ISO 25705:2016

NORME ISO
INTERNATIONALE 25705
Première édition
2016-04
Engrais — Dosage des condensats
d'urée par chromatographie liquide
haute performance (HPLC) —
Isobutylidène diurée et crotonylidène
diurée (méthode A) et oligomères de
méthylène-urée (méthode B)
Fertilizers — Determination of urea condensates using high-
performance liquid chromatography (HPLC) — Isobutylidenediurea
and crotonylidenediurea (method A) and methylen-urea oligomers
(method B)
Numéro de référence
ISO 25705:2016(F)
©
ISO 2016

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ISO 25705:2016(F)

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Sommaire Page
Avant-propos .iv
Introduction .v
1 Domaine d’application . 1
2 Références normatives . 1
3 Termes et définitions . 1
4 Échantillonnage et préparation de l’échantillon . 1
5 Méthode A: Dosage de la CDU et de l’IBDU . 1
5.1 Principe . 1
5.2 Réactifs . 2
5.3 Appareillage. 2
5.4 Mode opératoire . 2
5.4.1 Paramètres du système HPLC . 2
5.4.2 Calibration . 2
5.4.3 Préparation de la prise d’essai . 3
5.4.4 Mesurage . 3
5.4.5 Annotations importantes . 3
5.5 Calculs . 3
6 Méthode B: Dosage des oligomères de méthylène-urée (MU) . 4
6.1 Principe . 4
6.2 Réactifs . 4
6.3 Appareillage. 5
6.4 Mode opératoire . 5
6.4.1 Paramètres du système HPLC . 5
6.4.2 Calibration . 5
6.4.3 Préparation de la solution d’essai . 7
6.4.4 Mesurage . 7
6.4.5 Annotations importantes . 7
6.5 Calculs . 7
7 Méthodes de fidélité A et B . 9
7.1 Essai interlaboratoires . 9
7.2 Répétabilité . 9
7.3 Reproductibilité . 9
8 Rapport d’essai .10
Annexe A (informative) Résultats des essais interlaboratoires .11
Annexe B (informative) Chromatogramme et courbes de calibration, méthode A .13
Annexe C (informative) Chromatogramme et courbes de calibration, méthode B .15
Bibliographie .18
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Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale d’organismes
nationaux de normalisation (comités membres de l’ISO). L’élaboration des Normes internationales est
en général confiée aux comités techniques de l’ISO. Chaque comité membre intéressé par une étude
a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les organisations internationales,
gouvernementales et non gouvernementales, en liaison avec l’ISO participent également aux travaux.
L’ISO collabore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (IEC) en ce qui
concerne la normalisation électrotechnique.
Les procédures utilisées pour élaborer le présent document et celles destinées à sa mise à jour sont
décrites dans les Directives ISO/IEC, Partie 1. Il convient, en particulier, de prendre note des différents
critères d’approbation requis pour les différents types de documents ISO. Le présent document a été
rédigé conformément aux règles de rédaction données dans les Directives ISO/IEC, Partie 2 (voir www
.iso .org/directives).
L’attention est attirée sur le fait que certains des éléments du présent document peuvent faire l’objet de
droits de propriété intellectuelle ou de droits analogues. L’ISO ne saurait être tenue pour responsable
de ne pas avoir identifié de tels droits de propriété et averti de leur existence. Les détails concernant
les références aux droits de propriété intellectuelle ou autres droits analogues identifiés lors de
l’élaboration du document sont indiqués dans l’Introduction et/ou dans la liste des déclarations de
brevets reçues par l’ISO (voir www .iso .org/brevets).
Les appellations commerciales éventuellement mentionnées dans le présent document sont données
pour information, par souci de commodité, à l’intention des utilisateurs et ne sauraient constituer un
engagement.
Pour une explication de la signification des termes et expressions spécifiques de l’ISO liés à l’évaluation
de la conformité, ou pour toute information au sujet de l’adhésion de l’ISO aux principes de l’Organisation
mondiale du commerce (OMC) concernant les obstacles techniques au commerce (OTC), voir le lien
suivant: www .iso .org/iso/fr/avant -propos .html.
