ISO 10469:1994

INTERNATIONAL
ISO
STANDARD
First edition
1994-06-15
Copper sulfide concentrates -
Determination of topper content -
Electrogravimetric method
Concentrks de sulfure de cuivre - Dosage du cuivre - Methode
6lectrogravim&rique
Reference number
Contents
Page
Scope . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . “. 1
2 Normative references
............................ ............................................ ............. 1
3 Principle
..................................... 1
4 Reagents .
.................................. ................................................ 5
5 Apparatus
6 Sample . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
7 Procedure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
......................... 9
8 Expression of results .
............................... ...................... .............................
9 Precision
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10 Test report
Annexes
A Procedure for the preparation and determination of the mass of a
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . “. 12
predried test Portion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . *.
B Flowsheet of the procedure for the acceptance of analytical values
. . . . . . .* . . . . . . . -. . .- . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .-. . . . . . . . . . 14
for test samples
.*. 15
C Derivation of precision equations
0 ISO 1994
All rights reserved. UnIess otherwise specified, no part of this publication may be reproduced
or utiIized in any form or by any means, eiectronic or mechanlcaP, including photocopying and
mlcrofilm, without permtssion In writing from the publisher.
International Organization for Standardization
Case Postale 56 l CH-l 211 Geneve 20 l Switzerland
Pnnted in Switzerland
0 ISO
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide
federation of national Standards bodies (ISO member bedies). The work
of preparing International Standards is normally carried out through ISO
technical committees. Esch member body interested in a subject for
which a technical committee has been established has the right to be
represented on that committee. International organizations, governmental
and non-governmental, in liaison with ISO, also take patt in the work. ISO
collaborates closely with the International Electrotechnical Commission
(IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
Draft International Standards adopted by the technical committees are
circulated to the member bodies for voting. Publication as an International
Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting
a vote.
International Standard ISO 10469 was prepared by Technical Committee
ISO/TC 183, Copper, lead and zinc ores and concentrates.
Annexes A and B form an integral part of this International Standard. An-
nex C is for information only.

Jhis page intentionally left blank

INTERNATIONAL STANDARD 0 ISO
Copper sulfide concentrates - Determination of
topper content - Electrogravimetric method
3 Principle
1 Scope
The test Portion is decomposed in nitric and sulfuric
This International Standard specifies an
acids, and topper is separated from interfering el-
electrogravimetric method for the determination of
ements:
the topper content of topper sulfide concentrates in
the range 15 % (m/m) to 50 % (m/m).
- from silver by precipitation of silver chloride;
- from arsenic, antimony, selenium and tin by
fuming with hydrobromic acid;
2 Normative references
- from iron by precipitation of topper sulfide with
sodium thiosulfate or by precipitation of iron(lll)
The following Standards contain provisions which,
Oxide hydrate (bismuth and tellurium are also sep-
through reference in this text, constitute provisions
arated in this way).
of this International Standard. At the time of publi-
cation, the editions indicated were valid. All Standards
Electrogravimetric deposition of topper occurs in the
are subject to revision, and Parties to agreements
presence of nitric acid, sulfuric acid and traces of
based on this International Standard are encouraged
chloride. Under these conditions, coprecipitation of
to investigate the possibility of applying the most re-
molybdenum does not occur.
cent editions of the Standards indicated below.
Members of IEC and ISO maintain registers of cur-
Traces of topper in the electrolyte, the filtrate of the
rently valid International Standards.
topper sulfide precipitation, all precipitates and resi-
dues are determined by flame atomic absorption
ISO 385-1 :1984, Laboratory glassware - Burettes -
spectrometry (FAAS).
Part 1: General requiremen ts.
Copper deposits are dissolved and analysed for
ISO 648: 1977, Laboratory glassware - One-mark
coprecipitated elements, mainly silver, by flame
pipettes.
atomic absorption spectrometry or Plasma-OES.
ISO 1042: 1983, Laboratory glassware - One-mark
NOTE 1 The normal mercury content of topper concen-
volume tric flasks.
trates does not usually affect the topper res&. At a level
of 0,005 % (m/m), or greater, the mercury content of the
ISO 4787: 1984, Laboratory glassware - Volumetric
topper deposit should be checked. This procedure is not
glassware - Methods for use and testing of
described in this International Standard.
capacity.
ISO 9599: 1991, Copper, lead and zinc sulfide con-
4 Reagents
ten tra tes - Determination of hygroscopic mois ture
in the analysis Sample - Gravimetric method.
During the analysis, use only reagents sf recognized
analytical grade and distilled water or water of equiv-
ISO Guide 35:1985, Certification of reference ma-
alent purity.
terials - General and s ta tis tical principles.

0 ISO
4.19 Hydrofluoric acid, (pzO 1,14 g/ml).
4.1 Nitrit acid, concentrated (pzO 1,42 g/ml).
4.20 Copper metal, minimum purity 99,999 %.
4.2 Nitrit acid, diluted 1 + 1.
Slowly add 500 ml of concentrated nitric acid (4.1) to
4.21 Silver metal, minimum purity 99,99 %.
500 ml of water, while stirring.
4.22 Sodium sulfate (Na,SO,), anhydrous.
4.3 Sulfuric acid, concentrated (pzO 1,84g/ml).
4.23 Hydrochlorit acid, concentrated
4.4 Sulfuric acid, diluted 1 + 1.
(pzo 1,16 g/ml to 1,18 g/ml).
of concentrated sulfuric acid (4.3)
Slowly add 500 ml
4.24 Hydrochlorit acid, diluted 1 + 1.
while stirring and cooling.
to 500 ml of water
Slowly add 500 ml of concentrated hydrochloric acid
Sulfuric acid, diluted 1 + 4.
