(III)
cr
solution for total cyanide. A mid-range calibration standard should be used (see 9.3).
6.2 Suction.
A pump capable of sucking up to 30 l/h of air through the apparatus in Figure 1 is required. A low-power piston
pump is recommended. This shall be fitted with a fine-control valve (see 13 in Figure 1) between the pump and
the Dreschel bottle (see 6 in Figure 1). The Dreschel bottle is used to ensure that, if a sample contained a very
high level of cyanide, no HCN would be liberated to the atmosphere.
A single flowmeter (see 12 in Figure 1) can be used to give a visual estimation of a 10 l/h to 20 l/h flow rate. All
other Dreschel bottle flows can then be set visually without using flowmeters. The flow rate needs to be defined
as a function of the volume of the apparatus and should be checked by determining recovery rates.
6.3 Photometer, set to a wavelength of 606 nm, with cells of optical path length 10 mm (photometric method
only, see Clause 9).
6.4 Magnetic stirrer (titrimetric method only, see Clause 10).
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ISO 11262:2011(E)
Key
1 transfer line 8 heating device
2 absorption vessel 9 500 ml 3-angled-neck round-bottomed reaction flask
3 Liebig condenser 10 plastic tubing
4 glass-frit sinter 11 pump
5 dropping funnel 12 flowmeter
6 Dreschel bottle 13 fine-control valve
7 air-inlet tube
a
Direction of flow.
Figure 1 — Apparatus for the direct liberation of cyanide in soils
7 Sample preservation and preparation
7.1 Sample preservation
The sample shall be taken in a glass or polyethylene container which will not influence the analysis. Maintain
the sample at a temperature below 10 °C and keep it in the dark until analysed. Analyse within 48 h after
collection.
NOTE A stability study has demonstrated that refrigerated soil samples are stable for at least 4 days. See Reference [4]
in the Bibliography.
7.2 Sample preparation
7.2.1 General
The sample bottle containing the field-moist sample shall not be opened prior to the analysis and weighing
shall be carried out quickly to remove the test portion(s). If the soil sample cannot be homogenized, carry out
at least two parallel cyanide determinations depending on the precision requirements.
© ISO 2011 – All rights reserved 5
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ISO 11262:2011(E)
7.2.2 Test portion requirements
As cyanide is labile, keep the time between removing the samples from the refrigerator and taking a test portion
as short as possible. Mix the sample in the container or in a separate vessel. Remove the parts that are not
representative of the soil, e.g. all visible metallic components or stones. In general, follow the procedure for
volatile compounds given in ISO 14507.
7.2.3 Size fraction
A more rigorous sample pretreatment, such as crushing, grinding and sieving, is not advisable due to the labile
nature of some cyanides. Therefore, the analyst will be required to make decisions, referring in particular to
whether size fractions are to be combined or treated separately. This will depend on the nature of the soil and
the objectives of the analytical programme. Thus, the user needs to decide how the results are to be reported
and then choose the tests that need to be carried out in order to allow this. Guidance on these aspects is given
in ISO 11464 and ISO 14507.
7.2.4 Moisture content determination
Carry out a moisture content determination on another test portion of the sample in accordance with ISO 11465.
8 Direct liberation using orthophosphoric acid
8.1 Procedure
Connect an absorption vessel (see 2 in Figure 1) containing 40 ml of sodium hydroxide solution (5.1.2) to the
liberation unit. Weigh a quantity of the field-moist soil sample (7.2) equivalent to approximately 10 g of dry
matter, accurate to 0,1 g, into the 3-angled-neck round-bottomed flask (see 9 in Figure 1), and add 160 ml of
water.
Start the pump and adjust the gas flow. Pour 2 ml of tin(II) chloride solution (5.1.4), followed by 10 ml of
copper(II) sulfate solution (5.1.5) into the sample through the dropping funnel. Wash any remaining solution into
the flask using a small amount of water. Ensure that a small amount of water remains in the dropping funnel to
maintain airtightness. Control the suction of the pump by adjusting the fine control valve (see 13 in Figure 1)
appropriately to give a gas flow that ensures that all liberated HCN is carried into the absorption vessel (see 2
in Figure 1). For example 15 l/h (see the second paragraph of 6.2) are used.
It is important that the tin(II) chloride solution (5.1.4) be added prior to the copper(II) sulfate solution (5.1.5) or
low results may be obtained.