L’ISO 25705 a été élaborée par le CEN/TC 260 (en tant qu’EN 15705:2010) et a été adoptée par le comité
technique ISO/TC 134, Engrais et amendements. Les modifications suivantes ont été apportées:
— les références à l’EN 1482-1 et l’EN 1482-2 ont été remplacées par des références à l’ISO 14820-1 et
l’ISO 14820-2;
— en 5.2.1 et 6.2.1, le texte général (ne portant pas sur l’eau) a été déplacé directement en 5.2 et en 6.2,
respectivement;
— dans le Tableau 1, le mot «approximative» a été ajouté dans les en-têtes de colonne pour IBDU et CDU;
— en 6.4.3, les «billes de verre» et les «billes» ont été remplacées par des «pierres d’ébullition»;
— en 6.4.2.1, 6.4.2.2, 6.4.2.3 et 6.4.2.4, «en plaçant la fiole dans» a été ajouté avant «un bain à ultrasons»;
— en 6.4.2.1, 6.4.2.2, 6.4.2.3, 6.4.2.4, 6.4.2.5 et 6.4.3, «homogénéiser» a été remplacé par «bien
mélanger»;
— dans les légendes des Figures B.2, B.3, B.4, C.2, C.3, C.4 et C.5, les unités des surfaces ont été ajoutées.
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Introduction
Les engrais contenant les condensats d’urée et les aldéhydes spécifiés (avec le crotonaldéhyde, appelés
crotonylidène diurée ou CDU; avec l’isobutyraldéhyde, appelés isobutylidène diurée ou IBDU; avec le
formaldéhyde, appelés urée formaldéhyde ou méthylène-urée ou MU) sont couverts par l’Annexe I du
[4]
Règlement (CE) n° 2003/2003 en tant qu’engrais azotés. Les méthodes décrites dans la présente
Norme internationale permettent d’effectuer un dosage quantitatif de ces condensats et de déterminer
la solubilité des oligomères de MU conformément au Règlement.
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Engrais — Dosage des condensats d'urée par
chromatographie liquide haute performance (HPLC) —
Isobutylidène diurée et crotonylidène diurée (méthode A)
et oligomères de méthylène-urée (méthode B)
1 Domaine d’application
La présente Norme internationale spécifie les méthodes de dosage de l’isobutylidène diurée (IBDU),
de la crotonylidène diurée (CDU) (méthode A) et des oligomères de méthylène-urée (MU) (méthode B)
dans les engrais par chromatographie liquide haute performance (HPLC).
La méthode est applicable à tous les engrais qui ne contiennent pas de composés organiques interférents.
2 Références normatives
Les documents suivants, en tout ou partie, sont référencés de façon normative dans le présent document
et sont indispensables pour son application. Pour les références datées, seule l’édition citée s’applique.
Pour les références non datées, la dernière édition du document de référence s’applique (y compris les
éventuels amendements).
ISO 3696, Eau pour laboratoire à usage analytique — Spécification et méthodes d'essai
ISO 14820-2, Engrais et amendements minéraux basiques — Échantillonnage et préparation de
l'échantillon — Partie 2: Préparation des échantillons
EN 12944-1, Engrais et amendements calciques et/ou magnésiens — Vocabulaire — Partie 1: Termes
généraux
EN 12944-2, Engrais et amendements calciques et/ou magnésiens — Vocabulaire — Partie 2: Termes
relatifs aux engrais
3 Termes et définitions
Pour les besoins du présent document, les termes et définitions donnés dans l’EN 12944-1 et l’EN 12944-
2 s’appliquent.
4 Échantillonnage et préparation de l’échantillon
L’échantillonnage ne fait pas partie de la méthode spécifiée dans la présente Norme internationale. Une
méthode d’échantillonnage recommandée est indiquée dans l’ISO 14820-1.
La préparation de l’échantillon doit être effectuée conformément à l’ISO 14820-2.
5 Méthode A: Dosage de la CDU et de l’IBDU
5.1 Principe
L’échantillon est extrait à l’eau et, après dilution adéquate, analysé à l’aide d’un système HPLC approprié.
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5.2 Réactifs
Utiliser uniquement des réactifs de qualité analytique reconnue, sauf spécification contraire.
5.2.1 Eau, distillée ou déminéralisée (qualité 3 conformément à l’ISO 3696).
5.2.2 Acétonitrile, de qualité HPLC.
5.2.3 Isobutylidène diurée et crotonylidène diurée, sous leur forme pure.
5.3 Appareillage
5.3.1 Matériel et verrerie de laboratoire, pour la préparation des solutions et dilutions.
5.3.2 Balance analytique, précise à ± 0,1 mg.
5.3.3 Système HPLC, avec détecteur UV.
5.3.4 Bain à ultrasons.
5.3.5 Agitateur magnétique.
5.3.6 Filtre jetable, 0,45 μm.
5.4 Mode opératoire
5.4.1 Paramètres du système HPLC
1)
Colonne analytique de séparation: colonne de silice en phase inverse C18
Longueur d’onde de détection: 200 nm
Éluant: acétonitrile/eau: 10/90 (fraction volumique)
Débit: 1 ml/min
Température: température ambiante
Volume d’injection: 20 µl
5.4.2 Calibration
5.4.2.1 Solution mère d’IBDU, ρ(IBDU) = 100 mg/l
Peser 100/R mg d’IBDU (5.2.3), où R est la pureté de l’IBDU, verser dans une fiole de 1 000 ml et ajouter
environ 900 ml d’eau (5.2.1). Dissoudre dans un bain à ultrasons (5.3.4) pendant environ 10 min, puis
agiter à l’aide d’un agitateur magnétique (5.3.5) pendant environ 1 h. Compléter au volume. Il n’est pas
nécessaire de filtrer.