4.5
(4.23) to 500 ml of water, while stirring.
Slowly add 200 ml of concentrated sulfuric acid (4.3)
4.25 Arsenic Oxide (As,O,), minimum purity
to 800 ml of water, while stirring and cooling.
99,5 %.
4.6 Sodium thiosulfate pentahydrate, 450 g/l sol-
4.26 Antimony Oxide (Sb,O,), minimum purity
ution.
99,5 %.
4.7 Nitration mixture.
4.27 Bismuth metal, minimum purity 99,99 %.
Slowly add 250 ml of concentrated sulfuric acid (4.3)
4.28 Selenium, minimum purity 99,99 % or
to 250 ml of concentrated nitric acid (4.1).
selenium dioxide (SeO,), minimum purity 98 %.
4.8 Sodium chloride, 10 g/l Solution.
4.29 Tellurium, minimum purity 99,99 %.
4.9 Sodium chloride, 0,5 g/l Solution.
molybdate tetrahydrate
4.30 Ammonium
C(NH,)GMo,0,,*4H,OI.
4.10 2-Propanol.
4.31 Lead metal, minimum purity 99,99 % or lead
4.11 Ethanol, minimum purity 95 % (VW).
Oxide (PbO), minimum purity 99 %.
4.12 Methanol, minimum purity 95 % (VW).
4.32 Mercury metal, minimum purity 99,99 % or
mercury(ll) Oxide (HgO), minimum purity 99 %.
4.13 Ammonium iron(lll) sulfate, Solution.
4.33 Standard solutions.
Add 50 ml of dilute sulfuric acid (4.4) and 43 g of
iron(lll) sulfate dodecahydrate
ammonium
NOTE 2 Standard solutions should be prepared at the
[NH,Fe(S0,)2.12H,0] to 950 ml of water.
Same ambient temperature as that at which the determi-
nations will be conducted.
4.14 Iron(lll) nitrate, Solution.
4.33.1 Copper, Standard Solution
nitrate nonahydrate
Add 30 g of iron(lll)
(1 ml 4 0,l mg of Cu).
[Fe(N0,),.9H,O] to 1 000 ml of water.
Dissolve 0,100 0 g of topper metal (4.20) in 10 ml of
warm dilute nitric acid (4.2) and heat to evaporate to
4.15 Ammonia, Solution (~2~ 0,91 g/ml).
approximately 5 ml in Order to remove nitrogen ox-
ides.
4.16 Ammonia, Solution diluted 1 + 99.
Transfer to a 1 000 ml volumetric flask, fill up nearly
4.17 Hydrobromic acid, (~2~ 1,50 g/ml).
to the mark with water, mix and equilibrate at room
temperature; then fill up exactly to the mark and mix
again.
4.18 Perchlorit acid, (pzO 1,53 g/ml).
0 ISO ISO 10469:1994(E)
nearly to the mark with water, mix and equilibrate at
4.33.2 Copper, Standard Solution
room temperature; then fill up exactly to the mark and
(1 ml A 60 mg of Cu).
mrx again.
Dissolve 60 g of topper metal (4.20) in 500 ml of
warm dilute nitric acid (4.2).
4.33.8 Selenium, Standard Solution
(1 mE1 mgofse).
Transfer to a 2 litre beaker and heat to evaporate to
approximately 250 ml in Order to remove nitrogen ox-
Dissolve 1,000 g of selenium or 1,405 g of selenium
ides. Transfer to a 1 000 ml volumetric flask, fill up
dioxide (4.28) in 100 ml of dilute nitric acid (4.2).
nearly to the mark with water, mix and equilibrate at
Transfer to a 1 000 ml volumetric flask, fill up nearly
room temperature; then fill up exactly to the mark and
to the mark with water, mix and equilibrate at room
mix again.
temperature; then fill up exactly to the mark and mix
again.
4.33.3 Silver, Standard stock Solution
(1 ml A 1 mg of Ag).
4.33.9 Tellurium, Standard Solution
(1 ml 2 1 mg of Te).
Use only chloride-free reagents and water.
Dissolve 1,000 g of tellurium (4.29) in 20 ml of dilute
Dissolve 1,000 g of silver metal (4.21) in 20 ml of di-
nitric acid (4.2). Dilute with water to 50 ml, dissolve
lute nitric acid (4.2) and heat to evaporate nitrogen
the pricipitate with concentrated hydrochloric acid
oxides. Transfer to a 1 000 ml volumetric flask, fill up
(4.23) and heat to evaporate nitrogen oxides. Transfer
nearly to the mark with water, mix and equilibrate at
to a 1 000 ml volumetric flask, add 20 ml of concen-
room temperature; then fill up exactly to the mark and
trated hydrochloric acid (4.23) and fill up nearly to the
mix again. Store in a brown bottle in a darkened room.
mark with water, mix and equilibrate at room tem-
perature; then fill up exactly to the mark and mix
4.33.4 Silver, Standard Solution
again.
(1 ml k 40 pg of Ag).
4.33.10 Molybdenum, Standard Solution
Transfer IO,00 ml of silver Standard stock Solution
(1 mlA1 mgof Mo).