Add 20 ml of orthophosphoric acid (5.1.1) through the dropping funnel and rinse the funnel with up to 6 ml of
water. Ensure that 2 ml to 3 ml of liquid remain in the dropping funnel to maintain airtightness.
Heat the flask slowly and reflux gently for 120 min ± 10 min. Ensure that the volume of the solution in the
absorption vessel does not significantly increase (for example by more than 5 ml) as a result of refluxing that
is too rapid. After gently refluxing for 2 h, relieve the partial vacuum in the reaction flask (see 9 in Figure 1) by
slowly opening the tap on the dropping funnel (see 5 in Figure 1). Failure to carry this out will result in suck-
back of the sodium hydroxide in the absorption vessels (see 2 and 6 in Figure 1) into the reaction flask (see 9
in Figure 1).
When the partial vacuum is relieved, lift the gas tube of the absorption vessel out of the sodium hydroxide
solution (now containing cyanide ions from the total cyanide) and rinse the tube with up to 5 ml of water.
Remove the absorption vessel, quantitatively transfer the contents to a 50 ml volumetric flask and make up to
volume with water. Store at below 10 °C in the dark until the concentration of cyanide can be determined.
8.2 Blank test
Carry out a blank test in parallel with the appropriate determination, proceeding as specified in 8.1, but replacing
the sample by 10 ml of cyanide-free water.
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ISO 11262:2011(E)
9 Determination of cyanide — Photometric method
9.1 Applicability
This method is applicable to 20 ml test aliquots of NaOH absorption solutions containing 0,002 mg to 0,020 mg
of cyanide (or given as a concentration of 0,1 mg/l to 1,0 mg/l) which is within the range of calibration (9.3).
NaOH absorption solutions with higher cyanide contents shall be analysed using smaller test aliquots made up
to 20 ml with 0,8 mol/l NaOH solution (5.2.1). For example, if a 10 ml aliquot is used, it should be made up to
20 ml with 10 ml of 0,8 mol/l NaOH.
If 10 g of field-moist soil are used and a 20 ml aliquot is taken from the absorption solution (assumed to be
made up to 50 ml), and the concentration range in the NaOH absorption solution is from 0,1 mg/l to 1,0 mg/l,
this will correspond to 0,5 mg/kg to 5 mg/kg in the field-moist sample.
9.2 Procedure
Perform the following procedure on the absorption solutions prepared in 8.1 or 8.2.
Transfer, by means of a pipette, 20 ml of the absorption solutions into a series of 50 ml volumetric flasks,
add 2 drops of paranitrophenol (5.2.7). Then add, whilst mixing, 20 % (volume fraction) of glacial acetic acid
(5.2.2) carefully dropwise until the yellow paranitrophenol colour just turns colourless. Then add 2 ml of the
chloramine-T solution (5.2.3). Stopper the flask and leave for 5 min ± 1 min. Add 6 ml of the colour reagent
(5.2.4). Dilute with water to the mark and mix. Measure the absorbance at 606 nm in a cell of optical path length
10 mm against a water reference. If further dilution is necessary, pipette a smaller aliquot of the absorption
solution into a 50 ml flask and dilute to approximately 20 ml with 0,8 mol/l sodium hydroxide (5.2.1). Then follow
the above procedure.
Carry out the measurement 20 min ± 5 min after addition of the colour reagent (see last paragraph).
Measure the absorbance of the blank test solution (8.2) in the same way.
A check should be made on the time required to obtain a stable absorbance reading.
9.3 Preparation of the calibration graph
Transfer, by means of a pipette, 0 ml, 2,5 ml, 5 ml, 10 ml, 20 ml and 25 ml of the 10 mg/l potassium cyanide
solution (5.2.6) into a series of six 250 ml volumetric flasks. Dilute to the mark with the 0,8 mol/l sodium
hydroxide solution (5.2.1) and mix. Proceed as specified in 9.2. Plot a graph of absorbance against the amount
of cyanide, in milligrams, in the solutions.
NOTE It is helpful to use the mass of cyanide in 20 ml of solution on the X-axis to facilitate calculations using
Equation (1).
EXAMPLE Using 25 ml of the 10 mg/l potassium cyanide solution (5.2.6) gives a concentration of 1,0 mg/l which is
equivalent to 0,02 mg/20 ml.
The relationship between absorbance and concentration shall be linear. Check the graph for linearity on a
regular basis, especially if new batches of chemicals are used.
