ISO 26603:2008
(Main)Plastics — Aromatic isocyanates for use in the production of polyurethanes — Determination of total chlorine
Plastics — Aromatic isocyanates for use in the production of polyurethanes — Determination of total chlorine
ISO 26603:2008 is used to determine the total chlorine content of aromatic isocyanates used in the preparation of polyurethanes. The difference between the total chlorine content and the hydrolyzable chlorine content (see ISO 15028) is a measure of the process solvents left in the product. Both test methods are applicable to a variety of organic compounds, including aliphatic isocyanates, but the amount of sample used might need to be adjusted. These test methods can be used for research or for quality control.
Plastiques — Isocyanates aromatiques utilisés pour la production de polyuréthannes — Dosage du chlore total
General Information
Relations
Buy Standard
Standards Content (Sample)
МЕЖДУНАРОДНЫЙ ISO
СТАНДАРТ 26603
Первое издание
2008-08-15
Пластмассы. Ароматические
изоцианаты для использования в
производстве полиуретанов.
Определение общего содержания
хлора
Plastics – Aromatic isocyanates for use in the production of
polyurethanes – Determination of total chlorine
Ответственность за подготовку русской версии несёт GOST R
Российская Федерация) в соответствии со статьёй 18.1 Устава ISO
Ссылочный номер
ISO 26603:2008(R)
©
ISO 2008
---------------------- Page: 1 ----------------------
ISO 26603:2008(R)
ДОКУМЕНТ ЗАЩИЩЕН АВТОРСКИМ ПРАВОМ
© ISO 2008
Все права сохраняются. Если не указано иное, никакую часть настоящей публикации нельзя копировать или использовать в
какой-либо форме или каким-либо электронным или механическим способом, включая фотокопии и микрофильмы, без
предварительного письменного согласия ISO, которое должно быть получено после запроса о разрешении, направленного по
адресу, приведенному ниже, или в комитет-член ISO в стране запрашивающей стороны.
ISO copyright office
Case postale 56 • CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax + 41 22 749 09 47
E-mail copyright@iso.org
Web www.iso.org
Опубликовано в Швейцарии
ii © ISO 2008 – Все права сохраняются
---------------------- Page: 2 ----------------------
ISO 26603:2008(R)
Предисловие
Международная организация по стандартизации (ISO) является всемирной федерацией национальных
организаций по стандартизации (комитетов-членов ISO). Разработка международных стандартов
обычно осуществляется техническими комитетами ISO. Каждый комитет-член, заинтересованный в
деятельности, для которой был создан технический комитет, имеет право быть представленным в этом
комитете. Международные правительственные и неправительственные организации, имеющие связи с
ISO, также принимают участие в работах. ISO работает в тесном сотрудничестве с Международной
электротехнической комиссией (IEC) по всем вопросам стандартизации в области электротехники.
Международные стандарты разрабатываются в соответствии с правилами, установленными в
Директивах ISO/IEC, Часть 2.
Основная задача технических комитетов состоит в подготовке международных стандартов. Проекты
международных стандартов, одобренные техническими комитетами, рассылаются комитетам-членам
на голосование. Их опубликование в качестве международных стандартов требует одобрения, по
меньшей мере, 75 % комитетов-членов, принимающих участие в голосовании.
Следует иметь в виду, что некоторые элементы этого документа могут быть объектом патентных прав.
ISO не должен нести ответственность за идентификацию какого-либо одного или всех патентных прав.
ISO 26603 был подготовлен Техническим комитетом ISO/TC 61, Пластмассы, Подкомитетом SC 12,
Термореактивные материалы.
© ISO 2008 – Все права сохраняются iii
---------------------- Page: 3 ----------------------
ISO 26603:2008(R)
Введение
Изоцианаты обычно получают посредством фосгенирования ароматического амина с использованием
хлорзамещенных бензолов (например, o-дихлорбензола) как реакционных растворителей. ISO 15028
используют для определения содержания гидролизуемого хлора в изоцианатах. Методы испытания
данного международного стандарта используются для определения общего содержания хлора в
ароматических изоцианатах. Разность между общим содержанием хлора и содержанием
гидролизуемого хлора является мерой реакционоспособных растворителей, оставшихся в продукте, и,
следовательно, полезным инструментом оценки качества продукции.
iv © ISO 2008 – Все права сохраняются
---------------------- Page: 4 ----------------------
МЕЖДУНАРОДНЫЙ СТАНДАРТ ISO 26603:2008(R)
Пластмассы. Ароматические изоцианаты для
использования в производстве полиуретанов.