(4.33.3) to a 250 m I volumetric flask. Fill up nearly to
the mark with water, mix and equilibrate at room
Dissolve 1,840 g of ammonium molybdate
temperature; then fill up exactly to the mark and mix
tetrahydrate (4.30) in water. Transfer to a 1 000 ml
again. Prepare this Solution on the day of use.
volumetric flask, add 20 ml of dilute nitric acid (4.2),
fill up nearly to the mark with water, mix and
4.33.5 Arsenic, Standard Solution equilibrate at room temperature; then fill up exactly to
(1 ml $ 1 mg of As). the mark and mix again.
Dissolve 1,320 g of arsenic Oxide (4.25) in 100 ml of
4.33.11 Lead, Standard Solution
water and 20 ml of dilute nitric acid (4.2). Transfer to
(1 mlA1 mgof Pb).
a 1 000 ml volumetric flask, fill up nearly to the mark
with water, mix and equilibrate at room temperature;
Dissolve 1,000 g of lead metal or 1,077 g of lead ox-
then fill up exactly to the mark and mix again.
ide (4.31) in 20 ml of dilute nitric acid (4.2). Heat to
evaporate nitrogen oxides (when using lead metal).
Transfer to a 1 000 ml volumetric flask, fill up nearly
4.33.6 Antimony, Standard Solution
to the mark with water, mix and equilibrate at room
(1 ml 2 1 mg of Sb).
temperature; then fill up exactly to the mark and mix
Dissolve 1 ,197 g of antimony Oxide (4.26) in 500 ml
of dilute hydrochloric acid (4.24). Transfer to a
1 000 ml volumetric flask, fill up nearly to the mark
4.33.12 Mercury, Standard Solution
with water, mix and equilibrate at room temperature;
(1 ml A 1 mg of Hg).
then fill up exactly to the mark and mix again.
Dissolve 1,000 g of mercury metal or 1,080 g of
mercury(ll) Oxide (4.32) in 20 ml of dilute nitric acid
4.33.7 Bismuth, Standard Solution
(4.2). Heat to evaporate nitrogen oxides (when using
(1 ml 4 1 mg of Bi).
mercury metal). Transfer to a 1 000 ml volumetric
flask, fill up nearly to the mark with water, mix and
Dissolve 1,000 g of bismuth metal (4.27) in 100 ml of
equilibrate at room temperature; then fill up exactly PO
dilute nitric acid (4.2). Heat to evaporate nitrogen ox-
the mark and mix again.
ides. Transfer to a 1 000 ml volumetric flask, fill up
0 ISO
4.34 Calibration solutions.
temperature; then fill up exactly to the mark and mix
again.
NOTE 3 Calibration solutions should be prepared at the
Same ambient temperature as that at which the determi-
These solutions contain 0 mg of Cu, 1 mg of Cu,
nations will be conducted.
2 mg of Cu, 3 mg of Cu and 4 mg of Cu in a 500 ml
volume.
4.34.1 Calibration solutions A.
NOTE 4
If the test Portion contains less than 50 mg of
Fe [i.e.< 2,5 % (m/m) of Fe], only IO ml of ammonium
Pipette 0,O ml, lO,OOml, 20,OO ml, 30,OO ml and
iron(lll) sulfate Solution (4.13) should be added each time.
40,OO ml of topper Standard Solution (4.33.1) into a
series of 500 ml one-mark volumetric flasks.
In situations where the test Solution contains more
than 4 mg of Cu, dilute with the calibration Solution
Add 40 ml of dilute sulfuric acid (4.4) and 13 g of
containing 0,O pg of Cu/ml until the topper concen-
sodium sulfate (4.22) to each flask. Dilute with water,
tration in the test Solution is below 4 mg/500 ml.
stir to dissolve the salts, fill up nearl
...

NORME
ISO
INTERNATIONALE
Première édition
1994-06-I 5
Concentrés de sulfure de cuivre - Dosage
du cuivre - Méthode électrogravimétrique
Copper sulfide concentra tes
- Determination of copper content -
Elec trogravime trie
me thod
Numéro de référence
ISO 10469: 1994(F)
Sommaire
Page
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1 Domaine d’application
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
2 Références normatives
........... 1
3 Principe .
4 Réactifs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5 Appareillage . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6 Échantillon . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7 Mode opératoire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
8 Expression des résultats
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
9 Fidélité
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
10 Rapport d’essai
Annexes
A Méthode pour la préparation et la détermination de la masse d’une
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
prise d’essai préséchée
B Organigramme de procédure pour l’acceptation des valeurs
. . . . . . . . 15
analytiques obtenues avec des échantillons pour essai
C Dérivation des équations de fidélité . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
0 ISO 1994
Droits de reproduction réservés. Sauf prescription différente, aucune partie de cette publi-
cation ne peut être reproduite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun pro-
cédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord
écrit de l’éditeur.
Organisation internationale de normalisation
Case Postale 56 l CH-1 211 Genève 20 l Suisse
Imprimé en Suisse
ii
Q ISO
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération
mondiale d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de
I’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général confiée aux
comités techniques de I’ISO. Chaque comité membre intéressé par une
étude a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les
organisations internationales, gouvernementales et non gouvernemen-
tales, en liaison avec I’ISO participent également aux travaux. L’ISO colla-
bore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (CEI)
en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques
sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication comme
Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins des co-
mités membres votants.
La Norme internationale ISO 10469 a été élaborée par le comité technique
lSO/TC 183, Minerais et concentrés de cuivre, de plomb et de zinc.
Les annexes A et B font partie intégrante de la présente Norme interna-
tionale. L’annexe C est donnée uniquement à titre d’information.
. . .