9.4 Calculation
The analyst will be required to make decisions, referring in particular to how the results are to be reported in
relation to the sample (see 7.2). The calculation given below assumes that the test portion is representa
...
NORME ISO
INTERNATIONALE 11262
Deuxième édition
2011-11-15
Qualité du sol — Dosage des cyanures
totaux
Soil quality — Determination of total cyanide
Numéro de référence
ISO 11262:2011(F)
©
ISO 2011
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ii © ISO 2011 – Tous droits réservés
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ISO 11262:2011(F)
Sommaire Page
Avant-propos .iv
Introduction .v
1 Domaine d’application . 1
2 Références normatives . 1
3 Termes et définitions . 2
4 Principe . 2
4.1 Libération directe de l’acide cyanhydrique avec de l’acide orthophosphorique . 2
4.2 Détermination de la teneur en cyanures totaux . 2
5 Réactifs . 2
5.1 Réactifs destinés à la libération et à l’absorption de cyanures . 2
5.2 Réactifs destinés au dosage colorimétrique des ions cyanure . 3
5.3 Réactifs destinés au dosage titrimétrique des cyanures . 4
6 Appareillage . 4
7 Conservation et préparation des échantillons . 5
7.1 Conservation des échantillons . 5
7.2 Préparation des échantillons . 5
8 Libération directe avec de l’acide orthophosphorique . 6
8.1 Mode opératoire . 6
8.2 Essai à blanc . 7
9 Dosage des cyanures — Méthode colorimétrique . 7
9.1 Applicabilité . 7
9.2 Mode opératoire . 7
9.3 Préparation de la courbe d’étalonnage . 7
9.4 Calculs . 8
10 Dosage des cyanures — Méthode titrimétrique avec indicateur . 8
10.1 Applicabilité . 8
10.2 Mode opératoire . 9
10.3 Calculs . 9
11 Expression des résultats .10
12 Fidélité .10
13 Rapport d’essai .10
Annexe A (informative) Données de fidélité . 11
Annexe B (informative) Extraction avec une solution d’hydroxyde de sodium suivie d’une libération
avec de l’acide orthophosphorique .12
Annexe C (informative) Comparaison entre la libération directe des cyanures totaux et l’extraction avec
l’hydroxyde de sodium suivie d’une libération .15
Bibliographie .16
© ISO 2011 – Tous droits réservés iii
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ISO 11262:2011(F)
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes nationaux de
normalisation (comités membres de l’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général confiée aux
comités techniques de l’ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du comité
technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales,
en liaison avec l’ISO participent également aux travaux. L’ISO collabore étroitement avec la Commission
électrotechnique internationale (CEI) en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les Normes internationales sont rédigées conformément aux règles données dans les Directives ISO/CEI,
Partie 2.
La tâche principale des comités techniques est d’élaborer les Normes internationales. Les projets de Normes
internationales adoptés par les comités techniques sont soumis aux comités membres pour vote. Leur
publication comme Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins des comités membres
votants.
L’attention est appelée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l’objet de droits
de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L’ISO ne saurait être tenue pour responsable de ne pas avoir
identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence.
L’ISO 11262 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 190, Qualité du sol, sous-comité SC 3, Méthodes
chimiques et caractéristiques du sol.
Cette deuxième édition annule et remplace la première édition (ISO 11262:2003), qui a fait l’objet d’une révision
technique. Elle spécifie deux méthodes pour le dosage des cyanures totaux. Elle est validée uniquement par
la libération directe avec de l’acide orthophosphorique; l’Annexe A fournit de nouvelles données de validation.
Une méthode avec une extraction alcaline avant libération est spécifiée dans l’Annexe B. Le texte a également
fait l’objet d’une révision rédactionnelle.
iv © ISO 2011 – Tous droits réservés
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ISO 11262:2011(F)
Introduction
Les cyanures forment des sels simples avec des cations alcalino-terreux et des complexes ioniques de forces
variables avec de nombreux cations métalliques; la stabilité de ces composés dépend du cation et du pH. Les
cyanures forment des complexes avec l’or, le mercure, le cobalt et le fer qui sont très stables même sous des
conditions moyennement acides. Les complexes de cyanure métallique forment également des composés de
type sels avec les cations alcalins ou les métaux lourds, tels que le ferrocyanure de potassium (K [Fe(CN) ])
4 6
ou le ferrocyanure de cuivre (Cu [Fe(CN) ]). Les cyanures peuvent être présents dans le sol aussi bien sous
2 6
forme d’ions cyanure que de complexes cyanurés.