Определение общего содержания хлора
Меры предосторожности — Пользователи данного международного стандарта должны быть
знакомы с техникой работы в лаборатории, если ее используют. Настоящий международный
стандарт не ставит целью решение всех существующих проблем, связанных с безопасностью
его применения. Пользователь сам несет ответственность за установление соответствующих
мер охраны здоровья и безопасности и обеспечение соответствия требованиям регламентов.
1 Область применения
Настоящий международный стандарт используется для определения общего содержания хлора в
ароматических изоцианатах, используемых в производстве полиуретанов. Разность между общим
содержанием хлора и содержанием гидролизуемого хлора (см. ISO 15028) является мерой
реакционоспособных растворителей, оставшихся в продукте. Оба метода испытания применяются к
различным органическим соединениям, включая алифатические изоцианаты, однако иногда требуется
регулировать объем испытываемой пробы. Данные методы испытания можно использовать для
исследований или для контроля качества.
ПРИМЕЧАНИЕ Настоящий международный стандарт технически равноценен стандарту ASTM D 4661-03.
2 Нормативные ссылки
Нижеследующие документы являются обязательными для применения данного документа. Для
датированных ссылок действительно только указанное издание. В случае недатированных ссылок
используется последняя редакция документа, на который дается ссылка (включая все изменения).
ISO 3696, Вода для лабораторного анализа. Технические условия и методы испытания
ISO 6353-2, Реактивы для химического анализа. Часть 2. Технические условия. Первая серия
ISO 6353-3, Реактивы для химического анализа. Часть 3. Технические условия. Вторая серия
3 Термины и определения
Применительно к данному документу используются следующие определения.
3.1
изоцианаты
isocyanates
органические соединения, включающие одну или несколько групп NCO
© ISO 2008 – Все права сохраняются 1
---------------------- Page: 5 ----------------------
ISO 26603:2008(R)
3.2
полиуретан
polyurethane
полимер, приготовленный посредством реакции органического ди- или полицианата с соединениями,
включающими две или несколько гидроксильных групп
3.3
гидролизуемый хлор
hydrolyzable chlorine
органические или неорганические соединения, содержащие хлор, образованные в производстве
изоцианатов, которые реагируют с метанолом в условиях, описанных в международном стандарте
ISO 15028, с выделением хлористого водорода
3.4
общий хлор
total chlorine
неорганически или органически связанный хлор, присутствующий в изоцианатах, который
преобразуется в титруемые хлориды в условиях сгорания
4 Сущность метода
В каждом методе испытания органическое вещество в пробе разлагается при сгорании в кислороде,
преобразуя при этом органически связанный хлор в ионный хлорид. Хлорид определяют
потенциометрическим титрованием раствором нитрата серебра (AgNO ).
3
4.1 Метод испытания A
Сжигание пробы выполняют в кислородной бомбе под давлением.
4.2 Метод B
Сжигание пробы выполняют при атмосферном давлении в кислородной колбе Шёнигера (Schöniger).
ПРИМЕЧАНИЕ В отношении дополнительной информации о колбе Шёнигера см. Ссылку [6].
5 Мешающие соединения
Тиоцианат, цианид, сульфид, бромид, иодид или другие вещества, способные реагировать с ионами
серебра, а также вещества, способные восстанавливать ионы серебра в кислом растворе, будут
мешать определению.
6 Отбор проб
Поскольку органические изоцианаты реагируют с атмосферной влагой, необходимо принимать
специальные меры при отборе проб. Обычные методы пробоотбора, даже выполняемые быстро, могут
подвергнуть изоцианат воздействию влаги и вызвать загрязнение пробы нерастворимой мочевиной;
поэтому пробу всегда покрывают слоем инертного газа (например, азота, аргона или сухого воздуха).
ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ — Органические изоцианаты представляют опасность при впитывании
через кожу или при вдыхании паров.
ВНИМАНИЕ — Необходимо обеспечить адекватную вентиляцию в помещении и пользоваться
защитными перчатками и очками.
2 © ISO 2008 – Все права сохраняются
---------------------- Page: 6 ----------------------
ISO 26603:2008(R)
7 Метод испытания A. Определение общего хлора в кислородной бомбе
7.1 Реактивы
7.1.1 Чистота реактивов
Во всех испытаниях необходимо применять химические вещества аналитической чистоты. Можно
использовать другие классы чистоты, если заранее определить, что реактив имеет достаточную
чистоту и позволит применять его без снижения точности определения. Если нет иных указаний,
предполагается, что все реактивы должны соответствовать техническим условиям ISO 6353-2 и
ISO 6353-3.
7.1.2 Чистота воды
Если нет иных указаний, используемая вода должна соответствовать классу 2 по ISO 3696.
7.1.3 Этиловый спирт ─ в соответствии с ISO 6353-2.
7.1.4 Азотная кислота (разбавленная) ─ При энергичном перемешивании добавляют 100 мл
азотной кислоты (HNO удельная масса 1,42) к 100 мл воды, охлаждаемой на ледяной бане.
,
3
7.1.5 Кислород ─ Не содержащий воспламеняемых материалов и галогенных соединений.
7.1.6 Нитрат серебра, стандартный раствор (0,01 M) ─ Готовят 0,01 M-раствор нитрата серебра
(AgNO ), т проверяют достаточно часто, чтобы обнаружить изменение концентрации на 0,000 5 M,
3
либо гравиметрическим способом, либо потенциометрическим титрованием с использованием
стандартного раствора соляной кислоты (HCl).
7.1.7 Раствор карбоната натрия (50 г/л) ─ Растворяют 135 г декагидрата карбоната натрия
(Na CO 10H O) в воде и доводят водой до 1 л.
2 3 2
7.2 Аппаратура
7.2.1 Бутыль для взвешивания и весы ─ подходящие для взвешивания жидкой пробы по разности
с точностью до 0,5 мг.
7.2.2 Кислородная бомба ─ Коррозионно-стойкий стальной реактор, обеспечивающий обработку
чистым кислородом под давлением 40 атмосфер с последующим электрозажиганием искрой пробы с
помощью находящейся внутри плавкой проволоки. Бомба должна выдерживать создание давления в
результате горения пробы. Подходящим реактором можно считать Parr Bomb No. 1108 (см. Рисунок 1).
Можно использовать равноценное оборудование с внесением соответствующих изменений в
процедуру.
7.2.3 Плавкая проволока ─ железо-никель-хромовая, No. 34 B & размера S.
7.2.4 Титриметр ─ автоматический (предпочтительно) или ручной, оснащенный парой хлор-
серебряных электродов и микробюреткой вместимостью 10 мл.
7.2.5 Счетчик пузырьков ─ мерный цилиндр вместимостью 100 мл и подающая трубка или
изогнутая в форме “L” стеклянная трубка, соединенная с отрезком резиновой трубки. Мерный цилиндр
наполняют до отметки 50 мл водой, в которую добавляют 3 мл раствора AgNO концентрацией 0,1 M и
3
1 каплю концентрированной азотной кислоты. Появляющаяся муть указывает, что при продувании
бомбы удаляется гарообразный HCl.
© ISO 2008 – Все права сохраняются 3
---------------------- Page: 7 ----------------------
ISO 26603:2008(R)
Рисунок 1 — Кислородная бомба Парра
7.3 Проведение испытания
7.3.1 Необходимо убедиться в отсутствии масла и смазки в бомбе, кислородных линиях и фитингах.
ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ — Незначительные количества масла и смазки могут вызвать сильный
взрыв.
Если бомбой пользуются неоднократно, то на ее внутренней поверхности может образоваться пленка.