III
Page blanche
NORME INTERNATIONALE 0 ISO
Concentrés de sulfure de cuivre - Dosage du
cuivre - Méthode électrogravimétrique
Guide ISO 35:1985, Certification des matériaux de
1 Domaine d’application
référence - Principes généraux et statistiques.
La présente Norme internationale prescrit une mé-
thode électrogravimétrique pour la détermination de
la teneur en cuivre de concentrés de sulfure de cuivre
dans la plage de 15 % (m/m) à 50 % (I&I).
3 Principe
Une prise d’essai est décomposée dans l’acide nitri-
que et l’acide sulfurique, le cuivre étant séparé des
éléments interférents:
2 Références normatives
- de l’argent par précipitation du chlorure d’argent;
Les normes suivantes contiennent des dispositions
qui, par suite de la référence qui en est faite, consti-
- de l’arsenic, de l’antimoine, du sélénium et de
tuent des dispositions valables pour la présente
l’étain par fumage avec de l’acide bromhydrique;
Norme internationale. Au moment de la publication,
les éditions indiquées étaient en vigueur. Toute
- du fer par précipitation du sulfure de cuivre avec
norme est sujette à révision et les parties prenantes
du thiosulfate de sodium ou par précipitation de
des accords fondés sur la présente Norme internatio-
l’oxyde de fer(lll) hydraté (le bismuth et le tellure
nale sont invitées à rechercher la possibilité d’appli-
sont également séparés de cette façon).
quer les éditions les plus récentes des normes
indiquées ci-après. Les membres de la CEI et de I’ISO
La déposition électrogravimétrique du cuivre s’opère
possèdent le registre des Normes internationales en
en présence d’acide nitrique, d’acide sulfurique et de
vigueur à un moment donné.
traces de chlorure. Dans ces conditions, il n’y a pas
coprécipitation du molybdène.
ISO 385-l :1984, Verrerie de laboratoire - Burettes
- Partie 1: Spécifications générales.
Des traces de cuivre dans l’électrolyte, le filtrat de la
précipitation du sulfure de cuivre, tous les précipités
ISO 648:1977, Verrerie de laboratoire - Pipettes à un
et les résidus sont déterminés par spectrométrie
trait.
d’absorption atomique dans la flamme (FAAS).
ISO 10421983, Verrerie de laboratoire - Fioles jau-
Les dépôts de cuivre sont dissous et analysés pour
gées à un trait.
trouver les éléments coprécipités, principalement
l’argent, par spectrométrie d’absorption atomique
ISO 478711984, Verrerie de laboratoire - Verrerie
dans la flamme ou ((Plasma-OES».
volumétrique - Méthodes d’utilisation et de vérifica-
tion de la capacité.
NOTE 1 La teneur normale en mercure des concentrés
du cuivre n’influence généralement pas le résultat du cuivre.
OS0 9599: 1991, Concentrés sulfurés de cuivre, de
À un niveau 6gal ou supérieur à 0,005 % (&Y), il convient
plomb et de zinc - Dé termina tion de l’humidité h y-
de vérifier la teneur en mercure du dépôt de cuivre. Cette
groscopique dans l’échantillon pour analyse - Mé-
méthode n’est pas décrite dans la présente Norme interna-
thode gravimétrique. tionale.
4.15 Ammoniaque, solution (pzO 0,91 g/ml).
4 Réactifs
Au cours de l’analyse, utiliser uniquement des réactifs
4.16 Ammoniaque, solution dilué 1 + 99.
de qualité analytique reconnue, et de l’eau distillée ou
de l’eau de pureté équivalente.
4.17 Acide bromhydrique, (pzO 1,50 g/ml).
4.1 Acide nitrique, concentré (~2~ 1,42 g/ml).
4.18 Acide perchlorique, (pzO 1‘53 g/ml).
4.2 Acide nitrique, dilué 1 + 1.
4.19 Acide fluorhydrique, (pzO 1 ,14 g/ml).
À 500 ml d’eau, ajouter lentement, en agitant,
4.20 Cuivre métallique, pureté minimale
500 ml d’acide nitrique concentré (4.1).
99,999 %.
4.3 Acide sulfurique, concentré (pzO 1,84g/ml).
4.21 Argent métallique, pureté minimale 99,99 %.
4.4 Acide sulfurique, dilué 1 + 1.
4.22 Sulfate de sodium (Na,SO,), anhydre.
À 500 ml d’eau, ajouter lentement, en agitant et en
refroidissant, 500 ml d’acide sulfurique concentré 4.23 Acide chlorhydrique, concentré
(4.3). (pzo 1,16 g/ml à 1,18 g/ml).
4.5 Acide sulfurique, dilué 1 + 4. 4.24 Acide chlorhydrique, dilué 1 + 1.
À 500 ml d’eau, ajouter lentement, en agitant,
À 800 ml d’eau, ajouter lentement, en agitant et en
refroidissant, 200 ml d’acide sulfurique concentré 500 ml d’acide chlorhydrique concentré (4.23).
(4.3).
4.25 Oxyde d’arsenic (As,O,), pureté minimale
99,5 %.
4.6 Thiosulfate de sodium pentahydraté, solution
à 450 S/I.
4.26 Oxyde d’antimoine (Sb,O,), pureté minimale
99,5 %.
4.7 Mélange nitrant.
À 250 ml d’acide nitrique concentré (4.1), ajouter len-
pureté minimale
4.27 Bismuth métallique,
tement 250 ml d’acide sulfurique concentré (4.3).
99,99 %.