Le dosage des cyanures peut être effectué sous différentes conditions: sous des conditions moyennement
acides (par exemple à pH = 4), seuls les cyanures dits «aisément libérables» (appelés aussi «cyanures
dissociables sous faible acide») sont mesurés. Sous des conditions fortement acides (par exemple à pH = 1),
tous les cyanures (aussi bien les cyanures aisément libérables que les complexes cyanurés) peuvent être
dosés «cyanures totaux».
Plusieurs études portant sur les échantillons de sol ont montré qu’il était impossible d’obtenir des résultats
fiables pour les cyanures aisément libérables (ELC) en utilisant la méthode manuelle d’extraction/de reflux
des cyanures ELC. Par conséquent, la présente Norme internationale révisée ne tient pas compte de la
méthode ELC.
NOTE L’ISO 17380 donne des détails relatifs à la méthode automatique des cyanures ELC et à la méthode des
cyanures totaux.
La présente Norme internationale spécifie des méthodes manuelles pour le dosage des cyanures totaux
uniquement. Une autre méthode d’extraction alcaline avant libération avec de l’acide orthophosphorique est
spécifiée dans l’Annexe B.
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NORME INTERNATIONALE ISO 11262:2011(F)
Qualité du sol — Dosage des cyanures totaux
AVERTISSEMENT — L’acide cyanhydrique et ses sels sont toxiques; il faut donc être prudent lors
de la manipulation d’échantillons contaminés par le cyanure. L’acide cyanhydrique volatil (avec une
odeur d’amande amère) est libéré par les solutions acidifiées contenant des sels de cyanure. Tous les
travaux doivent être effectués au moins sous hotte aspirante et il faut porter des gants en plastique
appropriés lors de la manipulation d’échantillons contaminés.
Les déchets d’analyse contenant des cyanures doivent être placés dans un conteneur spécial muni
d’un couvercle dans le laboratoire en vue d’un stockage temporaire. Ce conteneur doit être clairement
marqué à l’aide d’étiquettes portant une mention telle que «Déchets toxiques» ou «Cyanures». Le
conteneur doit être vidé périodiquement et les déchets contenant des cyanures doivent être mis au
rebut en tant que «Déchets spéciaux» par une entreprise chargée de la gestion des déchets.
1 Domaine d’application
La présente Norme internationale s’applique aux échantillons à l’état brut (non séchés) et spécifie deux
méthodes différentes de libération des cyanures du sol:
— libération directe de l’acide cyanhydrique avec de l’acide orthophosphorique (normative);
— extraction avec une solution d’hydroxyde de sodium suivie d’une libération avec de l’acide orthophosphorique
(voir l’Annexe B).
Les cyanures libérés sont dosés en utilisant soit une méthode colorimétrique soit une méthode titrimétrique
avec indicateur.
La méthode s’applique à tous les types de sols.
Sous les conditions spécifiées dans la présente Norme internationale, la limite d’application inférieure est de
0,5 mg/kg de cyanures totaux (exprimée sur la base de l’état brut) pour le dosage colorimétrique et de 10 mg/kg
pour le dosage titrimétrique.
NOTE En utilisant l’extraction alcaline suivie de la libération avec de l’acide phosphorique, la limite d’application
inférieure est de 1 mg/kg de cyanures totaux (exprimée sur la base de l’état brut) pour le dosage colorimétrique et de
30 mg/kg pour le dosage titrimétrique.
2 Références normatives
Les documents de référence suivants sont indispensables pour l’application du présent document. Pour les
références datées, seule l’édition citée s’applique. Pour les références non datées, la dernière édition du
document de référence s’applique (y compris les éventuels amendements).
ISO 3696, Eau pour laboratoire à usage analytique — Spécification et méthodes d’essai
ISO 9297, Qualité de l’eau — Dosage des chlorures — Titrage au nitrate d’argent avec du chromate comme
indicateur (Méthode de Mohr)
ISO 11464, Qualité du sol — Prétraitement des échantillons pour analyses physico-chimiques
ISO 11465, Qualité du sol — Détermination de la teneur pondérale en matière sèche et en eau — Méthode
gravimétrique
ISO 14507, Qualité du sol — Prétraitement des échantillons pour la détermination des contaminants organiques
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ISO 11262:2011(F)
3 Termes et définitions
Pour les besoins du présent document, les termes et définitions suivants s’appliquent.