Эту пленку удаляют путем вращения бомбы на токарном станке со скоростью 300 об/мин и
полированием внутренней стороны наждачной бумагой Grit No. 2/0 или равноценной, покрытой
светлым машинным маслом, затем пастой, изготовленной из оксида хрома и воды без крупки. С
помощью этой процедуры удаляют пленку почти отовсюду, даже из глубоких выемок, при полировании
поверхности. Перед применением бомбы промывают ее с мылом и водой, чтобы удалить остатки
смазочно-охлаждающей жидкости или пасты. Бомбы с поверхностями, имеющими вмятины,
использовать нельзя, потому что в выемках может остаться хлор из пробы.
7.3.2 Берут навеску 0,9 г пробы по разности с точностью до ± 0,000 5г в капсулу для сжигания.
ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ — Если использовать более 1 г пробы, возникает значительная опасность.
7.3.3 На двух электродах закрепляют 100 мм железо-никелевую плавкую проволоку (7.2.3).
Помещают капсулу для горения на петлевой электрод и устраивают проволоку в капсуле таким
образом, чтобы она располагалась под поверхностью пробы, но не касалась капсулы. Наливают
примерно 5 мл раствора Na CO (7.1.7) в бомбу и небольшим резиновым шпателем смачивают
2 3
внутреннюю поверхность бомбы, включая головку, по возможности, тщательно. Помещают головку
бомбы в цилиндр, а наверх головки контактное кольцо, вручную плотно завинтив крышку. Закрывают
наружный клапан с помощью специального ключа и осторожно открывают главный кислородный
баллон. Помещают бомбу в настольный держатель и закрепляют держатель подходящего размера
гексагональным ключом. Устанавливают переходник на заполненном кислородом соединении на
входной клапан бомбы. Кислород подают медленно (чтобы предотвратить выдувание пробы из
полости) под давлени
...
INTERNATIONAL ISO
STANDARD 26603
First edition
2008-08-15
Plastics — Aromatic isocyanates for use
in the production of polyurethanes —
Determination of total chlorine
Plastiques — Isocyanates aromatiques utilisés pour la production de
polyuréthannes — Dosage du chlore total
Reference number
ISO 26603:2008(E)
©
ISO 2008
---------------------- Page: 1 ----------------------
ISO 26603:2008(E)
PDF disclaimer
This PDF file may contain embedded typefaces. In accordance with Adobe's licensing policy, this file may be printed or viewed but
shall not be edited unless the typefaces which are embedded are licensed to and installed on the computer performing the editing. In
downloading this file, parties accept therein the responsibility of not infringing Adobe's licensing policy. The ISO Central Secretariat
accepts no liability in this area.
Adobe is a trademark of Adobe Systems Incorporated.
Details of the software products used to create this PDF file can be found in the General Info relative to the file; the PDF-creation
parameters were optimized for printing. Every care has been taken to ensure that the file is suitable for use by ISO member bodies. In
the unlikely event that a problem relating to it is found, please inform the Central Secretariat at the address given below.
COPYRIGHT PROTECTED DOCUMENT
© ISO 2008
All rights reserved. Unless otherwise specified, no part of this publication may be reproduced or utilized in any form or by any means,
electronic or mechanical, including photocopying and microfilm, without permission in writing from either ISO at the address below or
ISO's member body in the country of the requester.
ISO copyright office
Case postale 56 • CH-1211 Geneva 20
Tel. + 41 22 749 01 11
Fax + 41 22 749 09 47
E-mail copyright@iso.org
Web www.iso.org
Published in Switzerland
ii © ISO 2008 – All rights reserved
---------------------- Page: 2 ----------------------
ISO 26603:2008(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies
(ISO member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been
established has the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and
non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the
International Electrotechnical Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
International Standards are drafted in accordance with the rules given in the ISO/IEC Directives, Part 2.
The main task of technical committees is to prepare International Standards. Draft International Standards
adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting. Publication as an
International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this document may be the subject of patent
rights. ISO shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights.
ISO 26603 was prepared by Technical Committee ISO/TC 61, Plastics, Subcommittee SC 12, Thermosetting
materials.