4.8 Chlorure de sodium, solution à 10 g/l.
4.28 Sélénium, pureté minimale 99,99 %, ou
dioxyde de sélénium (SeO,), pureté minimale 98 %.
4.9 Chlorure de sodium, solution à 0,5 g/l.
4.29 Tellure, pureté minimale 99,99 %.
4.10 Propanol-2.
4.30 Molybdate d’ammonium tétrahydraté
4.11 Éthanol, pureté minimale 95 % (WV).
C(NH,)~~O,O,,~ %01*
4.31 Plomb métallique, pureté minimale 99,99 %,
4.12 Méthanol, pureté minimale 95 % (VS+.
ou oxyde de plomb (PbO), pureté minimale 99 %.
4.13 Sulfate d’ammonium-fer(lll), solution.
métallique, pureté minimale
4.32 Mercure
À 950 ml d’eau, ajouter 50 ml d’acide sulfurique dilué
99,99 % ou oxyde de mercure (HgO), pureté mi-
sulfate d’ammonium-fer(I II)
(4.4) et 43 g de
nimale 99 %.
dodécahydraté [NH,Fe(SO,),, 12H,O].
4.33 Solutions étalons.
4.14 Nitrate de fer(lll), solution.
NOTE 2 II convient que les solutions étalons soient pré-
À 1 000 ml d’eau, ajouter 30 g de nitrate de fer(lll) parées à la même température ambiante que celle à laquelle
la détermination sera réalisée.
non hydraté [Fe(NO&9H,O].
@a ISO
4.33.5 Arsenic, solution étalon
4.33.1 Cuivre, solution étalon
(1 ml11 mgdeAs).
(1 ml A 0,l mg de CU).
Dissoudre 1,320 g d’oxyde d’arsenic (4.25) dans
Dissoudre 0,100 0 g de cuivre métallique (4.20) avec
100 ml d’eau et 20 ml d’acide nitrique dilué (4.2).
10 ml d’acide nitrique dilué (4.2) chaud et chauffer
Transférer dans une fiole jaugée de 1 000 ml, com-
pour évaporer jusqu’à environ 5 ml afin d’éliminer les
pléter au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait re-
oxydes d’azote.
père, mélanger et équilibrer à température ambiante;
Transférer dans une fiole jaugée de 1 000 ml, com-
ensuite, compléter exactement jusqu’au trait repère
pléter au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait re-
et mélanger à nouveau.
père, mélanger et équilibrer à température ambiante;
ensuite, compléter exactement jusqu’au trait repère
4.33.6 Antimoine, solution étalon
et mélanger à nouveau.
(1 ml41 mgdesb).
Dissoudre 1,197 g d’oxyde d’antimoine (4.26) dans
4.33.2 Cuivre, solution étalon
500 ml d’acide chlorhydrique dilué (4.24). Transférer
(1 ml A 60 mg de CU).
dans une fiole jaugée de 1 000 ml, compléter au
moyen d’eau à peu près jusqu’au trait repère, mélan-
Dissoudre 60 g de cuivre métallique (4.20) avec
ger et équilibrer à température ambiante; ensuite,
500 ml d’acide nitrique dilué (4.2) chaud.
compléter exactement jusqu’au trait repère et mélan-
ger à nouveau.
Transférer dans un bécher de 2 litres et chauffer pour
évaporer jusqu’à environ 250 ml afin d’éliminer les
oxydes d’azote. Transférer dans une fiole jaugée de
4.33.7 Bismuth, solution étalon
1 000 ml, compléter au moyen d’eau à peu près jus-
(1 ml2 1 mg de Si).
qu’au trait repère, mélanger et équilibrer à tempéra-
Dissoudre 1,000 g de bismuth métallique (4.27) dans
ture ambiante; ensuite, compléter exactement
100 ml d’acide nitrique dilué (4.2) et chauffer pour
jusqu’au trait repère et mélanger à nouveau.
faire s’évaporer les oxydes d’azote. Transférer dans
un fiole jaugée de 1 000 ml, compléter au moyen
d’eau à peu près jusqu’au trait repère, mélanger et
4.33.3 Argent, solution étalon mère
équilibrer à température ambiante; ensuite, compléter
(1 ml A 1 mg de Ag).
exactement jusqu’au trait repère à nouveau.
Utiliser unique ment des réactifs et de l’eau exempts
de chlo rure.
4.33.8 Sélénium, solution étalon
(1 ml 4 1 mg de Se).
Dissoudre 1,000 g d’argent métallique (4.21) dans
20 ml d’acide nitrique dilué (4.2) et chauffer pour faire
Dissoudre 1,000 g de sélénium ou 1,405 g de dioxyde
s’évaporer les oxydes d’azote. Transférer dans une
de sélénium (4.28) dans 100 ml d’acide nitrique dilué
fiole jaugée de 1 000 ml, compléter au moyen d’eau
(4.2). Transférer dans une fiole jaugée de 1 000 ml,
à peu près jusqu’au trait repère, mélanger et équilibrer
compléter au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait
à température ambiante; ensuite compléter exac-
mélanger et équilibrer à température am-
repère,
tement jusqu’au trait repère et mélanger à nouveau.
biante; compléter exactement jusqu’au trait repère et
Conserver dans un flacon brun, en chambre noire.
mélanger à nouveau.
4.33.9 Tellure, solution étalon
4.33.4 Argent, solution étalon
(1 mIA mgdeTe).
(1 ml A 40 pg de Ag).
Dissoudre 1,000 g de tellure (4.29) dans 20 ml d’acide
Utiliser uniquement des réactifs et de l’eau exempts
nitrique dilué (4.2). Diluer au moyen d’eau jusqu’à
de chlorure.