3.1
cyanures totaux
tous les composés formant de l’acide cyanhydrique dans les conditions de la présente méthode
3.2
facteur de rendement
F
rc
facteur de rendement du dispositif de distillation en vue du dosage des cyanures totaux étant le rendement
fractionnel d’un étalon au centre de la courbe d’étalonnage contenant de l’hexacyanoferrate de potassium(III)
appliqué tout au long du mode opératoire contre un étalon équivalent du cyanure de potassium non appliqué lors
de l’étape de distillation, mais seulement au cours de l’étape de détection finale de la méthode (m /m )
trouvé connu
4 Principe
4.1 Libération directe de l’acide cyanhydrique avec de l’acide orthophosphorique
L’échantillon non séché est homogénéisé et prétraité conformément à l’ISO 14507, en éliminant les constituants
grossiers visibles. Il est ensuite traité avec de l’acide orthophosphorique et l’acide cyanhydrique libéré est
transporté par un flux d’air et absorbé dans de l’hydroxyde de sodium à 1 mol/l. L’ajout de sel d’étain(II) et
de sel de cuivre(II) permet d’éliminer les interférences induites par les composés soufrés et de catalyser la
décomposition des complexes cyanurés pendant le processus de distillation.
4.2 Détermination de la teneur en cyanures totaux
Le dosage des ions cyanure dans les solutions absorbantes d’hydroxyde de sodium s’effectue
— soit par voie colorimétrique (voir Article 9), selon un mode opératoire reposant sur la réaction des cyanures
avec la chloramine-T, résultant en la formation de chlorure de cyanogène, lequel réagit avec le mélange
pyridine-4-acide carboxylique et 1,3-diméthyl-acide barbiturique pour former un complexe coloré dont
l’absorbance est mesurée à 600 nm,
— soit par titrimétrie (voir Article 10), selon un mode opératoire impliquant un titrage avec du nitrate d’argent.
Lorsqu’ils sont en excès par rapport aux ions Ag(CN)-, les ions argent forment un complexe coloré rouge
2
avec l’indicateur de fin de réaction, la 5-(4-diméthylaminobenzylidène)rhodanine.
5 Réactifs
Utiliser uniquement des réactifs de qualité analytique reconnue et de l’eau conforme à la qualité 2 conformément
à l’ISO 3696. Sauf indication contraire, tous les réactifs sont stables pendant au moins trois mois.
5.1 Réactifs destinés à la libération et à l’absorption de cyanures
5.1.1 Acide orthophosphorique, w(H PO ) = 85 % (fraction massique), r = 1,69 g/ml.
3 4
5.1.2 Solution d’hydroxyde de sodium, c(NaOH) = 1 mol/l.
Dissoudre 40 g de NaOH dans de l’eau et diluer à 1 000 ml avec de l’eau ou utiliser des solutions disponibles
dans le commerce. Conserver cette solution dans un flacon en polyéthylène.
5.1.3 Solution d’acide chlorhydrique, c(HCl) = 1 mol/l.
Diluer 98,6 g d’acide chlorhydrique concentré (37 %, r = 1,18 g/ml) avec de l’eau, puis compléter à 1 000 ml
avec de l’eau ou utiliser des solutions disponibles dans le commerce.
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ISO 11262:2011(F)
5.1.4 Solution de chlorure d’étain(II).
Dissoudre 50 g de chlorure d’étain(II) dihydraté (SnCl , 2 H O) dans 40 ml de la solution d’acide chlorhydrique
2 2
(5.1.3) et diluer à 100 ml avec de l’eau. Préparer cette solution extemporanément.
5.1.5 Solution de sulfate de cuivre(II).
Dissoudre 200 g de sulfate de cuivre(II) pentahydraté (CuSO , 5 H O) dans de l’eau et diluer à 1 000 ml avec
4 2
de l’eau.
5.2 Réactifs destinés au dosage colorimétrique des ions cyanure
5.2.1 Solution d’hydroxyde de sodium, c(NaOH) = 0,8 mol/l.
Dissoudre 32 g de NaOH dans de l’eau et diluer à 1 000 ml avec de l’eau. Conserver cette solution dans un
flacon en polyéthylène.
5.2.2 Solution d’acide acétique glacial, fraction volumique de 20 %.
Diluer 100 ml d’acide acétique glacial (r = 1,049 g/ml) à 500 ml avec de l’eau dans une éprouvette graduée à
pied.