© ISO 2008 – All rights reserved iii
---------------------- Page: 3 ----------------------
ISO 26603:2008(E)
Introduction
Isocyanates are typically produced by phosgenation of an aromatic amine using chlorine-substituted
benzenes (e.g. o-dichlorobenzene) as reaction solvents. ISO 15028 is used to determine the hydrolyzable
chlorine content of the isocyanates. The test methods in this International Standard are used to determine the
total chlorine content of aromatic isocyanates. The difference between the total chlorine content and the
hydrolyzable chlorine content is a measure of the reaction solvents left in the product, and therefore is a useful
tool for assessing product quality.
iv © ISO 2008 – All rights reserved
---------------------- Page: 4 ----------------------
INTERNATIONAL STANDARD ISO 26603:2008(E)
Plastics — Aromatic isocyanates for use in the production of
polyurethanes — Determination of total chlorine
SAFETY PRECAUTIONS — Persons using this International Standard should be familiar with normal
laboratory practice, if applicable. This International Standard does not purport to address all of the
safety concerns, if any, associated with its use. It is the responsibility of the user to establish
appropriate safety and health practices and to ensure compliance with any regulatory requirements.
1 Scope
This International Standard is used to determine the total chlorine content of aromatic isocyanates used in the
preparation of polyurethanes. The difference between the total chlorine content and the hydrolyzable chlorine
content (see ISO 15028) is a measure of the process solvents left in the product. Both test methods are
applicable to a variety of organic compounds, including aliphatic isocyanates, but the amount of sample used
might need to be adjusted. These test methods can be used for research or for quality control.
NOTE This International Standard is technically equivalent to ASTM D 4661-03.
2 Normative references
The following referenced documents are indispensable for the application of this document. For dated
references, only the edition cited applies. For undated references, the latest edition of the referenced
document (including any amendments) applies.
ISO 3696, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods
ISO 6353-2, Reagents for chemical analysis — Part 2: Specifications — First series
ISO 6353-3, Reagents for chemical analysis — Part 3: Specifications — Second series
3 Terms and definitions
For the purposes of this document, the following definitions apply.
3.1
isocyanates
organic compounds containing one or more NCO groups
3.2
polyurethane
polymer prepared by the reaction of an organic di- or polyisocyanate with compounds containing two or more
hydroxyl groups
3.3
hydrolyzable chlorine
organic or inorganic chlorine compounds formed in the production of isocyanates that react with methanol
under the conditions of ISO 15028 to liberate hydrogen chloride
© ISO 2008 – All rights reserved 1
---------------------- Page: 5 ----------------------
ISO 26603:2008(E)
3.4
total chlorine
inorganic and organically bound chlorine present in isocyanates that is converted to titratable chlorides under
the combustion conditions of the test
4 Principle
In each test method, the organic matter in the sample is destroyed by combustion with oxygen, thus
converting the organically combined chlorine to ionic chloride. The chloride is determined potentiometrically by
titration with silver nitrate (AgNO ) solution.
3
4.1 Test Method A
Combustion of the sample is done in a pressurized oxygen bomb.
4.2 Test Method B
Combustion is done at atmospheric pressure in a Schöniger oxygen flask.
NOTE For information on the Schöniger flask, refer to Reference [6].
5 Interferences
Thiocyanate, cyanide, sulphide, bromide, iodide or other substances capable of reacting with silver ion, as
well as substances capable of reducing silver ion in acid solution, will interfere with the determination.
6 Sampling
Since organic isocyanates react with atmospheric moisture, take special precautions in sampling. Usual
sampling methods, even when conducted rapidly, can expose the isocyanate to moisture and cause
contamination of the sample with insoluble ureas; therefore, blanket the sample with a dry inert gas (e.g.
nitrogen, argon or dried air) at all times.
WARNING — Organic isocyanates are hazardous when absorbed through the skin, or when the
vapours are breathed.
CAUTION — Provide adequate ventilation and wear protective gloves and eyeglasses.
7 Test Method A ─ Total chlorine by oxygen bomb
7.1 Reagents
7.1.1 Purity of reagents
Reagent-grade chemicals shall be used in all tests. Other grades may be used, provided that it is first
determined that the reagent is of sufficiently high purity to permit its use without lessening the accuracy of the
determination. Unless otherwise indicated, it is intended that all reagents shall conform to the specifications of
ISO 6353-2 and ISO 6353-3.