50 ml, dissoudre le précipité au moyen d’acide chlor-
Transférer 10,OO ml de solution étalon mère d’argent hydrique concentré (4.23) et chauffer pour faire
(4.33.3) dans une fiole jaugée de 250 ml, compléter s’évaporer les oxydes d’azote. Transférer dans une
au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait repère, mé- fiole jaugée de 1 000 ml, ajouter 20 ml d’acide chlor-
hydrique concentré (4.231, compléter au moyen d’eau
langer et équilibrer à température ambiante; ensuite,
à peu près jusqu’au trait repère, mélanger et équilibrer
compléter exactement jusqu’au trait repère et mélan-
à température ambiante; ensuite, compléter exac-
ger à nouveau. Préparer cette solution le jour même
de son utilisation. tement jusqu’au trait repère et mélanger à nouveau.
0 ISO
BO 10469:1994(F)
4.33.10 Molybdène, solution étalon Dans les cas où la solution d’essai contient plus de
(1 ml21 mgdeMo). 4 mg de CU, diluer avec la solution d’étalonnage
contenant 0,O pg de Cu/ml jusqu’à ce que la concen-
Dissoudre 1,840 g de molybdate d’ammonium
tration de cuivre dans la solution d’essai devienne in-
tétrahydraté (4.30) dans de l’eau. Transférer dans une
férieure à 4 mg/500 ml.
fiole jaugée de 1 000 ml, ajouter 20 ml d’acide nitri-
que dilué (4.2), compléter au moyen d’eau à peu près
4.34.2 Solutions d’étalonr age B.
jusqu’au trait repère, mélanger et
...

NORME
ISO
INTERNATIONALE
Première édition
1994-06-I 5
Concentrés de sulfure de cuivre - Dosage
du cuivre - Méthode électrogravimétrique
Copper sulfide concentra tes
- Determination of copper content -
Elec trogravime trie
me thod
Numéro de référence
ISO 10469: 1994(F)
Sommaire
Page
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1 Domaine d’application
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
2 Références normatives
........... 1
3 Principe .
4 Réactifs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5 Appareillage . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6 Échantillon . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7 Mode opératoire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
8 Expression des résultats
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
9 Fidélité
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
10 Rapport d’essai
Annexes
A Méthode pour la préparation et la détermination de la masse d’une
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
prise d’essai préséchée
B Organigramme de procédure pour l’acceptation des valeurs
. . . . . . . . 15
analytiques obtenues avec des échantillons pour essai
C Dérivation des équations de fidélité . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
0 ISO 1994
Droits de reproduction réservés. Sauf prescription différente, aucune partie de cette publi-
cation ne peut être reproduite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun pro-
cédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord
écrit de l’éditeur.
Organisation internationale de normalisation
Case Postale 56 l CH-1 211 Genève 20 l Suisse
Imprimé en Suisse
ii
Q ISO
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération
mondiale d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de
I’ISO). L’élaboration des Normes internationales est en général confiée aux
comités techniques de I’ISO. Chaque comité membre intéressé par une
étude a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les
organisations internationales, gouvernementales et non gouvernemen-
tales, en liaison avec I’ISO participent également aux travaux. L’ISO colla-
bore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (CEI)
en ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques
sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication comme
Normes internationales requiert l’approbation de 75 % au moins des co-
mités membres votants.
La Norme internationale ISO 10469 a été élaborée par le comité technique
lSO/TC 183, Minerais et concentrés de cuivre, de plomb et de zinc.
Les annexes A et B font partie intégrante de la présente Norme interna-
tionale. L’annexe C est donnée uniquement à titre d’information.
. . .
III
Page blanche
NORME INTERNATIONALE 0 ISO
Concentrés de sulfure de cuivre - Dosage du
cuivre - Méthode électrogravimétrique
Guide ISO 35:1985, Certification des matériaux de
1 Domaine d’application
référence - Principes généraux et statistiques.
La présente Norme internationale prescrit une mé-
thode électrogravimétrique pour la détermination de
la teneur en cuivre de concentrés de sulfure de cuivre
dans la plage de 15 % (m/m) à 50 % (I&I).
3 Principe
Une prise d’essai est décomposée dans l’acide nitri-
que et l’acide sulfurique, le cuivre étant séparé des
éléments interférents:
2 Références normatives
- de l’argent par précipitation du chlorure d’argent;
Les normes suivantes contiennent des dispositions
qui, par suite de la référence qui en est faite, consti-
- de l’arsenic, de l’antimoine, du sélénium et de
tuent des dispositions valables pour la présente
l’étain par fumage avec de l’acide bromhydrique;
Norme internationale. Au moment de la publication,
les éditions indiquées étaient en vigueur. Toute
- du fer par précipitation du sulfure de cuivre avec
norme est sujette à révision et les parties prenantes
du thiosulfate de sodium ou par précipitation de
des accords fondés sur la présente Norme internatio-
l’oxyde de fer(lll) hydraté (le bismuth et le tellure
nale sont invitées à rechercher la possibilité d’appli-
sont également séparés de cette façon).
quer les éditions les plus récentes des normes
indiquées ci-après. Les membres de la CEI et de I’ISO
La déposition électrogravimétrique du cuivre s’opère
possèdent le registre des Normes internationales en
en présence d’acide nitrique, d’acide sulfurique et de
vigueur à un moment donné.
traces de chlorure. Dans ces conditions, il n’y a pas
coprécipitation du molybdène.