NOTE L’acide acétique glacial à 100 % (r = 1,049 g/ml) et l’acide acétique glacial à 96 % (r = 1,06 g/ml) sont
disponibles dans le commerce.
5.2.3 Solution de sel de sodium N-chloro-4-méthylbenzènesulfonamide (chloramine-T).
Dissoudre 0,5 g de chloramine-T trihydratée [C H ClNO S, Na(3H O)] dans de l’eau dans une fiole jaugée de
7 7 2 2
50 ml et diluer au trait de jauge. Préparer cette solution extemporanément.
5.2.4 Réactif coloré.
Diluer 7,0 g d’hydroxyde de sodium (NaOH) dans 500 ml d’eau. Ajouter 16,8 g de 1,3-diméthyl-acide barbiturique
(C H O N ) et 13,6 g de pyridine-4-acide carboxylique (acide isonicotinique) (C H NO ) et diluer à 1 000 ml
6 8 3 2 6 5 2
avec de l’eau. Mélanger intensément pendant une heure à 30 °C, puis filtrer à travers un filtre à plis (de 8 µm
d’ouverture environ). Cette solution peut se garder pendant au moins une semaine sous réserve qu’elle soit
conservée en dessous de 10 °C à l’abri de la lumière et qu’elle soit filtrée sur un autre filtre à plis (de 8 µm
d’ouverture environ) avant emploi.
5.2.5 Solution mère de cyanure de potassium, correspondant à 100 mg/l d’ions cyanure.
Dissoudre 250 mg de cyanure de potassium (KCN) dans la solution d’hydroxyde de sodium à 0,8 mol/l (5.2.1)
et diluer à 1 000 ml avec cette même solution dans une fiole jaugée. Étalonner cette solution par titrage avec
la solution de nitrate d’argent à 0,01 mol/l (5.3.1) une fois par jour si des dosages sont effectués (voir Article 9).
Les solutions mères disponibles dans le commerce peuvent également être utilisées. Conserver cette solution
à l’abri de la lumière et à une température inférieure à 10 °C.
5.2.6 Solution étalon de cyanure de potassium, correspondant à 10 mg/l d’ions cyanure.
Dans une fiole jaugée, diluer 10 ml de la solution (5.2.5) à 100 ml, en utilisant la solution d’hydroxyde de sodium
à 0,8 mol/l (5.2.1). Préparer la solution extemporanément.
5.2.7 Paranitrophénol à 0,1 % m/V dans de l’éthanol.
Dissoudre 0,1 g de paranitrophénol dans 100 ml d’éthanol.
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ISO 11262:2011(F)
5.3 Réactifs destinés au dosage titrimétrique des cyanures
5.3.1 Solution de nitrate d’argent, c(AgNO ) = 0,01 mol/l.
3
Dissoudre 1,699 g de nitrate d’argent dans environ 400 ml d’eau et diluer à 1 000 ml avec de l’eau dans une
fiole jaugée. Vérifier par titrage la concentration réelle en nitrate d’argent à 0,01 mol/l avec du chlorure de
sodium conformément à l’ISO 9297, à raison d’au moins deux fois par semaine. Conserver cette solution à
l’abri de la lumière.
5.3.2 Solution de nitrate d’argent, c(AgNO ) = 0,001 mol/l.
3
Préparer la solution extemporanément à partir de la solution de nitrate d’argent à 0,01 mol/l (5.3.1). Ajouter
25,00 ml de nitrate d’argent à 0,01 mol/l dans une fiole jaugée de 250 ml et diluer à 250 ml avec de l’eau.
Recouvrir le flacon d’une feuille de papier aluminium afin d’empêcher le passage de la lumière.
5.3.3 Solution d’indicateur.
Dissoudre 0,02 g de (diméthylamino-4 benzylidène)-5 rhodanine dans de l’acétone et diluer à 100 ml avec
de l’acétone. Cette solution est stable pendant une semaine si elle est conservée à l’abri de la lumière et à
température ambiante.