1) LiChrosorb RP-18 7 µm 250/4 mm est un exemple de produit approprié disponible dans le commerce. Cette
information est donnée à l’intention des utilisateurs de la présente Norme internationale et ne signifie nullement
que l’ISO approuve ou recommande l’emploi exclusif du produit ainsi désigné.
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5.4.2.2 Solution mère de CDU, ρ(CDU) = 100 mg/l
Peser 100/R mg de CDU (5.2.3), où R est la pureté du CDU, verser dans une fiole de 1 000 ml et ajouter
environ 900 ml d’eau (5.2.1). Dissoudre dans un bain à ultrasons (5.3.4) pendant environ 10 min, puis
agiter à l’aide d’un agitateur magnétique (5.3.5) pendant environ 1 h. Compléter au volume. Il n’est pas
nécessaire de filtrer.
5.4.2.3 Solution de calibration
Pour la calibration, préparer trois solutions conformément au Tableau 1 à l’aide de pipettes jaugées à un
trait et compléter jusqu’au trait avec de l’eau (5.2.1).
Pour la détermination du temps de rétention, diluer 10 ml de la solution mère (5.4.2.1) ou (5.4.2.2) dans
deux fioles de 100 ml et compléter au volume avec de l’eau (5.2.1).
L’évaluation de la calibration est effectuée manuellement ou selon une méthode de calcul assistée par
ordinateur (informatisée).
Tableau 1 — Préparation des solutions de calibration
Paramètre Quantité de solution mère Teneur en IBDU Teneur en CDU
d’IBDU/de CDU mg/l mg/l
ml
(approximative) (approximative)
(à ajouter dans la fiole de
100 ml)
Solution de calibration 10 10,0 10,0
1
Solution de calibration 25 25,0 25,0
2
Solution de calibration 50 50,0 50,0
3
5.4.3 Préparation de la prise d’essai
Peser 1 g de l’échantillon broyé à <0,2 mm, à 0,1 mg près, et le transvaser quantitativement dans une
fiole jaugée de 1 000 ml avec de l’eau (5.2.1). Remplir la fiole jusqu’à environ 900 ml et agiter 10 min
dans le bain à ultrasons (5.3.4). Ensuite, compléter jusqu’au trait et agiter pendant 1 h, à température
ambiante, à l’aide d’un agitateur magnétique (5.3.5). Diluer 10 ml de la solution dans une fiole jaugée de
100 ml et filtrer dans le flacon d’injection pour HPLC à travers un filtre jetable (5.3.6).
5.4.4 Mesurage
Le mesurage est effectué manuellement ou à l’aide d’un système automatique de prélèvement
d’échantillons (échantillonneur automatique).
5.4.5 Annotations importantes
L’IBDU est susceptible de former de l’urée dans une solution aqueuse. Le mesurage des solutions de
calibration et d’échantillonnage doit donc être effectué le même jour.
Pour garantir une reproductibilité suffisante, les concentrations en CDU et IBDU des solutions
d’échantillonnage doivent se situer dans les limites de calibration (5.4.2).
5.5 Calculs
Les calculs peuvent être effectués manuellement ou par ordinateur, en utilisant les paramètres de
calibration, en fonction de la quantité utilisée.
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Si les calculs sont assistés par ordinateur (informatisés) et si le Tableau 1 est utilisé pour les quantités
de solution mère, la teneur en IBDU/CDU, en milligrammes par litre, sera calculée par le système.
Les valeurs calculées sont égales au pourcentage de concentration en masse d’IBDU/de CDU dans
l’échantillon d’engrais analysé.
Suivant la réglementation générale régissant la déclaration de teneur des composés en pourcentage de
la fraction massique d’azote, calculer les teneurs, w /w en pourcentage (g/100 g), selon les
N(IBDU) N(CDU)
Formules (1) et (2):
w =×w 0,322 (1)
N(IBDU)IBDU
w =×w 0,326 (2)
N(CDU) CDU
où
0,322 est le facteur de conversion de la teneur en IBDU de l’engrais en teneur en azote;
0,326 est le facteur de conversion de la teneur en CDU de l’engrais en teneur en azote.
6 Méthode B: Dosage des oligomères de méthylène-urée (MU)
NOTE La condensation d’urée et de formaldéhyde produit des oligomères comme la méthylèn
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