ISO 385-l :1984, Verrerie de laboratoire - Burettes
- Partie 1: Spécifications générales.
Des traces de cuivre dans l’électrolyte, le filtrat de la
précipitation du sulfure de cuivre, tous les précipités
ISO 648:1977, Verrerie de laboratoire - Pipettes à un
et les résidus sont déterminés par spectrométrie
trait.
d’absorption atomique dans la flamme (FAAS).
ISO 10421983, Verrerie de laboratoire - Fioles jau-
Les dépôts de cuivre sont dissous et analysés pour
gées à un trait.
trouver les éléments coprécipités, principalement
l’argent, par spectrométrie d’absorption atomique
ISO 478711984, Verrerie de laboratoire - Verrerie
dans la flamme ou ((Plasma-OES».
volumétrique - Méthodes d’utilisation et de vérifica-
tion de la capacité.
NOTE 1 La teneur normale en mercure des concentrés
du cuivre n’influence généralement pas le résultat du cuivre.
OS0 9599: 1991, Concentrés sulfurés de cuivre, de
À un niveau 6gal ou supérieur à 0,005 % (&Y), il convient
plomb et de zinc - Dé termina tion de l’humidité h y-
de vérifier la teneur en mercure du dépôt de cuivre. Cette
groscopique dans l’échantillon pour analyse - Mé-
méthode n’est pas décrite dans la présente Norme interna-
thode gravimétrique. tionale.
4.15 Ammoniaque, solution (pzO 0,91 g/ml).
4 Réactifs
Au cours de l’analyse, utiliser uniquement des réactifs
4.16 Ammoniaque, solution dilué 1 + 99.
de qualité analytique reconnue, et de l’eau distillée ou
de l’eau de pureté équivalente.
4.17 Acide bromhydrique, (pzO 1,50 g/ml).
4.1 Acide nitrique, concentré (~2~ 1,42 g/ml).
4.18 Acide perchlorique, (pzO 1‘53 g/ml).
4.2 Acide nitrique, dilué 1 + 1.
4.19 Acide fluorhydrique, (pzO 1 ,14 g/ml).
À 500 ml d’eau, ajouter lentement, en agitant,
4.20 Cuivre métallique, pureté minimale
500 ml d’acide nitrique concentré (4.1).
99,999 %.
4.3 Acide sulfurique, concentré (pzO 1,84g/ml).
4.21 Argent métallique, pureté minimale 99,99 %.
4.4 Acide sulfurique, dilué 1 + 1.
4.22 Sulfate de sodium (Na,SO,), anhydre.
À 500 ml d’eau, ajouter lentement, en agitant et en
refroidissant, 500 ml d’acide sulfurique concentré 4.23 Acide chlorhydrique, concentré
(4.3). (pzo 1,16 g/ml à 1,18 g/ml).
4.5 Acide sulfurique, dilué 1 + 4. 4.24 Acide chlorhydrique, dilué 1 + 1.
À 500 ml d’eau, ajouter lentement, en agitant,
À 800 ml d’eau, ajouter lentement, en agitant et en
refroidissant, 200 ml d’acide sulfurique concentré 500 ml d’acide chlorhydrique concentré (4.23).
(4.3).
4.25 Oxyde d’arsenic (As,O,), pureté minimale
99,5 %.
4.6 Thiosulfate de sodium pentahydraté, solution
à 450 S/I.
4.26 Oxyde d’antimoine (Sb,O,), pureté minimale
99,5 %.
4.7 Mélange nitrant.
À 250 ml d’acide nitrique concentré (4.1), ajouter len-
pureté minimale
4.27 Bismuth métallique,
tement 250 ml d’acide sulfurique concentré (4.3).
99,99 %.
4.8 Chlorure de sodium, solution à 10 g/l.
4.28 Sélénium, pureté minimale 99,99 %, ou
dioxyde de sélénium (SeO,), pureté minimale 98 %.
4.9 Chlorure de sodium, solution à 0,5 g/l.
4.29 Tellure, pureté minimale 99,99 %.
4.10 Propanol-2.
4.30 Molybdate d’ammonium tétrahydraté
4.11 Éthanol, pureté minimale 95 % (WV).
C(NH,)~~O,O,,~ %01*
4.31 Plomb métallique, pureté minimale 99,99 %,
4.12 Méthanol, pureté minimale 95 % (VS+.
ou oxyde de plomb (PbO), pureté minimale 99 %.
4.13 Sulfate d’ammonium-fer(lll), solution.
métallique, pureté minimale
4.32 Mercure
À 950 ml d’eau, ajouter 50 ml d’acide sulfurique dilué
99,99 % ou oxyde de mercure (HgO), pureté mi-
sulfate d’ammonium-fer(I II)
(4.4) et 43 g de
nimale 99 %.
dodécahydraté [NH,Fe(SO,),, 12H,O].
4.33 Solutions étalons.
4.14 Nitrate de fer(lll), solution.
NOTE 2 II convient que les solutions étalons soient pré-
À 1 000 ml d’eau, ajouter 30 g de nitrate de fer(lll) parées à la même température ambiante que celle à laquelle
la détermination sera réalisée.
non hydraté [Fe(NO&9H,O].
@a ISO
4.33.5 Arsenic, solution étalon
4.33.1 Cuivre, solution étalon
(1 ml11 mgdeAs).
(1 ml A 0,l mg de CU).
Dissoudre 1,320 g d’oxyde d’arsenic (4.25) dans
Dissoudre 0,100 0 g de cuivre métallique (4.20) avec
100 ml d’eau et 20 ml d’acide nitrique dilué (4.2).