6 Appareillage
Matériel courant de laboratoire et, en particulier, ce qui suit:
6.1 Appareil de libération et d’absorption de l’acide cyanhydrique.
Utiliser l’appareil illustré à la Figure 1. Le ballon à fond rond (9) doit être muni de trois cols, avoir une contenance
d’au moins 500 ml et présenter des rodages coniques normalisés (par exemple 29/32 pour le col central et
19/24 pour les cols latéraux). L’appareil est équipé d’un réfrigérant à reflux de Liebig (3) refroidi à l’eau (par
exemple de 16 cm de longueur et de 30 mm de diamètre extérieur), d’une ampoule à introduire (5) de 50 ml et
d’un tube d’arrivée d’air (7). La connexion au récipient d’absorption (2) (par exemple de 20 cm de longueur et de
2,5 cm de diamètre intérieur) est assurée par une ligne de transfert (1). Des joints normalisés sont installés sur
ce tube afin d’assurer le raccordement entre le réfrigérant à reflux de Liebig et le récipient d’absorption (2). Un
tube en verre (par exemple de 15 cm de longueur et de 1,3 cm de diamètre extérieur), muni d’un joint en verre
o
fritté n 2 (4), plonge dans le récipient d’absorption pour permettre le piégeage du HCN libéré dans la solution
absorbante (par exemple P 160 selon l’ISO 4793, porosité de classe 1 ou 2).
Il convient de déterminer le facteur de rendement, F , de l’appareil de distillation à l’aide d’une solution
cr
d’hexacyanoferrate de potassium(III) en vue du dosage des cyanures totaux. Il convient d’utiliser un étalon au
centre de la gamme d’étalonnage (voir 9.3).
6.2 Aspiration.
Utiliser une pompe pouvant délivrer un débit allant jusqu’à 30 l/h d’air à travers l’appareil illustré à la Figure 1. Il
est recommandé d’employer une pompe à piston de faible puissance. Celle-ci doit être munie d’une soupape de
réglage fin (élément 13 de la Figure 1) située entre la pompe et le flacon de Drechsel (élément 6 de la Figure 1).
L’emploi du flacon de Drechsel a pour objectif d’assurer que, dans le cas où un échantillon contiendrait une très
grande quantité de cyanures, il ne se produirait aucune libération de HCN dans l’atmosphère.
Un débitmètre simple (élément 12 de la Figure 1) peut être utilisé pour donner une estimation visuelle d’un débit
compris entre 10 l/h et 20 l/h. Tous les autres flacons de Drechsel peuvent alors être réglés à l’œil nu sans
utiliser de débitmètres. Il est nécessaire de définir le débit en fonction du volume de l’appareil et il convient de
le contrôler en déterminant les débits de récupération.
6.3 Spectrocolorimètre, réglé sur une longueur d’onde de 606 nm, à cuves de trajet optique de 10 mm
(méthode colorimétrique uniquement, voir Article 9).
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6.4 Agitateur magnétique (méthode titrimétrique uniquement, voir Article 10).
Légende
1 ligne de transfert 8 dispositif de chauffage
2 récipient d’absorption 9 ballon à distiller à fond rond, d’une contenance de 500 ml et muni de 3 cols
3 réfrigérant à reflux de Liebig 10 tube en plastique
4 verre fritté 11 pompe
5 ampoule à introduire 12 débitmètre
6 flacon de Drechsel 13 soupape de réglage fin
7 tube d’arrivée d’air
a
Direction du débit.
Figure 1 — Appareil de libération directe des cyanures dans les sols
7 Conservation et préparation des échantillons
7.1 Conservation des échantillons
Les échantillons doivent être prélevés dans un récipient en verre ou en polyéthylène n’ayant aucune incidence
sur l’analyse. Maintenir l’échantillon à une température inférieure à 10 °C et le conserver à l’abri de la lumière
jusqu’au moment de l’analyse. Procéder à l’analyse dans les 48 h qui suivent le prélèvement.
NOTE Une étude de la stabilité a montré que des échantillons de sol congelés sont stables pendant au moins quatre
jours, voir Référence bibliographique [4].
7.2 Préparation des échantillons
7.2.1 Généralités
Le flacon qui renferme l’échantillon non séché ne doit pas être ouvert avant l’analyse et la pesée doit être effectuée
rapidement, afin de prélever la (les) prise(s) d’essai. Si l’échantillon de sol ne peut pas être homogénéisé,
effectuer parallèlement au moins deux dosages des cyanures, en fonction des exigences relatives à la fidélité.
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7.2.2 Exigences relatives à la prise d’essai
Le cyanure étant instable, réduire au minimum la durée séparant la sortie des échantillons du réfrigérateur du
prélèvement d’une prise d’essai. Mélanger l’échantillon dans le conteneur ou dans un récipient séparé. Retirer
les prises non représentatives du sol, par exemple tous les composants métalliques ou les cailloux visibles. En
général, suivre le mode opératoire applicable aux composés volatils donné dans l’ISO 14507.