2 © ISO 2008 – All rights reserved
---------------------- Page: 6 ----------------------
ISO 26603:2008(E)
7.1.2 Purity of water
Unless otherwise indicated, references to water shall be understood to mean grade 2 water as defined by
ISO 3696.
7.1.3 Ethyl Alcohol ─ Conforming to ISO 6353-2.
7.1.4 Nitric acid (diluted) ─ While stirring vigorously, add 100 ml of nitric acid (HNO specific gravity 1,42)
,
3
to 100 ml of water cooled in an ice bath.
7.1.5 Oxygen ─ Free of combustible materials and halogen compounds.
7.1.6 Silver nitrate, standard solution (0,01 M) ─ Prepare a 0,01 M silver nitrate (AgNO ) solution, and
3
check frequently enough to detect changes of 0,000 5 M, either gravimetrically or potentiometrically, using
standard hydrochloric acid (HCl).
7.1.7 Sodium carbonate solution (50 g/l) ─ Dissolve 135 g of sodium carbonate decahydrate
(Na CO 10H O) in water and dilute to 1 l.
2 3 2
7.2 Apparatus
7.2.1 Weighing bottle and balance ─ suitable for weighing a liquid sample by difference to the nearest
0,5 mg.
7.2.2 Oxygen bomb apparatus ─ A corrosion-resistant steel reactor capable of being pressurized to 40
atmospheres of pure oxygen, followed by electrical ignition of the sample by use of an internal fuse wire. The
bomb must be capable of withstanding the pressure build-up caused by the combustion of the sample. Parr
Bomb No. 1108 is a suitable device (see Figure 1). Equivalent apparatus may be substituted with appropriate
changes in the procedure.
7.2.3 Fuse wire ─ iron-nickel-chromium, No. 34 B & S gage.
7.2.4 Titrimeter ─ automatic (preferred) or manual, equipped with a silver/silver chloride electrode pair and
a 10 ml capacity microburette.
7.2.5 Bubble counter ─ a 100 ml graduate and delivery tube, or a bent “L” glass tube connected to a piece
of rubber tubing. The graduate is filled to the 50 ml mark with water to which 3 ml of 0,1 M AgNO and 1 drop
3
of concentrated nitric acid have been added. Any turbidity that develops indicates that HCl gas is being lost
when venting the bomb.
© ISO 2008 – All rights reserved 3
---------------------- Page: 7 ----------------------
ISO 26603:2008(E)
Figure 1 — Parr oxygen bomb
7.3 Procedure
7.3.1 Make certain that the bomb, oxygen lines, and fittings are free of oil and grease.
WARNING — Small quantities of either oil or grease may cause a violent explosion.
When the bomb is used repeatedly, a film may form on its inner surface. Remove this film by rotating the
bomb on a lathe at about 300 rpm and polishing the inside surface with Grit No. 2/0 or equivalent paper
coated with light machine oil, then with a paste made from grit-free chromic oxide and water. This procedure
will remove all but very deep pits while polishing the surface. Before using the bomb, wash it with soap and
water to remove residual cutting oil or paste. Bombs with pitted surfaces should not be used because they will
retain chlorine from sample to sample.
7.3.2 Weigh a 0,9 g sample by difference to ± 0,000 5g into the combustion capsule.
WARNING — A severe safety hazard exists if more than 1 g of sample is used.
7.3.3 Fit a 100 mm, iron-nickel fuse wire (7.2.3) onto the two electrodes. Place the combustion capsule on
the loop electrode and adjust the fuse wire in the capsule so that it is under the surface of the sample but does
not touch the capsule. Place about 5 ml of Na CO solution (7.1.7) in the bomb and, with a small rubber
2 3
spatula, wet the interior surface of the bomb, including the head, as thoroughly as possible. Put the bomb
head in the bomb cylinder and the contact ring on top of the bomb head, screwing the cap down finger-tight.
Close the outlet v
...
Questions, Comments and Discussion
Ask us and Technical Secretary will try to provide an answer. You can facilitate discussion about the standard in here.