10 ml d’acide nitrique dilué (4.2) chaud et chauffer
Transférer dans une fiole jaugée de 1 000 ml, com-
pour évaporer jusqu’à environ 5 ml afin d’éliminer les
pléter au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait re-
oxydes d’azote.
père, mélanger et équilibrer à température ambiante;
Transférer dans une fiole jaugée de 1 000 ml, com-
ensuite, compléter exactement jusqu’au trait repère
pléter au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait re-
et mélanger à nouveau.
père, mélanger et équilibrer à température ambiante;
ensuite, compléter exactement jusqu’au trait repère
4.33.6 Antimoine, solution étalon
et mélanger à nouveau.
(1 ml41 mgdesb).
Dissoudre 1,197 g d’oxyde d’antimoine (4.26) dans
4.33.2 Cuivre, solution étalon
500 ml d’acide chlorhydrique dilué (4.24). Transférer
(1 ml A 60 mg de CU).
dans une fiole jaugée de 1 000 ml, compléter au
moyen d’eau à peu près jusqu’au trait repère, mélan-
Dissoudre 60 g de cuivre métallique (4.20) avec
ger et équilibrer à température ambiante; ensuite,
500 ml d’acide nitrique dilué (4.2) chaud.
compléter exactement jusqu’au trait repère et mélan-
ger à nouveau.
Transférer dans un bécher de 2 litres et chauffer pour
évaporer jusqu’à environ 250 ml afin d’éliminer les
oxydes d’azote. Transférer dans une fiole jaugée de
4.33.7 Bismuth, solution étalon
1 000 ml, compléter au moyen d’eau à peu près jus-
(1 ml2 1 mg de Si).
qu’au trait repère, mélanger et équilibrer à tempéra-
Dissoudre 1,000 g de bismuth métallique (4.27) dans
ture ambiante; ensuite, compléter exactement
100 ml d’acide nitrique dilué (4.2) et chauffer pour
jusqu’au trait repère et mélanger à nouveau.
faire s’évaporer les oxydes d’azote. Transférer dans
un fiole jaugée de 1 000 ml, compléter au moyen
d’eau à peu près jusqu’au trait repère, mélanger et
4.33.3 Argent, solution étalon mère
équilibrer à température ambiante; ensuite, compléter
(1 ml A 1 mg de Ag).
exactement jusqu’au trait repère à nouveau.
Utiliser unique ment des réactifs et de l’eau exempts
de chlo rure.
4.33.8 Sélénium, solution étalon
(1 ml 4 1 mg de Se).
Dissoudre 1,000 g d’argent métallique (4.21) dans
20 ml d’acide nitrique dilué (4.2) et chauffer pour faire
Dissoudre 1,000 g de sélénium ou 1,405 g de dioxyde
s’évaporer les oxydes d’azote. Transférer dans une
de sélénium (4.28) dans 100 ml d’acide nitrique dilué
fiole jaugée de 1 000 ml, compléter au moyen d’eau
(4.2). Transférer dans une fiole jaugée de 1 000 ml,
à peu près jusqu’au trait repère, mélanger et équilibrer
compléter au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait
à température ambiante; ensuite compléter exac-
mélanger et équilibrer à température am-
repère,
tement jusqu’au trait repère et mélanger à nouveau.
biante; compléter exactement jusqu’au trait repère et
Conserver dans un flacon brun, en chambre noire.
mélanger à nouveau.
4.33.9 Tellure, solution étalon
4.33.4 Argent, solution étalon
(1 mIA mgdeTe).
(1 ml A 40 pg de Ag).
Dissoudre 1,000 g de tellure (4.29) dans 20 ml d’acide
Utiliser uniquement des réactifs et de l’eau exempts
nitrique dilué (4.2). Diluer au moyen d’eau jusqu’à
de chlorure.
50 ml, dissoudre le précipité au moyen d’acide chlor-
Transférer 10,OO ml de solution étalon mère d’argent hydrique concentré (4.23) et chauffer pour faire
(4.33.3) dans une fiole jaugée de 250 ml, compléter s’évaporer les oxydes d’azote. Transférer dans une
au moyen d’eau à peu près jusqu’au trait repère, mé- fiole jaugée de 1 000 ml, ajouter 20 ml d’acide chlor-
hydrique concentré (4.231, compléter au moyen d’eau
langer et équilibrer à température ambiante; ensuite,
à peu près jusqu’au trait repère, mélanger et équilibrer
compléter exactement jusqu’au trait repère et mélan-
à température ambiante; ensuite, compléter exac-
ger à nouveau. Préparer cette solution le jour même
de son utilisation. tement jusqu’au trait repère et mélanger à nouveau.
0 ISO
BO 10469:1994(F)
4.33.10 Molybdène, solution étalon Dans les cas où la solution d’essai contient plus de
(1 ml21 mgdeMo). 4 mg de CU, diluer avec la solution d’étalonnage
contenant 0,O pg de Cu/ml jusqu’à ce que la concen-
Dissoudre 1,840 g de molybdate d’ammonium
tration de cuivre dans la solution d’essai devienne in-
tétrahydraté (4.30) dans de l’eau. Transférer dans une
férieure à 4 mg/500 ml.
fiole jaugée de 1 000 ml, ajouter 20 ml d’acide nitri-
que dilué (4.2), compléter au moyen d’eau à peu près
4.34.2 Solutions d’étalonr age B.
jusqu’au trait repère, mélanger et
...