7.2.3 Fractions granulométriques analysées
Un prétraitement plus rigoureux des échantillons (notamment le broyage, le meulage et le tamisage) est
déconseillé en raison de la nature instable de certains cyanures. Il incombe donc à l’analyste de prendre
certaines décisions, notamment si les fractions de diverses tailles doivent être associées ou traitées séparément.
Cela dépend de la nature du sol et des objectifs du programme d’analyse. L’utilisateur doit donc déterminer la
façon dont les résultats doivent être reportés, puis choisir les essais à effectuer en vue d’atteindre cet objectif.
Des lignes directrices à ce sujet sont données dans l’ISO 11464 et dans l’ISO 14507.
7.2.4 Détermination de la teneur en eau
Effectuer une détermination de la teneur en eau sur une autre prise d’essai de l’échantillon, conformément à
l’ISO 11465.
8 Libération directe avec de l’acide orthophosphorique
8.1 Mode opératoire
Raccorder à l’appareil de libération un récipient d’absorption (élément 2 de la Figure 1), contenant 40 ml
de solution d’hydroxyde de sodium (5.1.2). Peser une quantité de l’échantillon de sol non séché (voir 7.2)
équivalente à environ 10 g de matière sèche, à 0,1 g près, dans le ballon à fond rond muni de trois cols
(élément 9 de la Figure 1) et ajouter 160 ml d’eau.
Démarrer la pompe et ajuster le débit de gaz. Au moyen de l’ampoule à introduire, verser dans l’échantillon
2 ml de solution de chlorure d’étain(II) (5.1.4) et 10 ml de solution de sulfate de cuivre(II) (5.1.5). Laver la
solution restante éventuelle avec un peu d’eau dans la fiole. S’assurer qu’il reste un peu d’eau dans l’ampoule
à introduire afin de maintenir l’étanchéité. Vérifier l’aspiration de la pompe en ajustant la soupape de réglage fin
(élément 13 de la Figure 1) de manière que le débit du gaz puisse faire pénétrer la totalité du HCN libéré dans
le récipient d’absorption (élément 2 de la Figure 1). Appliquer par exemple un débit de 15 l/h (voir le deuxième
alinéa de 6.2).
Il est important d’ajouter la solution de chlorure d’étain(II) (5.1.4) avant la solution de sulfate de cuivre(II) (5.1.5),
faute de quoi il y a risque d’obtenir des résultats de mauvaise qualité.
À l’aide de l’ampoule à introduire, ajouter 20 ml d’acide orthophosphorique (5.1.1), puis rincer l’ampoule avec 6 ml
d’eau au maximum. Veiller à ce qu’il reste 2 ml à 3 ml de liquide dans l’ampoule afin de maintenir l’étanchéité.
Chauffer lentement le ballon puis mettre doucement sous reflux pendant 120 min ± 10 min. Veiller à ce que
le volume de solution contenu dans le récipient d’absorption n’augmente pas de manière significative (par
exemple de plus de 5 ml) en raison d’un reflux trop rapide. Après 2 h de reflux doux, relâcher le vide partiel
dans le ballon de distillation (élément 9 de la Figure 1) en ouvrant légèrement le robinet de l’ampoule à introduire
(élément 5 de la Figure 1). Le fait d’oublier cette opération entraîne un reflux de l’hydroxyde de sodium des
récipients d’absorption (éléments 2 et 6 de la Figure 1) vers le ballon de distillation (élément 9 de la Figure 1).
Une fois le vide partiel cassé, sortir de la solution d’hydroxyde de sodium le tube du récipient d’absorption (qui
contient maintenant les ions cyanure extraits des cyanures totaux) et le rincer en utilisant jusqu’à 5 ml d’eau.
Démonter le récipient d’absorption et transvaser quantitativement son contenu dans une fiole jaugée de 50 ml,
puis compléter au volume avec de l’eau. Conserver la solution à l’abri de la lumière en dessous de 10 °C
jusqu’à ce que la concentration en cyanures puisse être déterminée.
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ISO 11262:2011(F)
8.2 Essai à blanc
Effectuer un essai à blanc parallèlement au dosage approprié, en procédant de la manière spécifiée en 8.1,
mais en remplaçant l’échantillon par 10 ml d’eau exempte de cyanures.
9 Dosage des cyanures — Méthode colorimétrique
9.
...
Questions, Comments and Discussion
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